加油站及周邊空氣中VOCs 物種構(gòu)成與示蹤特征

畢申雨,宋立來,尹思涵,舒 秦,姚 璐,朱 靜,畢曉輝*,馮銀廠 (.南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,國家環(huán)境保護(hù)城市空氣顆粒物污染防治重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300350；.中國石化股份銷售公司油品技術(shù)研究所,天津 300384)

揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是大氣環(huán)境中O3和二次有機(jī)氣溶膠(SOA)的重要前體物[1-4],控制VOCs 的排放有助于減少光化學(xué)污染事件的發(fā)生.燃料蒸發(fā)導(dǎo)致儲(chǔ)存和分配中排放的VOCs 約占我國揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOCs)總量的2.7%～5.0%[5-6],特別在人口密集、車輛集中的城市地區(qū),加油站已成為VOCs污染不可忽視的重要來源[7-8].同時(shí),部分地區(qū)近年來采用乙醇汽油,使得油品本身的化學(xué)構(gòu)成發(fā)生較大變化[9-11].

我國的加油站排放VOCs 研究主要集中在排放VOCs的組分特征以及排放清單構(gòu)建上[12-14],國外研究更關(guān)注加油站內(nèi)外BTEX 濃度的空間分布特征及對(duì)人體的健康影響[15-17].研究表明,油氣回收系統(tǒng)和油氣處理裝置可有效降低加油站VOCs 排放量,對(duì)各環(huán)節(jié)排放VOCs 的組分特征影響較小[13,18].國外研究在加油站卸油區(qū)、加油區(qū)、機(jī)動(dòng)車出入口等位置檢測到高濃度的BTEX 等污染物,生活或工作在加油站周圍的人可能暴露于加油站排放的高濃度苯蒸氣中[19-20].除了通過估算VOCs 臭氧生成潛勢量化O3污染生成貢獻(xiàn)外,已有研究使用PBM-MCM模型根據(jù)實(shí)際氣象和污染條件模擬了加油站排放VOCs 對(duì)O3生成的貢獻(xiàn)[21].

本文選取我國城市區(qū)域某汽柴油綜合加油站,開展VOCs 排放源和周邊受體的采集,在分析加油站不同油品加油排放組分特征的基礎(chǔ)上,評(píng)估其化學(xué)活性與示蹤特征,根據(jù)加油站周邊不同距離VOCs物種濃度探究關(guān)鍵物種的化學(xué)變化與示蹤作用,旨在為認(rèn)識(shí)加油站排放VOCs 物種特征,評(píng)估其對(duì)大氣復(fù)合污染的綜合影響提供參考.

1 研究方法

1.1 樣品采集

本文以天津市某汽柴油綜合加油站為研究對(duì)象.該加油站位于城市支路旁(道路兩旁為居民住宅區(qū)),設(shè)有8 支加油槍、5 個(gè)儲(chǔ)油罐和1 間便利店.在研究期間,日銷量約為2.6 萬升油品,其中91%為乙醇汽油,其余部分為柴油.從排放量來看,卸油和加油是加油站最主要的排放環(huán)節(jié),由于加油活動(dòng)較頻繁,排放VOCs可能會(huì)持續(xù)影響周邊環(huán)境[11,13].本研究采集分析加油過程中機(jī)動(dòng)車油箱和加油槍接口處逸散VOCs 作為源樣品,并在加油站下風(fēng)向160m內(nèi)按距離布設(shè)點(diǎn)位采集受體樣品.經(jīng)現(xiàn)場調(diào)研,加油站周邊均為居民聚居區(qū),除少量過往機(jī)動(dòng)車外,未發(fā)現(xiàn)其它明顯的VOCs 排放源.

由于加油排放VOCs 濃度較高,要對(duì)采集的源樣品進(jìn)行稀釋.使用100mL 氣密玻璃注射器(氣密針)、3L 特氟龍氣袋和高純氮?dú)?99.99%)采集并稀釋樣品.向特氟龍氣袋中充入2.9L 高純氮?dú)獯?在加油期間,用針筒抽取100mL 加油排放油氣轉(zhuǎn)移至氣袋中,混合均勻稀釋約30 倍.四種油號(hào)(92#、95#、0#和-10#)分別采集3 輛車.同時(shí)設(shè)置空白樣品,將注入高純氮?dú)獾?L 氣袋帶至采樣現(xiàn)場,與采集的樣品一起存放并帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析.

在源樣品采集的同時(shí)段采集受體樣品,采樣位置的風(fēng)向?yàn)闁|南風(fēng),風(fēng)速在0.4～1.2m/s,氣溫在4 ℃左右,相對(duì)濕度為53%,當(dāng)前時(shí)段加油站油品的銷售強(qiáng)度為2325L/h.使用手持移動(dòng)采樣器在加油站下風(fēng)向160m 范圍內(nèi),按距離梯度將受體樣品直接采集到3L氣袋中,采樣高度為1.5m左右,共設(shè)置8 個(gè)采樣點(diǎn)位,見圖1 所示.采樣器流速為500mL/min,不同點(diǎn)位的采樣時(shí)間間隔約為6min.

圖1 加油站及受體采樣點(diǎn)示意Fig.1 Schematic diagram of gas station and receptor sampling points

1.2 樣品分析及質(zhì)保質(zhì)控

VOCs 組分的定量分析參照《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣 氣袋法(HJ 732-2014)》[22]和《環(huán)境空氣 總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法(HJ 604-2017)》[23],將采集的氣袋樣品連接ZF-PKU-VOC1007 大氣揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)進(jìn)行定量分析,結(jié)合氣相色道/質(zhì)譜法檢測VOCs,采用雙通道采樣,雙色譜柱分離后分別進(jìn)入氫離子化火焰檢測器(FID)和質(zhì)譜(MS)進(jìn)行檢測.分析的目標(biāo)化合物覆蓋PAMS、TO -15 及醛酮類(13種)等101 種物質(zhì).連續(xù)6 次以上測定同一濃度目標(biāo)化合物的標(biāo)準(zhǔn)氣體(濃度不高于6×10-9),組分95%以上的目標(biāo)化合物 RSD≤10%:95%以上的目標(biāo)化合物RE≤10%.

1.3 加油站排放VOCs 擴(kuò)散模擬方法

加油站周圍地勢平坦,VOCs 排放方式多以無組織排放為主,符合低矮面源污染物的排放特征,適合利用小尺度空氣質(zhì)量模型ISC3(Industrial Source Complex 3).ISC3 模式是基于穩(wěn)態(tài)封閉型高斯擴(kuò)散方程的正態(tài)煙流模式,適用于包括點(diǎn)源、面源、線源和體源等在內(nèi)的綜合性工業(yè)污染源,可以較為精準(zhǔn)地計(jì)算局地小尺度范圍短期的污染物濃度.將采樣期間的加油站VOCs 組分排放清單與氣象條件輸入ISC3 模型,計(jì)算加油站周邊VOC 濃度.模型輸入?yún)?shù)選擇:(1)面源、(2)加油站排放強(qiáng)度1.25×10-4g/(s·m2)、(3)加油站面積20m×20m.

2 結(jié)果與討論

2.1 加油排放VOCs 化學(xué)組成

由圖2可見,在92#汽油加油排放中,烷烴是主要成分,占VOCs 總量的72.4%,其次是烯烴和含氧有機(jī)物(OVOCs),分別貢獻(xiàn)12.0%和11.7%,芳香烴占比為2.8%,鹵代烴僅占1.1%.95#汽油加油排放VOCs的化學(xué)組分與92#汽油高度相似,各組分的占比差值均小于1.8%.各組分特征均與Man 等[24]通過蒸發(fā)倉進(jìn)行的汽車加油排放測試結(jié)果相近.由于已經(jīng)實(shí)施了更嚴(yán)格的汽油標(biāo)準(zhǔn)來限制汽油中的烯烴含量[25],烯烴組分在本研究中占比為11%～14%,低于Zhang等[26]在2013 年研究中的20%.芳香烴是燃料的重要成分,在機(jī)動(dòng)車尾氣中占有較高的比例,較低的蒸汽壓使其在加油排放中所占比例較小,本研究的結(jié)果與Man 等[24]測試結(jié)果相近(1.6%～3%),低于Sun 等[27](8.0%)和Zhang等[26](9.2%)的研究.除此之外,受燃料成分和實(shí)驗(yàn)條件影響,不同地區(qū)研究中OVOCs 比例存在差異,本研究與Man 等[24]研究(13.0%)相近,略高于其他研究的5.8%～8.4%.

圖2 本文與文獻(xiàn)加油排放 VOCs 化學(xué)組成Fig.2 VOCs grouped weight percentage in refueling emissions between this study and previous literatures

由于柴油蒸汽壓較低,揮發(fā)能力較弱,與汽油相比,對(duì)柴油加油排放研究較少.在本研究中,-10#柴油加油過程排放VOCs 在組成成分上與汽油較為接近,烷烴、烯烴、芳香烴和OVOCs 占比分別為67%、13%、3.5%和12%,并檢測到相對(duì)較高的鹵代烴為3.9%,這與Shen 等[28]研究結(jié)果相近(4.2%).0#柴油加油排放中,OVOCs 和鹵代烴占比較低,分別為4.4%和1.4%,烷烴的含量高于-10#柴油,為80.3%.在Wang 等[29]研究中,檢測出更低含量的烯烴和更高含量的OVOCs.與汽油結(jié)果一致,柴油加油排放中芳香烴的比例與也低于其他研究(8.4%).

2.2 加油排放VOCs 物種構(gòu)成

圖3 顯示在92#汽油加油排放中,C4～C6 烷烯烴是主要VOCs 物種,總占比為77.6%.異戊烷是絕對(duì)優(yōu)勢物種,占比為 20.1%,其次是 2-甲基戊烷(11.5%)、正丁烷(7.7%)和3-甲基戊烷(6.6%).其余各C4～C6 類烷烴物種占比均在3.2%～5.3%,高碳(>C6)和低碳(C2～C3)類烷烴物種的比例均小于2%.順-2-戊烯和反-2-戊烯是烯烴類優(yōu)勢物種,占比分別為5.8%和3.0%.加注不同油號(hào)汽油排放VOCs 的物種構(gòu)成相近.與92#汽油相比,95#汽油加油排放VOCs物種中異戊烷(24.2%)和正丁烷(9.6%)的比例略高,2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等C6～C8 類烷烴占比略低.為了提高燃料燃燒過程中的辛烷值,甲基叔丁基醚(MTBE)作為汽油添加劑在92#和95#汽油加油排放VOCs 中的占比分別為2.6%和4.0%.芳香烴和鹵代烴類各物種在汽油加油排放VOCs 中的比例低于1.3%.

圖3 加油排放 VOCs 主要物種百分比Fig.3 The percentage of main species of VOCs emitted from refueling

柴油與汽油加油排放VOCs 具有相似的組成成分,但在物種構(gòu)成比例上表現(xiàn)出不同的排放特征.0#柴油加油排放的優(yōu)勢物種依次為異戊烷(21.4%)、正丁烷(16.7%)、異丁烷(9.7%)、乙烷(6.0%)和2-甲基戊烷(3.9%).順-2戊烯和乙烯是烯烴類優(yōu)勢物種,占比分別為2.4%和1.9%.-10#和0#柴油加油排放成分譜的皮爾遜相關(guān)系數(shù)為0.845(P<0.05),異戊烷和正丁烷的比例相對(duì)較低,分別為14.7%和17.3%.在柴油加油排放中,低碳C2～C4 類烷烯烴和較重高碳C7～C12 烷烴的比例高于汽油,如乙烷(4.9%～6.0%)、丙烷(2.7%)、甲基環(huán)己烷(1.3%～1.7%)、正辛烷(0.4%～0.7%)和壬烷(0.1%～0.4%)等,是汽油中相應(yīng)組分的6～22 倍.對(duì)于OVOCs,在0#柴油排放中檢測中較高比例的丙酮(3.6%),MTBE占比僅為0.1%.芳香烴物種構(gòu)成與汽油加油排放相近,1,1,2-三氯乙烷、氯甲烷、二氯甲烷等鹵代烴的物種含量相對(duì)較高.

從圖4 可以看出,異戊烷和正丁烷是典型的汽油蒸發(fā)示蹤劑,在加油排放中占比為30%～35%.與國內(nèi)其他研究結(jié)果一致,本研究中C2～C4 類烷烴的比例(14.4%)明顯低于其他研究(28.8%～23.4%),而C6類烷烴占比為26.3%,高于Sun 等[27]和Zhang 等[26]檢測結(jié)果(10.9%～15.1%).C5類烯烴是最豐富的烯烴物種,C2～C4 類烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為1.5%,與其他研究相比含量較低.MTBE 作為汽油添加劑在其他研究中的比例為7.8%～11.7%,顯著高于本研究.天津市目前已全面推廣甲醇、乙醇等新型汽油,其它醇、醚、酯類化合物可能成為加油排放的特征組分,本研究檢測出乙酸乙酯和丙酮分別占比1.4%和0.6%.

圖4 本研究與文獻(xiàn)加油排放 VOCs 主要物種百分比Fig.4 The percentage of main species of VOCs emitted from refueling in this study and previous literatures

在He 等[29]測定的柴油蒸發(fā)源譜中,>C8 物種即壬烷、癸烷和十一烷是優(yōu)勢物種,而C4～C5 烷烴的百分比遠(yuǎn)低于本研究和在武漢測量的百分比[28].與其他研究相比,乙烷、丙烷和順-2-戊烯的含量較高,苯、甲苯和間/對(duì)二甲苯等芳香烴物種含量較低.由于油品質(zhì)量可能受地區(qū)供應(yīng)影響,He 等[29]在太原的研究中,檢測出較高比例的MTBE.

2.3 加油排放臭氧生成潛勢

臭氧生成潛勢(OFP)為估算VOCs 物種對(duì)臭氧生成貢獻(xiàn)的常用方法[30].Carter[31]定義的最大增量反應(yīng)性(MIR)用于計(jì)算VOCs 中各組分的OFP,如式(1)示:

式中:OFPj為排放源j的OFP(g O3/g VOCs);wi為第i種VOC 的質(zhì)量分?jǐn)?shù);MIRi為第i種VOC 在臭氧最大增量反應(yīng)中的臭氧生成系數(shù).

從圖5 可見,OFP 貢獻(xiàn)中烯烴和烷烴占絕對(duì)優(yōu)勢,分別占比51.6%～52.2%和35.6%～39.4%,芳香烴和OVOCs 的貢獻(xiàn)分別為5.1%～6.4%和3.8%～5.7%,鹵代烴占比較小.由于烯烴的MIR 系數(shù)較高,是加油排放VOCs 對(duì)O3生成的主要貢獻(xiàn)組分.在汽油加油排放中,順-2-戊烯是OFP 貢獻(xiàn)最高的物種,貢獻(xiàn)比為25%,其次是異戊烷和順-2 戊烯,占比在15%左右,其余物種貢獻(xiàn)均在6%以下.C5 烯烴雖然濃度質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為11.9%,而在OFP 貢獻(xiàn)高達(dá)41.2%.近年來,隨著燃料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)從國三提升到國六,烯烴含量從30%(V/V)下降到18%(V/V)[32],加油OFP 低于Zhang等[26]在2013 年的測試結(jié)果,表明減少烯烴含量有利于控制加油站油氣VOCs 對(duì)O3的生成貢獻(xiàn).烷烴在油氣 VOCs 中含量最豐富,在OFP 中占比僅次于烯烴,其中異戊烷作為濃度占比上的絕對(duì)優(yōu)勢物種,其對(duì)OFP 貢獻(xiàn)也較為重要,達(dá)到13.8%.

圖5 加油排放 OFP 物種構(gòu)成及主要貢獻(xiàn)物種Fig.5 OFP composition and key active components in refueling emissions

與汽油相比,柴油加油OFP 中OVOCs 和芳香烴比例略高.柴油OFP 貢獻(xiàn)前十物種為C2～C5 類烷烯烴,不同物種的貢獻(xiàn)比例差異較小.其中異戊烷和順-2-戊烯貢獻(xiàn)最高,均在12%左右.其次是乙烯和丙烯,他們作為低碳烯烴貢獻(xiàn)超過其他烯烴類物種,在柴油加油OFP 中比例高于汽油.其余前十貢獻(xiàn)物種的比例均在5%～8%.

2.4 加油排放VOCs 示蹤信息

成對(duì)的VOC 物種的特征比值具有良好的示蹤作用,通常用于VOCs 來源的定性評(píng)估[33].作為大氣環(huán)境中的常見物種,并且從同一排放源排放,BTEX(苯,甲苯,乙苯,間/對(duì)二甲苯)的成對(duì)比值受到更多研究關(guān)注.從表1 來看,本研究加油排放中T/B 的比例為3.04～3.83.機(jī)動(dòng)車尾氣T/B 通常在1.1～4.3 左右,生物質(zhì)和煤炭燃燒源的比值一般為0.2～0.6,大于6時(shí)可能與工藝過程和溶劑使用有關(guān)[34-36].因此,T/B比值可用來區(qū)分汽油蒸發(fā)與燃燒源、工藝過程源及溶劑使用源.汽油和柴油加油排放中的B/E 比值(1.1～3.8)和B/X 比值(0.3～1.3)高于其在油漆、印刷、藥品生產(chǎn)和商業(yè)烹飪等其他排放源的比值,但與燃燒(B/E 和B/X 都約為3)和機(jī)動(dòng)車尾氣(B/E 約為2.5和B/X 約為0.4)源的比值存在不同程度的重合[29,37].因此,BTEX 比值可用于區(qū)分加油排放與油漆、印刷等溶劑使用或工藝過程源.

表1 本研究加油排放與其他排放源BTEX 比值Table 1 The BTEX ratio of refueling emissions in this study to other emission sources

由表2 可見,MTBE 是典型的汽油添加劑,與其相關(guān)的特征物種比值在柴油和加油排放特征中存在差異.由于汽油的不完全燃燒,它可以存在于汽車加油排放和機(jī)動(dòng)車尾氣中.本研究92#、95#汽油加油蒸汽中MTBE/B 和MTBE/T 比值分別為6.0 和2.1、13.5 和4.5,與Zhang 等[26]和Sun 等[27]研究結(jié)果相近.由于Man 等[24]檢測的加油蒸汽中苯、甲苯等芳香烴物種比例較低,本研究MTBE/B 和MTBE/T比值低于其報(bào)道的53.2 和13.8,普遍高于機(jī)動(dòng)車尾氣中的比值.因此,汽油蒸汽中較高的MTBE/B 和MTBE/T 比值可以作為區(qū)分汽油加油排放和機(jī)動(dòng)車尾氣的指標(biāo).

表2 本研究與文獻(xiàn)加油排放特征物種比值Table 2 The ratio of characteristic species of refueling emissions in this study and previous literatures

異戊烷作為加油蒸汽中最豐富的物種,它與苯和甲苯的比值也被認(rèn)為可以與機(jī)動(dòng)車尾氣進(jìn)行區(qū)分[21,26].由于異戊烷在不同油號(hào)加油排放中的含量存在差異,它與苯和甲苯的比值在0#柴油、-10#柴油、92#汽油和95#汽油加油排放中依次為99.0 和52.0,46.3 和80.8,21.5 和16.2,15.4 和27.1.機(jī)動(dòng)車尾氣的比值為0.7～4.2 和0.3～1.9,遠(yuǎn)低于加油蒸汽.除此之外,苯、甲苯和鄰二甲苯與2,2-二甲基丁烷的比值分別為0.45、1.40和0.33,顯著低于機(jī)動(dòng)車尾氣中的2.9～9.4、7.3～14.6 和1～4.3.因此,與MTBE/B和MTBE/T比值類似,異戊烷和2,2-二甲基丁烷與苯和甲苯等芳香族物質(zhì)的比值也適用于區(qū)分加油排放和機(jī)動(dòng)車尾氣.

2.5 加油站排放VOCs 總濃度與示蹤物種在周邊環(huán)境中的梯度變化

由于ISC3 模型僅考慮加油站排放的擴(kuò)散,不考慮化學(xué)轉(zhuǎn)化過程,各物種濃度在不同位置的下降比例相同.模型結(jié)果顯示,從加油站排放的VOCs 物種濃度隨著與加油站距離增加而下降,且在100m 左右位置開始下降程度逐漸減緩.由圖6 可見, TVOC 濃度在50m 范圍內(nèi)與模型結(jié)果接近,從496μg/m3下將至189μg/m3左右,在距離加油站更遠(yuǎn)的位置,TVOC濃度開始上升.烷烴是下風(fēng)向環(huán)境受體的主要組分,其濃度變化趨勢與TVOC 一致,濃度先隨著與加油站距離增加而下降,從70m 左右開始逐漸升高,并顯著高于模型模擬濃度,說明70m 后可能存在其它排放源(如經(jīng)過的機(jī)動(dòng)車尾氣排放)的影響.烯烴是環(huán)境VOCs 占比最低的組分,這明顯區(qū)別于加油排放特征,烯烴濃度在采樣區(qū)域內(nèi)普遍低于模型結(jié)果,它從50m 開始穩(wěn)定在較低水平,為7.1～8.7μg/m3,說明烯烴在排放到環(huán)境空氣后,可能發(fā)生了快速的化學(xué)轉(zhuǎn)化.在與加油站相同距離的位置上,環(huán)境受體中芳香烴和鹵代烴的實(shí)測濃度高于模型模擬濃度.模型結(jié)果顯示,從加油站排放的VOCs 擴(kuò)散至20m 處,芳香烴和鹵代烴的濃度分別為10.8μg/m3和3.4μg/m3,可能由于受到尾氣排放源影響,實(shí)際環(huán)境中其濃度分別在39.5～61.3μg/m3和22.6～35.3μg/m3,在離加油站100m 及更遠(yuǎn)的區(qū)域內(nèi),濃度也維持在較高水平.OVOCs 濃度沒有顯示出與距離的線性關(guān)系,為21.4～32.33 μg/m3,類似地,在70m 開始高于模擬擴(kuò)散濃度,并且隨著距離增加,濃度差值增大.總體來說,各組分(除烯烴外)濃度大約從70m 開始濃度升高并超過模型模擬結(jié)果,這可能是由于在距離更遠(yuǎn)的位置,環(huán)境空氣受加油站貢獻(xiàn)影響比例下降,主要受其他排放更高比例芳香烴和鹵代烴的源傳輸影響.

圖6 加油站下風(fēng)向組分濃度與模型結(jié)果比較Fig.6 Comparison of component concentrations downwind of station with model results

加油站內(nèi)及周邊區(qū)域的環(huán)境空氣中示蹤物種比值更高,并隨著與加油站的距離逐漸下降.圖7 為與異戊烷相關(guān)的特征比值隨距離變化的曲線.在距離加油站大于50m 的區(qū)域外,異戊烷與苯和甲苯的比值開始接近尾氣排放源的特征比值范圍并趨于穩(wěn)定.結(jié)果表明,加油站對(duì)周邊環(huán)境中VOCs 濃度有顯著影響的范圍可能在70m 之內(nèi).

圖7 加油站下風(fēng)向異戊烷特征比值隨距離變化Fig.7 Isopentane ratios changing with distance in the downwind direction of station

通過將VOCs 物種在不同位置的下降比例(以20m 為基準(zhǔn))與汽油加油OFP 占比進(jìn)行皮爾遜相關(guān)性分析發(fā)現(xiàn),物種在50m 和70m 的下降比例與OFP占比相關(guān)(P<0.05),相關(guān)性系數(shù)分別為0.258 和0.344,表明從加油站排放的OFP 較大的物種在傳輸過程中更易發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),引起部分VOCs 物種的光化學(xué)損耗.因此,利用環(huán)境VOCs 數(shù)據(jù)分析加油站影響時(shí),除了排除其他源的干擾外,高活性物種化學(xué)損耗的影響不容忽視.

3 結(jié)論

3.1 加油排放VOCs 主要組分為烷烴、烯烴和OVOCs,質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為67%～80%、11%～13%和4%～13%.汽油加油排放VOCs 的優(yōu)勢物種分別為異戊烷(22.2%)、2-甲基戊烷(10.1%)、正丁烷(8.9%)和順-2-戊烯(6.8%).不同油號(hào)汽油間排放特征相似,柴油加油排放VOCs 中較重高碳C7～C12 烷烴以及C2～C3 物種比例高于汽油.

3.2 MTBE、異戊烷和2,2-二甲基丁烷與苯和甲苯的比值對(duì)加油站排放具有良好的示蹤作用.加油站下風(fēng)向環(huán)境空氣中,異戊烷與苯和甲苯的比值隨著與加油站的距離增加逐漸下降,在大于70m 的區(qū)域外開始接近機(jī)動(dòng)車尾氣的比值范圍,加油站排放VOCs 對(duì)70m 外環(huán)境空氣中VOCs 污染影響可能較小.

3.3 加油站排放VOCs 不同組分對(duì) OFP 貢獻(xiàn)大小依次為烯炔烴(51.6%～52.2%)、烷烴(35.6%～39.4%)、OVOCs(5.1%～6.4%)和芳香烴(3.8%～5.7%).加油站排放VOCs 各化學(xué)組分在周邊環(huán)境空氣中存在明顯空間梯度變化,受加油站排放影響隨距離增加而減弱.烯烴類物種在環(huán)境空氣中損耗最快,反映了其較高的反應(yīng)活性.