林 琳,劉正陽,劉進波
(1.廣州船舶及海洋工程設(shè)計研究院,廣州 510250;2.中國人民解放軍91007 部隊,福安 355011)
與傳統(tǒng)的鋼質(zhì)材料相比,鋁合金材料具有質(zhì)量輕、無磁性、良好的可加塑性和耐腐蝕性等優(yōu)點。船舶選用鋁合金材料作為船體建造材料,可以大大減輕船舶自重,增加船的航速,減少船舶的燃油費且穩(wěn)定性好,所以越來越多的高速船選用了鋁合金材料建造船體。但是,鋁合金船局部腐蝕相對明顯,尤其是未涂裝過的空艙,了解鋁合金的腐蝕原理,可以更好的進行防腐治理。
鋁合金在酸性介質(zhì)中會生成鋁鹽,在堿性介質(zhì)中會生成鋁酸鹽[1]。一般來說,鋁合金通常發(fā)生均勻腐蝕,此時金屬表面的氧化膜會發(fā)生大面積均勻溶解,即全面腐蝕。
點腐蝕是指鋁合金表面的氧化膜出現(xiàn)了缺陷,導(dǎo)致腐蝕介質(zhì)進入鋁合金基體而引發(fā)的一種腐蝕,而氧化膜完好的地方基本沒有發(fā)生腐蝕或者腐蝕輕微,這種腐蝕形態(tài)就是點腐蝕。
點腐蝕在未涂裝的空艙中發(fā)現(xiàn)最多,最初點腐蝕會在鋁合金表面形成一層白色粉末的氧化物,慢慢的會加深腐蝕產(chǎn)生凹坑,最后腐蝕穿孔。
金屬表面上由于存在異物或結(jié)構(gòu)上的原因會造成縫隙,此種縫隙的存在,會使縫隙內(nèi)與腐蝕有關(guān)的物質(zhì)遷移困難,引起縫隙內(nèi)的金屬腐蝕,稱為縫隙腐蝕。
鋁合金縫隙腐蝕是由于鋁合金表面的沉積物、附著海生物以及存在搭接表面、縫隙等造成惡劣的腐蝕環(huán)境,從而加速縫隙內(nèi)部的腐蝕;縫隙腐蝕常見于金屬結(jié)構(gòu)鉚接、焊接、螺紋連接等部位,由于間隙腐蝕在工程結(jié)構(gòu)中是難于避免的,所以間隙腐蝕很難控制;絲狀腐蝕是縫隙腐蝕中的特殊情況,會發(fā)生在鋁合金涂裝缺陷處,若鋁合金的涂層存在缺陷,則該處鋁合金基體先出現(xiàn)點蝕,繼而向外擴散形成電勢差,引起絲狀腐蝕,當(dāng)絲狀腐蝕發(fā)展到一定程度時,腐蝕產(chǎn)物就會向外堆積將涂層拱起,導(dǎo)致鋁合金涂層出現(xiàn)鼓包凸起使鋁合金涂層脫落。
電偶腐蝕也是鋁合金的一種腐蝕形態(tài)。金屬表面的電化學(xué)反應(yīng),需要三個必要條件:導(dǎo)電性的金屬、電解質(zhì)和外加電勢。在腐蝕的環(huán)境中,金屬和電解質(zhì)構(gòu)成了一個電池,形成了電化學(xué)反應(yīng),電池中存在電位差,電荷在陽極和陰極之間流動,從而引起了金屬表面的氧化和還原反應(yīng)[2],當(dāng)鋁合金和其他船用金屬(鋼質(zhì))在同一環(huán)境中接觸或者有介質(zhì)相連時,會存在電勢差并引起電流的流動,從而導(dǎo)致鋁合金金屬表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成電偶腐蝕。
應(yīng)力腐蝕是拉應(yīng)力和特定腐蝕介質(zhì)共存時引起的腐蝕。應(yīng)力可以是外加的,也可以是金屬內(nèi)部的殘余應(yīng)力,后者可能產(chǎn)生于加工制造時的形變,也可能產(chǎn)生于淬火的劇烈溫度變化,還可能是內(nèi)部結(jié)構(gòu)改變引起體積變化造成的。
通過對大量鋁合金船進行的專項調(diào)研,發(fā)現(xiàn)鋁合金船空艙一般是未進行涂裝處理的,大部分的空艙中都會有因腐蝕造成的白色狀粉末,尤其是空艙鋁板最為明顯,甚者艙內(nèi)各壁板上也存在腐蝕穿孔現(xiàn)象。究其原因,主要是空艙內(nèi)冷凝水較多,冷凝水在隔熱棉中變?yōu)樗嵝曰蛘邏A性,加速了艙壁板的腐蝕而出現(xiàn)穿孔現(xiàn)象。
1)點蝕
在調(diào)查中發(fā)現(xiàn),大多數(shù)鋁合金船空艙的鋁合金結(jié)構(gòu)都是裸露在空氣中的,僅靠自然氧化層進行防護;在船體空艙的底部一般都會存在不同程度的積水,清除積水后會發(fā)現(xiàn)鋁合金板上有各種腐蝕坑點,深淺不一,有的甚至已經(jīng)穿孔;沒有積水的地方也會出現(xiàn)各種白色的粉末,用手摸會有明顯的坑點,打磨清潔之后能看到明顯的密集腐蝕坑點(見圖1)。
圖1 未涂裝空艙產(chǎn)生的點蝕
2)電偶腐蝕
電偶腐蝕也是鋁合金的一種腐蝕形態(tài)。由于相比較其他船用金屬,鋁合金金屬性活潑,如果其他船用金屬和鋁合金直接接觸或者介質(zhì)相連,都會導(dǎo)致鋁的電偶腐蝕。
1)點蝕
在自然條件下,鋁合金表面會形成一道氧化膜,可以阻礙活性鋁表面和周圍介質(zhì)相接觸,但是氧化膜厚度僅為4 nm,多孔而不均勻且抗蝕性差,難以抵抗惡劣環(huán)境的腐蝕[3]。當(dāng)鋁合金船置于海中時,由于海水鹽分很高,濕度較大,艙室中往往會形成大量的冷凝水,加上船員對艙室的維護保養(yǎng)力度不夠,導(dǎo)致空艙中會聚集較多的積水,海水中的氯離子Cl-對氧化膜有缺陷的地方破壞作用強烈,從而形成點腐蝕,點腐蝕越來越嚴(yán)重就會導(dǎo)致鋁合金板穿孔,同時附著在鋁合金板上的防火隔熱材料也會出現(xiàn)腐蝕發(fā)霉的現(xiàn)象;另外,空艙管路接頭處滲漏,也會導(dǎo)致空艙積水產(chǎn)生點腐蝕(見圖2)。
圖2 未涂裝空艙由于管路滲漏導(dǎo)致底部鋁板腐蝕
2)電偶腐蝕
往往因為船上人員或者維修人員的疏忽,導(dǎo)致螺絲或者各種金屬制品遺落在空艙或者船體鐵銹滴落在空艙中,導(dǎo)致了鋁合金和異種金屬之間的直接接觸產(chǎn)生電偶腐蝕。由于鋁合金材料較一般船用金屬材料活潑,因此在鋁合金船的管系附件上使用異種金屬材料,極易造成金屬電位差而導(dǎo)致腐蝕加快。
相對傳統(tǒng)的鋼質(zhì)材料,鋁合金材料在國內(nèi)的發(fā)展時間較短,如何做好鋁合金未涂裝的防腐措施,也是近年來需要重視的難點之一。根據(jù)鋁合金的特性,采用的防腐措施不同,產(chǎn)生的效果也不同。根據(jù)鋁合金船未涂裝空艙腐蝕的類型,主要采取以下幾點防護措施:
根據(jù)船處在的環(huán)境來制定日常養(yǎng)護的措施。比如:在海洋環(huán)境中海水鹽分較高,空氣濕度較大,導(dǎo)致空艙中容易出現(xiàn)大量冷凝水,若能保持定期打掃清潔的制度,就不會在艙室內(nèi)聚集大量的冷凝水,發(fā)生點腐蝕會較少,且腐蝕會比較輕微,裝飾板或者防火材料也基本不會出現(xiàn)腐蝕發(fā)霉現(xiàn)象;對于空艙中的管路也要按時檢查,看看管路接口處是否有滴漏、滲漏、穿孔現(xiàn)象出現(xiàn);定期排查各空艙中是否存在異種金屬或者各種腐蝕介質(zhì),從源頭上進行控制,以免產(chǎn)生電偶腐蝕。
將耐腐蝕元素添加到鋁合金中,可以提高鋁合金的耐腐蝕性。通過向鋁中添加其他金屬元素,改變鋁合金的晶體結(jié)構(gòu)和性能,從而提高鋁合金的強度和耐蝕性,常見的合金元素包括銅、鋅、鎂、鋰等。
因為鋁合金會發(fā)生縫隙腐蝕,選用合理的焊接工藝可以避免縫隙的產(chǎn)生,正確的選用與鋁合金結(jié)構(gòu)相接觸的其它金屬材料、非金屬材料、復(fù)合材料及結(jié)構(gòu)形式等,都可以從源頭上降低腐蝕的發(fā)生;在艙內(nèi)易積水的艙底部位、所有縱、橫向非水密構(gòu)件及舷側(cè)、縱骨等,均開足夠的流水孔、通氣孔;與縱艙壁、縱桁相交的肋骨或肋板等橫向構(gòu)件,在船體板連接的最低部位也開流水孔、通氣孔,以保證由縱向橫向構(gòu)架所構(gòu)成的每一格間都能夠泄水并泄至艙底的最低位置;同時,承受交變載荷的結(jié)構(gòu)構(gòu)件焊接,采用雙面連續(xù)焊,以保證焊縫質(zhì)量,防止縫隙腐蝕。
1)有機涂層
(1)合理的鋁材表面處理
通過機械拋光、噴砂或化學(xué)處理等方法,對鋁合金表面進行處理,去除氧化層表面缺陷,降低點腐蝕發(fā)生的概率,從而提高鋁合金的耐腐蝕性能。由于鋁合金的韌性較低,機械拋光或者噴砂處理時,應(yīng)注意噴砂機壓力和磨料的選擇,不然容易破壞鋁合金基體;采用手工進行打磨時,打磨太淺會造成表面粗糙度不夠,打磨太深就傷了鋁合金表面,所以處理表面母材時,一定要制定合適的方案和方法。
(2)選擇合適的涂層
需要結(jié)合使用環(huán)境進行選擇,選擇具有良好耐海水腐蝕性能的涂層,同時具有優(yōu)良的物理性能和機械性能;在涂料中添加的活性顏料,不能與鋁發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而加速鋁的腐蝕,也不能在水中水解形成堿性環(huán)境,避免鋁合金暴露在堿性環(huán)境中發(fā)生全面腐蝕。
鋁合金與涂層相結(jié)合,可以增強鋁合金的抗海水滲透性能,保護海水中的CL-不會侵入鋁合金氧化膜中引起點腐蝕。絕大多數(shù)有機涂層之所以有防腐作用,是因為他們阻隔了鋁合金和腐蝕介質(zhì)的直接接觸,在中間形成了一層物理性阻擋層,為了讓涂層發(fā)揮最大的作用,一定要定期檢查涂層,保證涂層的完整性,才能讓整個防腐體系起到作用。
2)原位鈍化
主要是采用專用鈍化促進劑涂擦鋁材表面,進行鋁材表面原位化學(xué)鈍化處理,然后用化學(xué)轉(zhuǎn)化劑涂擦鋁材表面,使鋁材表面殘留的活性鋁氧化物轉(zhuǎn)化為惰性物質(zhì),最后用封閉劑進行鋁材表面的封閉處理,消除其表面的防腐蝕缺陷。
船體是鋁合金,但大部分船用設(shè)備、管路系統(tǒng)等都是異種金屬,不同的金屬活潑性也不同,直接接觸或者通過介質(zhì)相連就會產(chǎn)生電偶腐蝕。預(yù)防電偶腐蝕的基本原則是:盡量選用同一種材質(zhì),避免出現(xiàn)異種金屬相連;如果無法選用同一種材質(zhì),則需要在異種金屬之間加一層物理阻擋層(比如橡膠)來避免發(fā)生電偶腐蝕。
一般選用鋁鎂新合金作為犧牲陽極的材料,其優(yōu)點是其電位穩(wěn)定,有很好的抗陽極鈍化性能,保護效果好,使用壽命長;鋅塊安裝也很重要,安裝鋅塊可以使用螺栓固定也可以使用焊接固定,安裝前在犧牲陽極背面涂一層油漆,防止陽極腐蝕脫落,安裝時應(yīng)保證鋅塊背面緊貼鋁合金,確保兩者之間有良好接觸與導(dǎo)電,同時保證安裝的陽極表面無油漆和污物。
1)點腐蝕修復(fù)
若深度超過原始厚度50%的點蝕,應(yīng)該焊補并磨平;若腐蝕深度未超過原始厚度50%,可以用適合鋁材的修補劑進行修補;若在一個肋距范圍內(nèi),有三個以上的腐蝕點,其深度超過鋁板原始厚度的40%,則應(yīng)該挖補或割換。
2)局部腐蝕修復(fù)
局部腐蝕的界定、修復(fù)或換板要求等,應(yīng)該按技術(shù)要求來進行修換。腐蝕修復(fù)之后,要及時的進行防腐處理,保證防腐體系的完整性;要保證油漆、犧牲陽極及絕緣材料的品牌和規(guī)格與設(shè)計狀態(tài)一致,若確實需要更換其他品牌則盡可能保證其性能和化學(xué)成分一致。
對出現(xiàn)腐蝕的地方要進行精準(zhǔn)修復(fù),制定合適的防腐治理方案用來恢復(fù)完整的防腐體系,重點關(guān)注以下部位:犧牲陽極處是否連接正常、容易積水處是否有積水及構(gòu)件縫隙處是否有腐蝕,一旦發(fā)現(xiàn)問題馬上處理,恢復(fù)防腐體系的完整性,完工后還需要檢查是否有工具或者雜物遺留,做好清潔保養(yǎng)工作,檢查各管路系統(tǒng)是否有滴漏情況,保證管路正常。
未涂裝的鋁合金空艙,需要船上的人員定期對各個空艙進行清潔保養(yǎng),檢查各個空艙的管路滴漏滲漏情況,這將耗費大量的人力和物力。為此,可以對鋁合金未涂裝空艙進行防腐治理,減少鋁合金空艙的腐蝕情況,同時也能節(jié)省大量人力與物力,相信未來的鋁合金船市場一定會越來越好。