大黃碳酸氫鈉片含量測定的不確定度評定

李娜 李惠

（巴彥淖爾市產(chǎn)品質(zhì)量計量檢測中心藥化檢驗科 內(nèi)蒙古巴彥淖爾 015000）

0 引言

不確定度表征合理的賦予被測量值的分散性由多個分量組成， 測量結(jié)果為被測量值的最佳估計，全部不確定度分量都貢獻了分散性[1]。 大黃碳酸氫鈉片的成分主要為大黃、碳酸氫鈉和薄荷油[2]。 大黃碳酸氫鈉片具有健胃、抗酸作用，主要適用于胃酸過多、消化不良、食欲不振等癥狀[3]。 大黃碳酸氫鈉片中碳酸氫鈉含量測定采用反滴定法，含量測定時檢測結(jié)果波動性較大， 影響測定結(jié)果的因素多。需要在含量測定時研磨充分，盡量細密。 此外大黃碳酸氫鈉片含量測定加入硫酸后起泡量較大，應(yīng)緩慢加入硫酸， 減少大黃碳酸氫鈉粉末附著在泡沫上，減少因起泡和消泡的不均勻性對含量測定結(jié)果的影響。 大黃碳酸氫鈉片加入硫酸后會產(chǎn)生大量氣泡因反應(yīng)不充分會影響含量的測定，因此需要充分的振搖后再過濾。 一般情況下?lián)u床振蕩大于半小時含量測定結(jié)果偏差較小。 本實驗對電位滴定法測定大黃碳酸氫鈉片中碳酸氫鈉含量的不確定度進行分析評定，計算合成不確定度，給出測量結(jié)果的擴展不確定度，提高電位滴定法含量測定檢驗結(jié)果的可信度[4]。 為實驗過程的控制和檢測報告的評估提供科學(xué)依據(jù)[5]。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

CPA224S 電子天平（賽多利斯科學(xué)儀器有限公司）；916Ti-Touch 電位滴定儀（Metrohm）。

1.2 試藥

大黃碳酸氫鈉片（四川金藥師制藥有限公司；國藥準字H51021671；批號：210302）；H2SO4滴定溶液（上海安譜實驗科技股份有限公司1.009 mol/L）；NaOH 滴定溶液（上海安譜實驗科技股份有限公司，C=1.002 mol/L）。

2 方法與結(jié)果

2.1 測定方法

取大黃碳酸氫鈉片25 片，精密稱定，研細，精密稱出適量（約相當(dāng)于碳酸氫鈉1.5 g），精密加入硫酸溶液（0.5 mol/L）50 mL，充分攪拌，靜置，取上清液濾過，棄去初濾液，精密量取續(xù)濾液25 mL，照電位滴定法，用氫氧化鈉液（1 mol/L）滴定，即得[6]。

2.2 測量模型

依據(jù)中華人民共和國衛(wèi)生部藥品標準化學(xué)藥品及制劑第一冊WS1-04（B）-89 的規(guī)定，采用電位滴定法測定大黃碳酸氫鈉片碳酸氫鈉的含量公式如下：

式中，X——供試品標示百分含量，%；T——H2SO4滴定溶液標準物質(zhì)（0.5 mol/L） 相當(dāng)于84.01 mg 的NaHCO3；F——氫氧化鈉滴定溶液標準物質(zhì)校正值；——平均片重，g；W——供試品取樣量，g；V0——空白，mL；V1——消耗體積，mL；V2——樣品稀釋體積，mL；V3——取樣體積，mL。

2.3 不確定度來源分析

由測定方法和測量模型可知，影響大黃碳酸氫鈉片碳酸氫鈉含量測定結(jié)果的不確定度因素有： 天平稱量、體積、滴定度、氫氧化鈉滴定標準物質(zhì)校正值。

2.4 標準不確定度

本實驗各輸入量在測量模型中是相乘的關(guān)系，可以采用相對標準不確定度計算合成標準不確定度[7]。

2.4.1 天平稱量引入的不確定度

天平稱量引入的不確定度u（m）由天平允差引入的不確定度u1（m）和天平示值變動引起的不確定度u2（m）組成[8]。

天平允差引入的不確定度u1（m）：CPA224S 電子天平檢定證書0.01 g≤m≤50 g 最大允差為±0.000 5 g，符合矩陣分布[9]，則

天平示值變動引起的不確定度u2（m）：CPA224S電子天平檢定證書天平重復(fù)性誤差為±0.001 g，符合矩陣分布，則：

2.4.2 體積引入的不確定度

體積引入的不確定度由消耗體積、 稀釋體積和取樣體積3 個部分組成。

（1）消耗體積的相對標準不確定度urel（V1）

電位滴定儀引入的不確定度：916Ti-Touch 電位滴定儀容量20 mL， 最大允差為0.022 mL，k=，則

溫度波動引入的不確定度u（V21）：實驗是在控溫環(huán)境下進行，水在20℃時的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4，按矩陣分布，k=，則

（2）樣品稀釋體積的相對標準不確定度urel（V2）

稀釋體積50 mL 引入的不確定度：量具引入的不確定度符合矩陣分布，50 mL 移液管（A 級）的最大允差為±0.05 mL，則

溫度波動引入的不確定度u（V21）：

（3）取樣體積的相對標準不確定度urel（V3）

取樣體積25 mL 引入的不確定度：量具引入的不確定度符合矩陣分布，25 mL 移液管（A 級）的最大允差為±0.03 mL，則

溫度波動引入的不確定度u（V21）：

2.4.3 滴定度引入的不確定度

根據(jù)原子量表可得：

則：

2.4.4 氫氧化鈉滴定標準物質(zhì)校正值引入的不確定度

氫氧化鈉滴定標準物質(zhì)相對擴展不確定度為0.15%（k=2），則

2.5 計算合成標準不確定度

2.6 評定擴展不確定度U

取包含因子k=2，則U=2urel（X）=2×3.32×10-3＝0.67%

2.7 不確定度測量報告

大黃碳酸氫鈉片含量測定結(jié)果為100.2%。 ，根據(jù)評定結(jié)果， 每片大黃碳酸氫鈉中含碳酸氫鈉可以表示為：X=100.2%±0.7%。

3 討論

本研究準確的分析了大黃碳酸氫鈉片中碳酸氫鈉測定過程中的不確定度來源。 由以上分析結(jié)果可知， 天平稱量引入的不確定度對評定結(jié)果的影響最大， 滴定度引入的不確定度對評定結(jié)果的影響最小。藥品檢驗過程中要確保檢驗設(shè)備和量具都符合計量規(guī)定和檢測設(shè)備精密度和重復(fù)性。同時提高檢驗人員操作技能，降低人員操作對實驗結(jié)果準確性的影響。