PHBV/火山巖/黃鐵礦協(xié)同強(qiáng)化處理養(yǎng)殖尾水效果分析

張海耿, 王芳穎, 曹鑫圓, 孫雅婷, 許中碩, 張宇雷, *

(1. 中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院漁業(yè)機(jī)械儀器研究所, 上海 200092; 2. 大連海洋大學(xué) 航海與船舶工程學(xué)院, 遼寧 大連 116000; 3. 鹽城工學(xué)院 海洋與生物工程學(xué)院, 江蘇 鹽城 224000; 4. 東華大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院, 上海 200092)

0 引 言

我國(guó)是水產(chǎn)養(yǎng)殖大國(guó),2022年全國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)量達(dá)到了5 565萬(wàn)t,比2021年增長(zhǎng)了3.71%。隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)的逐漸擴(kuò)大,在收獲巨量?jī)?yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)的同時(shí),也面臨著因養(yǎng)殖尾水無(wú)序排放帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題[1]。根據(jù)第二次全國(guó)污染源普查公報(bào),淡水池塘養(yǎng)殖的年總懸浮物(TSS)、化學(xué)需氧量指數(shù)(COD)、總氮(TN)、總磷(TP)直接排放量分別約為2 280、200、100和5.0 kg/hm[2]。水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水中的有機(jī)廢物和氮磷物質(zhì)導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化[3],不僅影響水生生物生存,也會(huì)對(duì)人類(lèi)健康造成潛在的威脅[4]。為推進(jìn)池塘養(yǎng)殖尾水達(dá)標(biāo)排放或循環(huán)利用,強(qiáng)化漁業(yè)水域生態(tài)環(huán)境保護(hù),江蘇等省份出臺(tái)了《池塘尾水排放標(biāo)準(zhǔn)》[5]等系列地方標(biāo)準(zhǔn)。

水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水中的氮磷等污染物可通過(guò)物理或生物的手段進(jìn)行處理。物理方法一般采用沉淀、機(jī)械過(guò)濾和泡沫分離等方法達(dá)到去除懸浮固體顆粒物的目的。生物修復(fù)主要通過(guò)功能性細(xì)菌分解和轉(zhuǎn)化養(yǎng)殖水體中的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),然而,由于養(yǎng)殖尾水中的氮碳比偏低,需額外添加碳源以實(shí)現(xiàn)同步硝化反硝化[6]。聚己內(nèi)酯(Polycaprolactone, PCL)、聚丁二酸丁二醇酯(Polybutylene succinate, PBS)[7]和PHBV等可被生物降解的高分子有機(jī)聚合物因其具有緩慢釋放碳源的特性,常被用作碳源添加物。楊惠蘭等[8]研究發(fā)現(xiàn)PCL/玉米淀粉能夠?qū)崿F(xiàn)生活污水長(zhǎng)效穩(wěn)定深度脫氮。對(duì)比PCL和PBS 2種材料的反硝化效果,發(fā)現(xiàn)PBS具有更高的脫氮效率[9]。楊帆等[10]采用雙螺桿擠出機(jī)制備了5種緩釋碳源復(fù)合材料,通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)HBE的反硝化效果最佳,對(duì)硝酸鹽氮去除率達(dá)到96%以上。PHBV[11]作為一種新型復(fù)合材料,其組成的脫氮系統(tǒng)具有更豐富的生物多樣性,有利于硝化反硝化反應(yīng)進(jìn)行[12],在脫氮領(lǐng)域已被研究并廣泛運(yùn)用[13]。反硝化除磷(Denitrifying Phosphorus Removal, DPR)作為近年來(lái)熱門(mén)的水處理工藝,該工藝是反硝化菌在厭氧/缺氧交替的環(huán)境中通過(guò)一系列反應(yīng)完成除磷的過(guò)程[14]。與傳統(tǒng)的除磷工藝相比,具有低曝氣能耗、高效率利用碳源的優(yōu)勢(shì),現(xiàn)階段被廣泛研究[15]。

現(xiàn)有的水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水處理設(shè)施普遍存在處理效率低、占地面積大等問(wèn)題,亟待研發(fā)高效合理的新型養(yǎng)殖尾水處理技術(shù)。作者團(tuán)隊(duì)前期研究發(fā)現(xiàn)PHBV具有較好的脫氮效果,火山巖和黃鐵礦除了擁有一定的脫氮效果,還具有除磷的作用。然而,將PHBV、火山巖和黃鐵礦耦合于一體開(kāi)展脫氮除磷的試驗(yàn)鮮有開(kāi)展。本試驗(yàn)創(chuàng)新構(gòu)建了以PHBV、火山巖和黃鐵礦為填料的生物過(guò)濾裝置,探討了不同填料質(zhì)量比下裝置處理養(yǎng)殖尾水效果的差異,旨在摸清裝置運(yùn)行時(shí)的最佳工藝參數(shù),以期為解決養(yǎng)殖尾水高效脫氮除磷問(wèn)題提供新思路和新方法。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

本試驗(yàn)選用PHBV顆粒(3-羥基丁酸酯和3-羥基戊酸酯共聚物,Poly 3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate),火山巖和黃鐵礦為填料(圖1),各填料的理化性質(zhì)如下:PHBV顆粒(P (HB-co-HV),1% Hydroxyvalerate content)購(gòu)買(mǎi)于寧波天安生物科技有限公司,該顆粒呈圓柱形,直徑約8 mm,高度約2 cm,干重約0.92 g/粒,表面積約16.4 cm2/g?；鹕綆r是良好的生物膜載體,具有耐腐蝕,不參與生物膜反應(yīng),對(duì)微生物無(wú)毒無(wú)害、無(wú)抑制作用,并且親水性強(qiáng)等特點(diǎn)。孔隙率能達(dá)80%左右,含鐵、硅、鋁等元素,平均規(guī)格1～3 cm。黃鐵礦為鐵的二硫化物,含較多二氧化硅,呈淺黃銅色,硬度大,性脆,受敲打時(shí)易破碎,破碎面參差不齊。

圖1 填料實(shí)物圖Fig. 1 Physical drawing of packing material

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)設(shè)計(jì)了2組不同填料填充量的生物過(guò)濾裝置(圖2),一組生物過(guò)濾裝置從上至下基質(zhì)填充量依次為:黃鐵礦填充高度15 cm,火山巖和500 g PHBV混合填充高度15 cm,火山巖高填充度5 cm,裝置直徑10 cm,總高40 cm,記為柱1;一組生物過(guò)濾裝置從上至下基質(zhì)填充量依次為:黃鐵礦填充高度10 cm,火山巖和500 g PHBV混合填充填充高度15 cm,火山巖填充高度10 cm,裝置直徑10 cm,總高40 cm,記為柱2。

圖2 生物過(guò)濾裝置Fig. 2 Biological filtration device

1.3 水質(zhì)測(cè)定方法與數(shù)據(jù)處理

采用SPSS 20.0數(shù)據(jù)分析軟件對(duì)試驗(yàn)進(jìn)出水水質(zhì)指標(biāo)數(shù)據(jù)進(jìn)行方差分析。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1.1 生物過(guò)濾裝置進(jìn)出水物理指標(biāo)變化

圖3顯示了PHBV/火山巖/黃鐵礦生物過(guò)濾裝置進(jìn)出水pH、DO、溫度和ORP變化情況。由圖3(a)可知,裝置運(yùn)行第一階段,進(jìn)水平均pH為7.66,出水pH低于進(jìn)水,柱1和柱2的出水pH分別為7.37和7.16,第二階段顯示出相同的規(guī)律,但進(jìn)出水差異值沒(méi)有第一階段大。

由圖3(b)可知,進(jìn)水DO濃度為9.00～11.00 mg/L,而出水DO濃度顯著低于進(jìn)水,在裝置運(yùn)行第一階段,柱1和柱2的平均出水DO濃度分別僅為2.19、1.07 mg/L,且柱2出水平均DO濃度顯著低于柱1,而第二階段柱1和柱2的DO濃度差異不顯著(p>0.05)。

由于本試驗(yàn)在冬天開(kāi)展,氣溫較低,試驗(yàn)運(yùn)行過(guò)程中,僅對(duì)空氣進(jìn)行了升溫,未對(duì)模擬養(yǎng)殖廢水進(jìn)行控溫,故進(jìn)水水溫顯著低于出水(圖3(c))。在裝置運(yùn)行第一階段,出水水溫維持在20～24 ℃之間,在第二階段,出水最低水溫下降至16 ℃。

由圖3(d)可知,裝置運(yùn)行期間,進(jìn)水平均ORP值為136～155 mV,裝置運(yùn)行前10 d,進(jìn)出水ORP差異不大,而后出水平均ORP值顯著低于進(jìn)水。在第一階段,柱1出水平均ORP值從221 mV下降至-121 mV,柱2出水平均ORP值從188 mV下降至-208 mV。第二階段,柱1和柱2出水ORP值呈現(xiàn)相似的規(guī)律。

由圖3(e)可知,柱1在第一階段和第一階段出水TOC變化不大,在6.00～13.00 mg/L之間,而柱2在第一階段出水TOC呈現(xiàn)顯著升高的趨勢(shì),最近升至58.65 mg/L,在第二階段出水TOC呈現(xiàn)顯著下降的趨勢(shì),最后數(shù)值與柱1濃度接近。

圖3 進(jìn)出水物理水質(zhì)指標(biāo)變化情況Fig. 3 Changes in physical water quality indicators for influent and effluent water

圖4 進(jìn)出水濃度變化情況Fig. 4 Changes in concentrations in influent and effluent water

圖6 進(jìn)出水磷酸鹽濃度變化情況Fig. 6 Changes in phosphate concentration in influent and effluent water

2.2 討 論

2.2.1 PHBV/火山巖/黃鐵礦生物過(guò)濾裝置脫氮性能分析

2.2.2 PHBV/火山巖/黃鐵礦生物過(guò)濾裝置除磷性能分析

3 結(jié) 論

(1)本試驗(yàn)構(gòu)建了PHBV/火山巖/黃鐵礦耦合的高效生物過(guò)濾裝置,通過(guò)接種活性污泥,成功實(shí)現(xiàn)了養(yǎng)殖尾水的同步脫氮除磷,為處理水產(chǎn)養(yǎng)殖尾水提供了新的思路和方法。

(4)PHBV/火山巖/黃鐵礦耦合工藝中當(dāng)DO濃度為1.2～1.5 mg/L時(shí),可保證脫氮除磷的同時(shí)進(jìn)行。未來(lái)擬采用高通量測(cè)序等方法分析該生物過(guò)濾裝置的細(xì)菌群落結(jié)構(gòu),以期闡明該工藝脫氮除磷的微生物學(xué)機(jī)制。