氣相色譜法測定廢氣中10 種氯苯類方法驗證研究

時佩，尹俊富

（1.樂新檢測技術有限公司，河北石家莊 050000；2.河北浦安檢測技術有限公司，河北石家莊 050000）

0 引言

用于氯苯類化合物檢測的方法主要有GC、GC-MS、液相色譜法等。

液相色譜法采用固相萃取前處理，將樣品中的痕量氯苯類化合物進行富集。由于缺少行之有效的采樣方法，液相色譜法更常用于水體樣品的測定。氣相色譜質譜法由于質譜檢測器在定性上的優(yōu)勢，更適合用于復雜樣品的成分分析。氣相色譜法作為最常用、最成熟的氯苯類化合物檢測方法，具有分離效果好，分析速度快的優(yōu)點，更適合用于空氣中氯苯類化合物的測定。

因此本文選擇氣相色譜法，以10 種氯苯類化合物開展實驗。

1 前期準備

使用儀器情況登記表見表1。

表1 使用儀器情況登記表Table 1 Registration Form for Instrument Usage

使用試劑及標準溶液情況見表2。

表2 使用試劑及標準溶液情況Table 2 Registration of reagents and standard solutions used

實驗室配有檢定合格的溫濕度計，環(huán)境溫濕度可以控制在標準要求范圍內(nèi)，同時滿足所用儀器設備的使用要求，滿足檢測環(huán)境條件。

2 具體實施信息情況

2.1 方法概述

2.1.1 方法原理

固定污染源廢氣中氯苯類化合物經(jīng)活性炭吸附劑吸附后，用二硫化碳解吸，解吸液經(jīng)毛細管氣相色譜分離，以FID 檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，外標法定量。

2.1.2 樣品分析

將采集固定污染源廢氣樣品的活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A 段、B 段吸附劑分別轉移至5 mL 具塞玻璃試管中，在每個試管中各加入2.00 mL 二硫化碳，密封，于超聲清洗儀中超聲解吸1 min，靜置約30 min，待測。

2.1.3 設備儀器條件

氣相色譜儀：安捷倫7820A。

色譜柱：HP-530 m×0.32 mm×0.25 μm。

汽化室溫度：230 ℃，F(xiàn)ID 檢測器溫度：280℃，柱溫：50 ℃保持10 min，8 ℃/min 升至150 ℃。

2.2 標準曲線配制

移取氯苯類化合物標準使用溶液，用二硫化碳配制成質量濃度分別為1.00、2.00、5.00、10.0、20.0 μg/mL 的標準系列溶液，按照氣相色譜儀器條件，從低濃度到高濃度依次對標準系列溶液進樣測定，以目標化合物的質量濃度為橫坐標，與其對應的峰面積為縱坐標，建立氯苯類化合物的標準曲線。

標準曲線數(shù)據(jù)見表3。

表3 標準曲線數(shù)據(jù)Table 3 Standard Curve Data

結論：經(jīng)試驗相關系數(shù)均＞0.995，符合要求。

2.3 方法檢出限的測定和計算

將市售二硫化碳中10 種氯苯類混標用二硫化碳配成濃度為100 μg/mL，取12 μL 加入到活性炭管A 段配制成濃度為估計方法檢出限值1～10 倍的樣品，預計50%以上目標物樣品濃度在3～5 倍方法檢出限范圍內(nèi)樣品作為固定污染源樣品，按照樣品分析的全部步驟，進行7 次平行測定，計算7次平行測定的標準偏差，計算方法檢出限。

式中：MDL為方法檢出限；t 為查表可知n=7 時，t=3.143。

固定污染源檢出限和測定下限數(shù)據(jù)見表4。

表4 固定污染源檢出限和測定下限數(shù)據(jù)Table 4 Detection limits and lower limits of fixed pollution sources

2.4 方法精密度及正確度測定

2.4.1 標準物質精密度及正確度測定

分別制成質量濃度分別為1.00、10.0、18.0 μg/mL 的標準樣品，按樣品分析全部步驟每個樣品至少平行測定6 次，分別計算各濃度樣品測定的平均值、標準偏差、相對標準偏差，結果詳見表5。

表5 精密度、正確度數(shù)據(jù)Table 5 Precision and Accuracy Data

2.4.2 實際樣品正確度測量和計算

實驗室對固定污染源廢氣樣品按全程序步驟平行測定6 次。

對固定污染源廢氣樣品進行加標：取濃度為500 μg/mL 的二硫化碳中10 種氯苯類混標3.2 μL加入實際樣品活性炭管A 段，10 種氯苯類加標量均為1.6 μg，按樣品全程序步驟進行平行測定6次，計算加標回收率；結果詳見表6。

表6 正確度數(shù)據(jù)Table 6 Accuracy Data

4 結語

（1） 當有組織排放監(jiān)控點空氣采樣體積為10 L（標準狀態(tài)）、解吸液體積2.00 mL 時，氯苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；2-氯甲苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；3-氯甲苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；4- 氯甲苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；1，3-二氯苯方法檢出限為0.01 mg/m3，測定下限為0.04 mg/m3；1，4-二氯苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；1，2- 二氯苯方法檢出限為0.03 mg/m3，測定下限為0.12 mg/m3；1，3，5- 三氯苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；1，2，4-三氯苯方法檢出限為0.01 mg/m3，測定下限為0.04 mg/m3；1，2，3- 三氯苯方法檢出限為0.02 mg/m3，測定下限為0.08 mg/m3；符合要求。

（2） 分別取市售二硫化碳中10 種氯苯類混標用二硫化碳配制成質量濃度分別為1.00、10.0、18.0 μg/mL 的統(tǒng)一樣品，按樣品分析全部步驟每個樣品至少平行測定6 次，分別計算各濃度相對誤差；低濃度樣品相對標準偏差（%） 表格組份順序分別為：5.9；3.0；5.5；3.8；4.3；2.6；3.0；5.0；4.4；3.5；符合要求。

中濃度樣品相對標準偏差（%） 表格組份順序分別為：0.90；1.0；1.1；3.8；0.9；1.0；1.0；1.1；1.1；1.0；符合要求。高濃度樣品相對標準偏差（%） 表格組份順序分別為：1.2；1.2；1.2；1.3；1.2；1.3；1.2；1.2；1.3；1.4；符合要求。

（3） 分別取市售二硫化碳中10 種氯苯類混標用二硫化碳配制成質量濃度分別為1.00 μg/mL、10.0μg/mL、18.0 μg/mL 的統(tǒng)一樣品，按樣品分析全部步驟每個樣品至少平行測定6 次，分別計算各濃度相對誤差，經(jīng)測定，低濃度樣品相對標準偏差（%） 按照表格組份順序分別為：5.9；3.0；5.5：3.8；4.3；2.6；3.0；5.0；4.4；3.5；符合要求。中濃度樣品相對標準偏差（%） 按照表格組份順序分別為：0.90；1.0；1.1；3.8；0.9；1.0；1.0；1.1；1.1；1.0；符合要求。高濃度樣品相對標準偏差（%） 按照表格組份順序分別為：1.2；1.2；1.2；1.3；1.2；1.3；1.2；1.2；1.3；1.4；符合要求。

（4） 對固定污染源廢氣樣品進行加標：取濃度為500 μg/mL 的二硫化碳中10 種氯苯類混標3.2 μL 加入實際樣品活性炭管A 段，10 種氯苯類加標量均為1.6 μg，按樣品全程序步驟進行平行測定6 次，計算加標回收率（%） 表格組份順序分別為102；100；101；103；104；93.3；97.9；105；103；97，符合要求。