章小余 ,趙志娟 ,劉 芬 ,徐 鵬 ,屈寶龍
(1.中國科學院化學研究所, 北京 100190;2.國家納米科學研究中心, 北京 100190)
絕緣柵雙極晶體管(IGBT)模塊是電力電子領域常用的主要功率器件之一,它具有開關速度快、驅動功率低、輸入電阻高、控制電路簡單和耐壓能力強等一系列優(yōu)點,能夠為我國的節(jié)能減排貢獻一份力量[1-3],廣泛應用于電力行業(yè)、傳統(tǒng)和新興消費電子、電動汽車、高鐵動車等市場前景廣闊的領域[4-5].據統(tǒng)計研究表明[6-7],在長期運作過程中暴露在復雜環(huán)境下的IGBT 是失效率最高的器件之一,因此其可靠性往往會影響整個電力電子系統(tǒng)的效率、能耗和成本[8].隨著我國高新技術以及微電子產業(yè)的快速發(fā)展,對相關電子器件的環(huán)境失效分析與評估是電子行業(yè)領域研究器件可靠性的關鍵問題,可以為實際應用過程中盡可能規(guī)避失效工況,或者盡力降低失效發(fā)生的可能性[9]提供科學的指導.
X射線光電子能譜(XPS)是一種無損表面檢測方法,作為表面科學領域中應用最廣泛也是最有效的一種分析技術[10],可以從納米尺度研究材料表面元素的組成、分布及化學結構.XPS 對分析電子元器件表面的失效機制具有不可替代的優(yōu)勢,尤其是現(xiàn)代高性能的電子能譜儀可在微米級分析區(qū)域獲得較高的靈敏度,能夠為微電子行業(yè)領域快速評價早期失效電子器件提供重要的科學依據.
國內某公司生產的IGBT 模塊在廠房使用一段時間后由于過電壓擊穿無法使用,導致整個系統(tǒng)不能正常工作.為查找故障原因,避免由此出現(xiàn)安全事故,將封裝的聚苯硫醚(PPS)工程塑料外殼拆開,并去除封裝的透明硅橡膠,發(fā)現(xiàn)模塊的陶瓷材料部分區(qū)域存在黑色枝狀物,為了確定該黑色枝狀物的組成,本文采用XPS 對其進行小面積分析.
圖1 故障器件拆封后的實物圖(紅色標注區(qū)為XPS 測試區(qū)域,其中右下角為放大的區(qū)域圖示)Fig.1 Photos of faulty component after unpacking (The red marked region is XPS analysis area, with an enlarged illustration in the lower right corner)
圖2 三個測試區(qū)域的光學像(a)區(qū)域①,(b)區(qū)域②,(c)區(qū)域③Fig.2 Optical images of three analysis areas(a) area ①, (b) area ②, (c) area ③
測試所用儀器為 ThermoFisher Scientific NEXSA 型號X射線光電子能譜儀,數據采集及處理使用儀器自帶的Avantage 軟件.測試所用激發(fā)源為單色化的Al Kα(1 486.6 eV)X射線,分析室真空為8×10?7Pa,采用standard 模式進行測試(分析面積300 μm×300 μm).采譜時X射線功率72 W(電壓12 kV,電流6 mA),全譜通能100 eV,步長1.0 eV,窄譜通能40 eV,步長0.05 eV.所有樣品測試前手動聚焦到最佳Z值,儀器接地,使用同一荷電中和參數.
將出現(xiàn)故障的器件外殼拆開并去除封裝的硅橡膠,實物如圖1 所示,IGBT 模塊包括芯片、陶瓷直接覆銅基板、焊料層、鍵合引線等,通過回流焊等互連方法將所有組件焊接在3 mm 厚的不銹鋼底板上,整體模塊尺寸(長寬高)為105 mm×60 mm×10 mm, 這個尺寸比較特殊且模塊不易切割,無法直接使用一些通用表征儀器,如XPS、掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍射(XRD)進行測試.根據調研,本試驗所用NEXSA 型號X射線光電子能譜儀最大測試樣品尺寸為60 mm×60 mm,適宜的樣品厚度為0~20 mm,小面積分析束斑尺寸在10~400 μm 連續(xù)可調且具有較高的靈敏度,因此對于此類大尺寸/不規(guī)則樣品的小面積分析具有很大的優(yōu)勢.具體測試過程如下:將簡單處理后的模塊粘貼到NEXSA 能譜儀樣品臺上,送入進樣室預抽真空,待真空達到約10?6Pa 后送入分析室進行XPS 測試,分別測試了區(qū)域①黑色枝狀物、區(qū)域②黑色枝狀物臨近空白區(qū)域和區(qū)域③遠離黑色枝狀物的空白區(qū)域(具體測試區(qū)域見圖1 標注).借助NEXSA 型能譜儀分析室內配置的同軸相機(through-the-lens,TTL)和高度設置的相機,獲得整個樣品臺表面清晰的光學視圖,快速定位至目標區(qū)域,對應測試區(qū)域的光學圖像如圖2 所示,可以清晰地看到在模塊陶瓷材料上形成的黑色枝狀物形貌.
根據圖3 中測試的XPS 全譜圖可知,區(qū)域①、區(qū)域②和區(qū)域③所含元素相同,均包含元素Cu/Sn/S/C/O/Si/Al.相比空白區(qū)域(區(qū)域②和區(qū)域③),黑色枝狀物區(qū)域(區(qū)域①)中Cu 與S 元素的光電子峰更強,并且區(qū)域①與區(qū)域②所含的Sn 元素光電子峰也更強.由圖3 定性分析可見,各區(qū)域中主要成分為絕緣的陶瓷材料,Si2p 結合能位于102.5 eV,Al2p 結合能位于74.6 eV,對應于含Si 和Al 的氧化物.對三個區(qū)域測得的XPS 高分辨譜圖進行定量分析,定量結果如表1 所列.其中區(qū)域①Cu 和S 含量較高,結合圖4(a)(b)中XPS 高分辨譜圖的分峰擬合結果可知,該區(qū)域含有更多的金屬硫化物(S2p 結合能位于162.1 eV)和硫酸鹽(S2p 結合能位于168.2 eV),Cu 元素以+2 價(Cu2p 結合能位于934.9 eV,伴有明顯的shake-up 峰)和+1 價(Cu2p結合能位于932.8 eV)的離子形式存在.而區(qū)域②和區(qū)域③Cu 和S 含量相對較低,主要以硫酸鹽的形式存在,而Cu 元素以+1 價(Cu2p 結合能位于932.8 eV)為主,少量+2 價的離子形式存在[圖4(c)~(f)].從器件結構來看,Sn 和Cu 主要來自于器件中鍍錫層和銅材料.
表1 三個測試區(qū)域中各元素相對百分含量Table 1 Relative percentage of each elements in three analysis areas /%
圖3 三個測試區(qū)域的XPS 全譜圖Fig.3 XPS survey spectra in three analysis areas
圖4 Cu2p 和S2p 的高分辨XPS 譜圖(a) (b)區(qū)域①,(c) (d)區(qū)域②,(e) (f)區(qū)域③Fig.4 High-resolution XPS spectra of Cu2p & S2p(a) (b) area ①, (c) (d) area ②, (e) (f) area ③
試驗進一步對封裝電路板表面的硅橡膠進行XPS 測試,從圖5 的XPS 全譜及S2p 高分辨譜圖分析,硅橡膠包含C/O/Si 三種元素,并未測出S 元素信號.XPS 定量結果顯示:硅膠中的C∶Si∶O 相對原子數之比近似為2∶1∶1,與IGBT 器件中常用的封裝材料聚二甲基硅氧烷(PDMS)化學結構一致.
圖5 硅橡膠的XPS 全譜圖及S2p 高分辨譜圖Fig.5 XPS survey spectrum and S2p high-resolution spectrum of silicone rubber
利用XPS 方法對環(huán)境失效的電子器件IGBT模塊進行小面積檢測,綜合XPS 測試結果分析,電路板的空白區(qū)域(區(qū)域②和③)含有少量的Cu+,SO42-,可能來自于器件使用環(huán)境中一些含硫污染物導致的輕微腐蝕.而黑色枝狀物區(qū)域(區(qū)域①)含有更多的金屬硫化物和硫酸鹽,其中Cu 元素以+2和+1 價的離子存在,表明腐蝕污染加劇形成了黑色枝狀物(可能為CuS,具有導電性),從而導致該器件使用中出現(xiàn)過電壓被擊穿而無法正常使用的現(xiàn)象.分析認為,硫的來源主要是環(huán)境中存在氣態(tài)空氣污染物(如SO2、H2S),也可能來自于器件生產過程中常用的包裝膠袋、PCB 板、塑料、泡沫等.環(huán)境中釋放的含硫污染物與潮濕空氣作用會生成H2SO4等酸性物質,在長期帶電工作環(huán)境下產生器件腐蝕,從而導致電子模塊短路失效.
封裝電路板使用的PDMS 硅橡膠具有發(fā)達的微孔結構,且具有透濕透氧的特性,對空氣中含硫物質和水分有較強的吸附,最終穿透硅橡膠分子間隙,在高濕高硫環(huán)境下造成電路板表面局部腐蝕,形成我們所看到的黑色枝狀物.
由于銅具有良好的導電、導熱性能,是電子元器件電路板上常用的金屬材料.在電子器件運作的工況環(huán)境下,銅與環(huán)境中的含硫物質很容易反應生成金屬硫化物和硫酸鹽等腐蝕性物質,從而導致電路板局部腐蝕發(fā)生過電壓應力失效而被擊穿,器件故障使得整個系統(tǒng)無法正常使用,帶來嚴重的經濟損失或安全事故,應引起足夠重視.因此,為保證和提高微電子行業(yè)領域中器件的穩(wěn)定性和可靠性,電子元器件在設計、生產、原材料以及使用環(huán)境等環(huán)節(jié)必須采取必要的早期防硫措施.比如:(1)器件完全密封,防止有害氣體進入.(2)封裝時使用環(huán)氧樹脂等分子間隙小、氣密性好、抗硫化能力高的材料替代硅橡膠材料.(3)杜絕或者減少器件生產過程原材料和輔料中含硫物.(4)加強空氣凈化,避免器件所接觸環(huán)境的含硫污染.