陳皮基源考證及藥材種植史簡(jiǎn)述

王亞榮, 凡 強(qiáng), 吳 鴻, 王健松，廖文波*

(1. 中山大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 / 有害生物控制與資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 / 廣東省熱帶亞熱帶植物資源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州510275；2. 亞熱帶農(nóng)業(yè)生物資源保護(hù)與利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 / 廣東嶺南現(xiàn)代農(nóng)業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 / 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，廣東 廣州 510642；3. 廣州白云山醫(yī)藥集團(tuán)股份有限公司白云山制藥總廠，廣東 廣州 510515)

2020 版《中華人民共和國(guó)藥典》（以下簡(jiǎn)稱中國(guó)藥典）記載的中藥材陳皮拉丁名為 Citri Reticulatae Pericarpium，其性苦、辛、溫，歸肺、脾經(jīng)，具有理氣健脾、燥濕化痰的功效，用于脘腹脹滿、食少吐瀉、咳嗽痰多等癥狀[1]。經(jīng)采摘成熟果實(shí)，剝?nèi)」?，曬干或低溫干燥等步驟所得。藥材分為“陳皮”和“廣陳皮”。陳皮：常剝成數(shù)瓣，基部相連，有的呈不規(guī)則的片狀，厚1～4 mm；外表面橙紅色或紅棕色，有細(xì)皺紋和凹下的點(diǎn)狀油室，內(nèi)表面淺黃白色，粗糙，附黃白色或黃棕色筋絡(luò)狀維管束；質(zhì)稍硬而脆，水分不得超過13%；氣香，味辛、苦。本品按干燥品計(jì)算，含橙皮苷(C28H34O15)不得少于3.5%。廣陳皮：常3 瓣相連，形狀整齊，厚度均勻，約1 mm；外表面橙黃色至棕褐色，點(diǎn)狀油室較大，對(duì)光照視，透明清晰；質(zhì)較柔軟，水分不得超過13%。陳皮、廣陳皮按干燥品計(jì)算，橙皮苷(C28H34O15)含量不得少于 2.0%；川陳皮素(C21H22O18)和橘皮素(C20H20O7)的總含量不得少于0.42%[1]。本文以歷代本草古籍、近現(xiàn)代文獻(xiàn)為基礎(chǔ)，對(duì)各類陳皮的基源植物、原產(chǎn)地、藥效成分、系統(tǒng)親緣等進(jìn)行考證和研究，并對(duì)中藥材的藥品來源及質(zhì)量控制指標(biāo)進(jìn)行討論。

1 陳皮、廣陳皮的歷史沿革

根據(jù)歷史資料記載，關(guān)于中藥陳用為好的概念，最早開始于戰(zhàn)國(guó)時(shí)期，古籍《孟子》記載：“七年之病，求三年之艾”。此后各類醫(yī)書典籍均陸續(xù)記載(表1)。漢時(shí)期，《神農(nóng)本草經(jīng)》明確提出用藥必須區(qū)分新與陳。當(dāng)時(shí)，記載了柑橘類植物在我國(guó)的種植情況，醫(yī)家也開始倡導(dǎo)中藥陳用的概念，因而陳皮正式以“橘柚”為條目出現(xiàn)在醫(yī)書中。晉時(shí)，醫(yī)家開始強(qiáng)調(diào)“橘”與“柚”的不同；至宋時(shí)，“橘”“柚”被準(zhǔn)確地認(rèn)定為不同基源種；至梁代，醫(yī)家強(qiáng)調(diào)“橘皮”陳用，陳久者良；唐時(shí)，“陳皮”之名首次出現(xiàn)，意為陳久橘皮。廣東省種植柑橘的最早記錄為宋朝，至元后期漸有醫(yī)家在醫(yī)方中強(qiáng)調(diào)“廣陳皮”，明朝時(shí)期，明確提出“陳皮廣中為勝”的概念，強(qiáng)調(diào)廣陳皮的道地性，后逐漸興盛至今。陳皮品類豐富，以廣東省所產(chǎn)的“廣陳皮”為佳，而廣陳皮又以廣東新會(huì)所產(chǎn)的“新會(huì)陳皮”最佳。

表1 陳皮的歷史來源Table 1 Historical sources of Chenpi

1.1 陳皮、廣陳皮種植歷史

柑橘屬植物在我國(guó)栽培歷史悠久，在諸多古籍(表1)和本草圖描繪中，大多都能表現(xiàn)出柑橘屬植物的特點(diǎn)，早期在記載的物種不甚多的情況下，黑白圖的出現(xiàn)為醫(yī)藥家辨識(shí)基源植物提供了一定的便利(圖1)。戰(zhàn)國(guó)時(shí)期，《呂氏春秋》[2]中就有“果之美者，有浦江之橘，云夢(mèng)之柚”的記載，《尚書 禹貢》中也提到“桔柚”[3]。由此可見，橘在我國(guó)的種植有2000 多年的歷史。歷代農(nóng)書常用術(shù)語“橘逾淮而北為枳”，如戰(zhàn)國(guó)《列子·湯問》[4]所載，先民植橘類植物并知曉橘喜溫暖、濕潤(rùn)，而懼霜凍的生長(zhǎng)特性。唐朝，人們對(duì)橘與柚在性味上進(jìn)行區(qū)分，《新修本草》記載[5]：“柚皮厚，味甘，不如橘皮味辛而苦，其肉亦如橘，有甘有酸，酸者名胡柑，今俗人或謂橙為柚，非也”。到了宋期，種植產(chǎn)業(yè)得到繁榮和發(fā)展，《本草圖經(jīng)》記載[6]：“橘生于南山川谷及江南，今江浙、荊襄、湖嶺皆有之”。莊綽[7]所著《雞肋編》提到：“廣南可耕之地少，民多種柑橘以圖利”。時(shí)“廣南地區(qū)”即如今的廣東新會(huì)地區(qū)，這也是新會(huì)種植柑橘的最早記載。至南宋，新會(huì)地區(qū)已盛產(chǎn)柑橘，元宵送柑的盛況在劉辰翁的《青玉案》里得以體現(xiàn)[8]。明清時(shí)期，各版本的《新會(huì)縣志》物產(chǎn)描述中，無一不提到“陳皮”“廣陳皮”。

圖1 歷代本草中的橘植物圖舉例Fig. 1 Example of citrus plants in materia medica of past Dynasties

如今，柑橘屬植物作為重要的經(jīng)濟(jì)作物，在我國(guó)種植面積甚廣。各地區(qū)所生產(chǎn)的陳皮，由于種植技術(shù)、品種以及產(chǎn)地氣候、水文、后期加工等的不同，差別顯著。廣東以江門市新會(huì)為中心道地產(chǎn)區(qū)，種植品種以茶枝柑Citrusreticulatacv. Chachiensis為主；在粵東、粵西南、粵西北等地區(qū)亦廣有種植，品種包括年橘、八月橘、十月橘、砂糖橘、四會(huì)柑、貢柑等[18]。四川陳皮稱“川陳皮”，俗稱“大紅袍”，傳統(tǒng)入藥的栽培品種有溫州蜜柑、椪柑等[19]。福建陳皮稱“建陳皮”，入藥栽培品種主要有福橘、蘆柑等[20]。湖南地區(qū)柑橘種植面積廣，主要產(chǎn)區(qū)有郴州、永州、常德、懷化、邵陽、湘西等6 個(gè)產(chǎn)區(qū)，適用于陳皮藥材的主要栽培品種有朱橘、溫州蜜柑等[21]。江西地區(qū)所產(chǎn)的陳皮稱“贛陳皮”，產(chǎn)區(qū)主要有贛州、南豐、雙金、吉安、烏頭等地，用于陳皮制品的品種有南豐蜜桔、溫州蜜柑、紅橘等[22]。浙江省種植柑橘的區(qū)域主要有兩大片，其一為浙江沿海柑橘優(yōu)勢(shì)產(chǎn)區(qū)，其二是省內(nèi)山地丘陵地區(qū)，該省陳皮藥材主要以溫州蜜柑、早橘、本地早、黃巖蜜桔等的果皮為主[23]。經(jīng)實(shí)地調(diào)查，廣西種植陳皮藥材的地區(qū)主要有浦北縣、那良地區(qū)、左江地區(qū)、平南地區(qū)，種植品種主要有茶枝柑、沃柑等。

1.2 陳皮、廣陳皮藥用歷史考證

陳皮在早期的本草著作中均有記載(表2)，其作為藥材最早以“橘柚”詞條出現(xiàn)于漢時(shí)期的《名醫(yī)別錄》[24]中：“橘柚，一名橘皮，生南山川谷，生江南，十月采”。隨著對(duì)藥材及物種的認(rèn)識(shí)，后人對(duì)“橘柚”進(jìn)行區(qū)分并加以辨識(shí)，漢代孔安國(guó)提出“小曰橘，大曰柚，皆為甘也”；晉代郭璞提出“柚似橙而大于橘”，此說法在后代醫(yī)家廣泛引用；宋時(shí)期曾出現(xiàn)青橘與柚難區(qū)分的情形，藥物學(xué)家蘇頌曰：“橘、柚，今江浙、荊襄、湖嶺皆有之。木高一、二丈，葉與枳無辨，刺出莖間。夏初生白花，六、七月成實(shí)，至冬黃熟。舊說小為橘，大為柚。今醫(yī)家乃用黃橘、青橘，不言柚。豈青橘是柚之類乎?”[26]；隨后的《本草衍義》[25]就明確區(qū)分出“橘”與“柚”的不同，并引用郭璞的觀點(diǎn)；明朝著名醫(yī)家李時(shí)珍所著《本草綱目》[26]，在總結(jié)前人結(jié)論的基礎(chǔ)上詳細(xì)區(qū)分了“橘”與“柚”，并回答了蘇頌的疑問“蘇頌不知青橘既橘之未黃者也，乃以為柚，誤矣”。橘皮陳用，首見于梁時(shí)期，陶弘景在《本草經(jīng)集注》[27]中指出：“凡狼毒、枳實(shí)、橘皮、半夏、麻黃、吳茱萸皆需陳久者良”?！瓣惼ぁ泵Q首次出現(xiàn)，是在唐朝著名醫(yī)學(xué)家孟詵的著作《食療本草》[28]中，取陳久橘皮的意思。到了金時(shí)期，李杲在《珍珠囊指掌補(bǔ)遺藥性賦》[29]中提出了“六陳歌”：“枳殼陳皮半夏齊，麻黃狼毒及吳萸，六般之藥宜陳久，入藥方知奏效奇”，呼應(yīng)了陶弘景的“陳久者良”觀點(diǎn)。宋元時(shí)期，各大醫(yī)家在不同的藥方中多次出現(xiàn)了“陳皮去白……”；到了元后期，醫(yī)家汪汝懋的藥方中開始出現(xiàn)“廣陳皮去白……”，見于《山居四要》[30]。明朝醫(yī)家陳嘉謨、李時(shí)珍等均提出“陳皮廣中為勝”，且李時(shí)珍在《本草綱目》中引用宋元醫(yī)家在《百一選方》[31]中的藥方時(shí)，將“陳皮去白……”修改為“廣陳皮去白……”，足以見從元末至明初時(shí)期起，各醫(yī)家開始強(qiáng)調(diào)陳皮產(chǎn)地，后來各時(shí)期的《新會(huì)縣志》進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)了廣陳皮的道地性。

1.3 近現(xiàn)代陳皮、廣陳皮藥材標(biāo)準(zhǔn)化歷史

從《名醫(yī)別錄》到《本草綱目》，古人為我國(guó)中藥標(biāo)準(zhǔn)化事業(yè)做出了巨大貢獻(xiàn)。新中國(guó)成立至今，中國(guó)政府先后頒布了10 版《中華人民共和國(guó)藥典》[32—40]。1963 年，第一部中國(guó)藥典頒布，其中關(guān)于陳皮條目的記載在“來源”“鑒別”“炮制”“性味”“功能”“主治”“用法與用量”“貯藏”8 個(gè)方面做了說明，即：陳皮，蕓香科Rutaceeae 植物柑橘CitrusreticulataBlanco 的干燥成熟果皮。主產(chǎn)四川、福建、廣東、浙江等地；冬季至翌年春季采摘；常剖成4 瓣，炕干或曬干；紅黃色或紅棕色。廣陳皮：三瓣或破裂分離成單片；顏色呈棕紫色或淺紅棕色。1985 年版的中國(guó)藥典，在陳皮的藥材來源方面增加了栽培變種，即：茶枝柑、大紅袍、溫州蜜柑、福橘四種；增加了“含量測(cè)定”，規(guī)定“本品按無水計(jì)算，含橙皮苷(C28H35O15·H2O)不得少于3%”，并在陳皮和廣陳皮的厚度方面做出了規(guī)定，即：陳皮(約1～4 mm)，廣陳皮(約1 mm)。2000 年頒布的中國(guó)藥典，橙皮苷(C28H35O15·H2O)含量修訂為不得少于3.5%。2010 年，規(guī)定其藥材水分不得超過13.0%，并在黃曲霉毒素含量方面明確了規(guī)定。2020 年最新版的中國(guó)藥典，規(guī)定“廣陳皮，本品按無水計(jì)算，含橙皮苷(C28H35O15·H2O)不得少于2%，含川陳皮素和橘皮素的總量不得少于0.42%”。從第1 版到第10 版中國(guó)藥典，隨著技術(shù)、方法的不斷更新，關(guān)于陳皮的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)有了大幅度地完善，陳皮質(zhì)量的安全項(xiàng)目和限度要求日趨嚴(yán)格。

2 陳皮、廣陳皮基源植物

柑橘屬的學(xué)名Citrus來源于古典拉丁語citrus，2020 版本《中國(guó)藥典》將陳皮藥材來源植物記為蕓香科柑橘屬植物橘及4 個(gè)栽培變種；栽培變種包括：茶枝柑(廣陳皮)、大紅袍、溫州蜜柑、福橘[1](表3)。

表3 陳皮的主要栽培變種Table 3 Main cultivated varieties of dried tangerine peel

2.1 陳皮、廣陳皮基源植物的分類

柑橘為一通稱，品種或品系甚多且親緣關(guān)系來源復(fù)雜，有自然雜交、芽變、突變、多倍體等。針對(duì)其復(fù)雜的分類問題，相關(guān)學(xué)者開展了眾多研究。我國(guó)宋朝時(shí)期的《橘錄》(1178 年)，記載了28 種不同的柑橘外貌以及它們的栽培方式，為最早記錄柑橘品種的著作。1753 年，林奈確立了柑橘屬CitrusLinn.，包含2 種。此后，眾多學(xué)者先后對(duì)柑橘屬進(jìn)行研究，大多以人為分類占主導(dǎo)。日本植物學(xué)家田中長(zhǎng)三郎(Tanaka)，于1929 年修訂了柑橘屬，于1969年又提出將柑橘屬分為原生柑橘亞屬和后生柑橘亞屬，共162 種[50—51]。1960 年，曾勉[52]將我國(guó)的寬皮橘分為14 種，其中茶枝柑為橘亞屬的一種。根據(jù)生物學(xué)特性結(jié)合經(jīng)濟(jì)價(jià)值，《中國(guó)植物志》將寬皮橘分為兩大類，即橘類和柑類[53]，繼之將橘分為酸橘類和甜橘類，其中酸橘類為寬皮橘的原始類型；柑類分為苦味柑類和甜柑類。根據(jù)《國(guó)際栽培植物命名法規(guī)》，品種為栽培變種(Culti-varietas)， 植物拉丁學(xué)名等級(jí)采用縮寫詞“cv.”。相應(yīng)地，“茶枝柑、大紅袍、溫州蜜柑、福橘”均為柑橘栽培變種。

2.2 陳皮、廣陳皮基源植物的起源與演化

學(xué)者對(duì)柑橘及其近緣植物的起源問題存在不同的見解。方德秋等[54]、鐘廣炎等[55]認(rèn)為寬皮橘的起源是多元的，認(rèn)為小果類型是寬皮柑橘中較為原始的類型，如立花橘、道縣野橘等；提出將我國(guó)的寬皮橘分為5 個(gè)類型：紅河大翼橙類、宜昌橙類、枸櫞類、柚類、寬皮橘類，其中產(chǎn)于我國(guó)華南和江浙地區(qū)的品種如茶枝柑、椪柑、年橘、道縣滑皮橘等為一類，且認(rèn)為大紅袍與福橘起源于同一祖先[54—56]。張進(jìn)仁等[57]認(rèn)為溫州蜜柑是寬皮橘類的重要品種，與浙江本地廣橘有較緊密的親緣關(guān)系。

李映志等[58]認(rèn)為寬皮橘有3 條演化系統(tǒng)，第一支為分布于南嶺山脈的寬皮橘野生種、半野生種及栽培品種，原始種為莽山野橘；第二支為分布在我國(guó)北亞熱帶地區(qū)和華中地區(qū)的古老品種，包括茶枝柑、丹橘、紅橘、道縣野橘等，原始種為道縣野橘；第三支為我國(guó)東海沿海一帶的寬皮橘栽培種及雜種，如朱橘、甌柑、溫州蜜柑等，原始類型可能已滅絕。德康道爾(De Candolle)最早認(rèn)為柑橘屬的原產(chǎn)地是中國(guó)、印度、中南半島、緬甸、馬來半島一帶。Swingle 等[59]認(rèn)為我國(guó)華中和華南是世界柑橘類果樹的起源中心，印度及其他地方為次生中心。田中長(zhǎng)三郎卻認(rèn)為印度東北部是柑橘類的原生中心，且提出突變是柑橘屬植物形成新種系的主要原因[60]。

Wu 等[61]重建了柑橘屬的演化史，根據(jù)全基因組數(shù)據(jù)和化石記錄信息，認(rèn)為柑橘屬植物起源于喜馬拉雅山脈東南部，西起印度阿薩姆邦，經(jīng)緬甸北部向東到中國(guó)云南省西部，起源時(shí)間約為800 萬年前的晚中新世。在此時(shí)期，全球氣候由溫暖濕潤(rùn)向寒冷干旱轉(zhuǎn)變，東亞季風(fēng)活動(dòng)減弱。在這種氣候變化的情形下，柑橘屬的祖先向四周擴(kuò)散分化。由起源地向東擴(kuò)散的寬皮橘類，經(jīng)我國(guó)南方地區(qū)、臺(tái)灣地區(qū)一直向東至日本和韓國(guó)。李映志等[58]利用核基因組數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)茶枝柑與野生柑桔類聚為一組，微衛(wèi)星分型數(shù)據(jù)顯示，茶枝柑中具有較多的野生柑橘資源等位基因，因此推斷茶枝柑是寬皮橘中較為原始的一個(gè)品種。

關(guān)于柑橘屬的起源和演化，早期普遍認(rèn)為，三個(gè)祖先“寬皮橘Citrusreticulata”“柚C.maxima”“枸櫞C.medica”的分化形成了幾乎所有栽培類柑橘。Wu 等[62]的研究提出了栽培柚來源于祖先種C.maxima，栽培寬皮桔來源于C.reticulata，并有C.maxima的滲入，甜橙和酸橙經(jīng)歷了不同的育種過程。Velasco 等[63]在2014 年總結(jié)了柑橘屬復(fù)雜的親緣網(wǎng)絡(luò)體系：寬皮橘和柚，雜交形成酸橙和甜橙；而香櫞和柚(可能還有其他種)，雜交形成萊檬(也叫青檸)；甜橙和它的雙親之一柚，雜交形成葡萄柚；甜橙和另一個(gè)雙親寬皮橘，雜交形成部分柑類；而酸橙和香櫞的兩個(gè)親本雜交，則形成了檸檬[64]。美國(guó)能源部聯(lián)合基因組研究所的科學(xué)家及其合作者，利用柑橘類野生和栽培品系的全基因組，確定了柑橘類果樹的主要祖先由原來的3 個(gè)增加為10 個(gè)，即：莽山野橘C.mangshanensis、宜昌橙C.cavaleriei、香櫞C.medica、柚C.maxima、小花橙C.micrantha、柑橘C.reticulata、金柑C.japonica、沙地橘C.glauca、指橙C.australasica、澳橙C.australis，其他柑橘品種可歸結(jié)為這些祖先品種雜交的結(jié)果[61]。

2.3 陳皮、廣陳皮基源植物的遺傳多樣性

席秀利等[65]利用SCoT 分子標(biāo)記分析茶枝柑及近緣種遺傳多態(tài)性，認(rèn)為可將材料劃分為3 大類群，即：第一群，以茶枝柑、福橘、蜜橘和紅橘為代表；第二群，以椪柑、宮川、由良、紅美人為代表；第三群，以橘為代表。李旻等[66]基于AFLP 技術(shù)對(duì)陳皮藥用柑橘品種遺傳多樣性進(jìn)行分析，認(rèn)為茶枝柑、福橘、大紅袍、椪柑等的親緣關(guān)系較近，臍橙、夏橙、血橙等一些雜陳皮來源的品種親緣關(guān)系較近。通過 ITS2 序列構(gòu)建 NJ 樹，可以將廣陳皮基源植物茶枝柑與近緣種植物分開，并且有較高的Bootstrap 支持率[67]。

3 我國(guó)野生柑橘資源

柑橘是世界上最重要的一類水果之一，它們大多數(shù)不是純種，由種間雜交、芽變、突變、馴化等而來。人類介導(dǎo)的選擇一直是作物馴化背后的主要推動(dòng)力，陳皮類也不例外，這一過程至今仍然在進(jìn)行中。我國(guó)柑橘品種資源豐富，具有豐富的地方橘資源及野生橘資源(圖2)。50 年代初期，首先在湖南省道縣打鼓坪(今永州市雙牌縣)發(fā)現(xiàn)道縣野橘(圖2 A～B)；70 年代又發(fā)現(xiàn)崇義野橘(圖2 C～D)；1990年又在湖南莽山發(fā)現(xiàn)莽山野橘(圖2 G～H)等[68—69]。

普遍認(rèn)為，野生橘類的抗逆性和對(duì)環(huán)境的適應(yīng)性在品種選育過程中發(fā)揮著重要作用。2018 年，王倫等[70]完成了莽山野橘的基因組組裝與群體分析，揭示了橘子馴化的分子基礎(chǔ)及特征。通過群體比較，發(fā)現(xiàn)我國(guó)栽培橘有兩次獨(dú)立的馴化事件，大致分布在南嶺山脈的南面和北面，說明橘子群體中是有不同地域的獨(dú)立選擇和馴化方向。南嶺北部的橘表現(xiàn)出果實(shí)大，顏色偏紅，果實(shí)檸檬酸中等；南嶺南部的橘表現(xiàn)出果實(shí)小，顏色偏黃，檸檬酸很低。據(jù)此提出果實(shí)中檸檬酸含量的降低是橘子馴化最顯著的特征[70]。

4 陳皮、廣陳皮基源植物的化學(xué)成分及藥效差異

橘與我國(guó)傳統(tǒng)中醫(yī)有許多不解之緣，“橘井泉香”“龍?bào)撮倬钡纫粋€(gè)個(gè)中醫(yī)藥史典故，無一不證明其重要作用。陳皮含有豐富的揮發(fā)油類、黃酮類化合物、生物堿及糖類等化合物，具有良好的抗氧化和抗真菌活性。2021 年5 月20 日，廣東省印發(fā)了《廣東省2021 年夏季新冠疫情期間中醫(yī)治未病指引》，將陳皮列入疫情藥食同源預(yù)防方，即：“竹葉5 g，葛根100 g，沙參15 g，黨參15 g，甘草10 g，東北大米25 g，陳皮20 g，薏苡仁30 g?！盵71]

4.1 黃酮類化合物

研究表明，橙皮苷在抗腫瘤、抗炎、保護(hù)心血管及增強(qiáng)人體免疫力等方面效果顯著[72—77]；且蕓香科植物所特有的多甲氧基黃酮類化合物亦具有多種功效，如抗腫瘤、抗氧化、抗炎、抗誘變、神經(jīng)保護(hù)等[78—83]。Luo 等[84]通過對(duì)21 個(gè)品種89 批不同產(chǎn)地陳皮樣品的“活性”指紋圖譜進(jìn)行構(gòu)建和分析比較，發(fā)現(xiàn)廣陳皮甲醇提取物具有較好的止咳和化痰效果；HPLC 指紋圖譜研究表明，不同產(chǎn)地及品種來源的陳皮中橙皮苷、川陳皮素、橘皮素含量與廣陳皮相差不大，沙糖橘、蘆柑、南豐蜜橘、陽山橘、皇帝柑、八月橘、青皮蜜橘、甌柑、年橘與茶枝柑的相似度比較高，而多甲氧基黃酮含量存在一定差異。周欣等[85]發(fā)現(xiàn)，廣陳皮(茶枝柑)中有一個(gè)含量較其他種類高的特征性酯類成分：2-甲氨基-苯甲酸甲酯。李旻[86]對(duì)品質(zhì)等同性研究表明，不同栽培品種陳皮在品質(zhì)上存在差異，其中源于不知火柑、紐荷爾臍橙的雜陳皮品質(zhì)與川陳皮、廣陳皮存在顯著差異，二者不可作為陳皮藥用；源于椪柑的雜陳皮則與川陳皮、廣陳皮品質(zhì)具有一定的等同性。Liu等[87]首次建立RRLC-ESIMSn 的方法，測(cè)定了陳皮中6 種黃酮類化合物的含量，結(jié)果表明不同品種和不同地區(qū)的陳皮樣品黃酮類化合物含量差異顯著，尤以新會(huì)地區(qū)所產(chǎn)的廣陳皮顯著高于其他地區(qū)。鄭國(guó)棟等[88]測(cè)定和比較了不同品種來源陳皮總黃酮和多糖含量，認(rèn)為不作陳皮用途的沙糖橘和蘆柑，其總黃酮和多糖含量較高，其中橙皮苷和多甲氧基黃酮的含量相較于其他陳皮類樣品亦處于較高水平。陳皮作為著名的傳統(tǒng)藥材，《中國(guó)藥典》規(guī)定了其質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)，即：橙皮苷含量不得少于3.5%；并且規(guī)定廣陳皮“橙皮苷含量不得少于2.0%，川陳皮素和橘皮素的總量不得少于0.42%”。黃酮類成分是陳皮的重要功能性化學(xué)成分，主要由黃酮苷類和多甲氧基黃酮類組成。其中橙皮苷、川陳皮素和橘皮素含量是陳皮質(zhì)量評(píng)估的重要指標(biāo)，通過比較這3個(gè)成分的含量比值并結(jié)合HCA 和PCA 方法可初步區(qū)分廣陳皮與其他陳皮[89]。

4.2 揮發(fā)油類化合物

揮發(fā)油是陳皮中的重要活性成分，具有抗氧化、抑菌、抗腫瘤、護(hù)肝、減輕消化道潰瘍等作用，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。目前，常用的陳皮揮發(fā)油提取方法有水蒸氣蒸餾法、共水蒸餾法、超臨界CO2萃取法、連續(xù)相變萃取法和酶解輔助法5 種[90]。楊元豐等[91]對(duì)《中國(guó)藥典》中4 個(gè)品種來源的陳皮揮發(fā)油進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明，揮發(fā)油化學(xué)成分組成基本相似，其他化學(xué)成分的種類和含量存在差異；江西產(chǎn)的大紅袍揮發(fā)油含量高于其他地區(qū)，并且廣東新會(huì)產(chǎn)的茶枝柑樣品與其他地區(qū)的樣品明顯地分為兩類。陳皮中的揮發(fā)油組成受多種環(huán)境因子以及遺傳因素的影響，栽培品種、產(chǎn)地、種植方式、采收加工方式等因子，對(duì)揮發(fā)油的含量均有明顯影響。蘇建睦等[92]研究發(fā)現(xiàn)，在茶枝柑果皮中存在18 種不同類型的揮發(fā)油成分；其中，7種單萜成分(含β-月桂烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯等)的含量在道地產(chǎn)區(qū)顯著高于非道地產(chǎn)區(qū)。鐘南山院士研究團(tuán)隊(duì)對(duì)陳皮的保健功能進(jìn)行研究，結(jié)果表明，陳皮能有效預(yù)防和減輕有害氣體引起的肺部炎癥，陳皮揮發(fā)油有刺激性被動(dòng)祛痰作用，煎劑對(duì)支氣管有擴(kuò)張作用，還能改善消化系統(tǒng)功能[90]。

5 結(jié)語

柑橘類植物在我國(guó)的種植以及中藥陳用的概念，最早始于戰(zhàn)國(guó)時(shí)期。漢時(shí)期，陳皮以“橘柚”為條目出現(xiàn)；晉時(shí)期，醫(yī)家發(fā)現(xiàn)“橘”與“柚”效用不同；宋時(shí)期，明確了“橘”“柚”為不同種植物。梁代，提出橘皮陳用概念；唐時(shí)期，醫(yī)家命名陳皮，并認(rèn)識(shí)到先民們所種植的柑橘類與當(dāng)時(shí)的寬皮橘類是一致的，陳皮即陳久橘皮之意。宋、元時(shí)期，醫(yī)家開始在醫(yī)方中強(qiáng)調(diào)“廣陳皮”；明后期，醫(yī)家明確提出“陳皮廣中為勝”，以此突出了廣陳皮的道地性。

我國(guó)柑橘種植面積廣，產(chǎn)區(qū)多，歷史悠久，市場(chǎng)流通的陳皮藥材來源復(fù)雜。廣陳皮、陳皮混用現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生，因此，應(yīng)明確規(guī)定茶枝柑為廣陳皮藥材的唯一來源，其他栽培品種如南豐蜜桔、年橘、椪柑、沙糖桔、蘆柑等品種，可作為陳皮的有效種植資源。

在質(zhì)量控制指標(biāo)方面，建議將蕓香科植物所特有的多甲氧基黃酮類化合物及揮發(fā)油含量納入質(zhì)量控制指標(biāo)，它們能夠更好地區(qū)分不同來源的陳皮。野生柑橘資源在抗逆性和適應(yīng)性方面表現(xiàn)突出，是陳皮種植新品種選育的重要基礎(chǔ)。因此，加強(qiáng)野外實(shí)地調(diào)查，有針對(duì)性地進(jìn)行原生境及野生種群生態(tài)監(jiān)測(cè)與保護(hù)，可為新品種的選育和陳皮種植業(yè)的保護(hù)與發(fā)展提供重要保障。