可視化輔助雙碳點(diǎn)比率熒光檢測(cè)水中銀離子

韓 雍，馬艷鑫，汪 慧，王 雅

（1.隴東學(xué)院 農(nóng)林科技學(xué)院，甘肅 慶陽(yáng) 745000；2.蘭州理工大學(xué) 生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050）

重金屬離子污染對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康造成了嚴(yán)重影響。銀（Ag）是一種天然重金屬，主要以游離態(tài)存在于含銀礦石中，廣泛應(yīng)用于化學(xué)、化學(xué)工程、攝影、珠寶、醫(yī)藥和電子電氣設(shè)備等領(lǐng)域［1］。因銀和銀基化合物在工業(yè)和日常生活中的廣泛使用而產(chǎn)生的大量銀離子（Ag+）廢液，加劇了環(huán)境污染。在生態(tài)系統(tǒng)中，Ag+通過(guò)食物鏈或直接通過(guò)飲用水進(jìn)入人體，進(jìn)而在人體內(nèi)聚積，并導(dǎo)致嚴(yán)重的健康問(wèn)題［2-3］。銀可破壞酶的活性并與各種代謝物結(jié)合，最終導(dǎo)致細(xì)胞毒性、器官衰竭和線粒體功能下降，其在人體內(nèi)的蓄積可能會(huì)對(duì)人體健康造成嚴(yán)重的負(fù)面影響［4-5］。現(xiàn)有Ag+的檢測(cè)方法，如電化學(xué)法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、原子吸收光譜法、中子活化分析法和X 射線熒光法等［6-7］，存在操作復(fù)雜、靈敏度低、成本高、對(duì)儀器設(shè)備精度和操作人員專業(yè)性要求高等局限。因此，開發(fā)高靈敏、高效便捷的分析方法準(zhǔn)確檢測(cè)Ag+，對(duì)監(jiān)測(cè)重金屬污染，保障人體健康具有重要意義。

光譜檢測(cè)法具有便捷高效的優(yōu)勢(shì)，以半導(dǎo)體量子點(diǎn)（QDs）為基礎(chǔ)的熒光檢測(cè)方法顯示出良好的應(yīng)用前景。碳點(diǎn)（CDs）作為一種新型有機(jī)量子熒光材料，因具有綠色合成、毒性低、生物相容性和水溶性好、穩(wěn)定性高等優(yōu)越性能而得到廣泛關(guān)注，是傳統(tǒng)有機(jī)染料和半導(dǎo)體量子點(diǎn)的替代物之一［8］。CDs憑借優(yōu)良的熒光性質(zhì)，在生物成像［9］、分析檢測(cè)［10］、催化［11］、納米醫(yī)學(xué)［12］、光電設(shè)備［13］等方面廣泛應(yīng)用。由于檢測(cè)體系因素復(fù)雜，單發(fā)射CDs 熒光較難實(shí)現(xiàn)滿意檢測(cè)，而具有自校準(zhǔn)特性的比率熒光探針因?qū)崟r(shí)響應(yīng)快、分辨率高、靈敏度高、具有較強(qiáng)的干擾能力而得到廣泛關(guān)注［14］。比率熒光探針是利用同一激發(fā)波長(zhǎng)下兩個(gè)熒光發(fā)射峰的強(qiáng)度比進(jìn)行檢測(cè)，可以限制內(nèi)置背景干擾，提高信噪比，進(jìn)而提高檢測(cè)靈敏度和準(zhǔn)確性［15］。大多數(shù)用于Ag+檢測(cè)的熒光響應(yīng)均基于單一的熒光探針，易受傳感器濃度變化、光源或檢測(cè)器漂移及復(fù)雜樣品中的環(huán)境等因素的影響［16］，而比率熒光傳感器可以避免這些問(wèn)題。因此構(gòu)建一種性能優(yōu)異的比率熒光傳感器，并結(jié)合一些便攜設(shè)備用于環(huán)境水樣中Ag+的定量和可視化半定量檢測(cè)具有重大意義。

本工作構(gòu)建了一種用于Ag+檢測(cè)的簡(jiǎn)便、快速、靈敏、便攜和可靠的可視化比率熒光傳感器。首先通過(guò)水熱法分別以檸檬酸、L-半胱氨酸（L-Cys）和鄰苯二胺（OPD）為前體合成了藍(lán)光碳點(diǎn)（B-CDs）和黃光碳點(diǎn)（Y-CDs），隨后通過(guò)雜化使其形成雙碳點(diǎn)（d-CDs）。d-CDs 的熒光光譜在370 nm 下激發(fā)時(shí)產(chǎn)生420 nm 和560 nm 兩處發(fā)射峰，向該d-CDs 傳感器加入Ag+時(shí)分別能夠引起這兩處發(fā)射波長(zhǎng)熒光強(qiáng)度的減弱和增強(qiáng)，為實(shí)現(xiàn)可視化半定量檢測(cè)環(huán)境水樣中Ag+的殘留量提供了理論依據(jù)。通過(guò)對(duì)d-CDs 的形貌、官能團(tuán)和光學(xué)特性進(jìn)行表征，分析了d-CDs對(duì)Ag+的熒光響應(yīng)機(jī)制。并考察了d-CDs在環(huán)境水樣中對(duì)Ag+的檢測(cè)能力。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與試劑

檸檬酸、L-半胱氨酸（L-Cys）、鄰苯二胺（OPD）（上海阿拉丁化學(xué)試劑有限公司）；硝酸銀（AgNO3）、氯化鉀（KCl）、硫酸銅（CuSO4）、硫酸鐵（Fe2（SO4）3）、硫酸亞鐵（FeSO4）、氯化鈷（CoCl2）、硫酸鉛（PbSO4）、碳酸鈣（CaCO3）、硫酸鎂（MgSO4）、硝酸鋁（Al（NO3）3）、硫酸鋅（ZnSO4）、氯化鈉（NaCl）（天津市盛奧化學(xué)試劑有限公司）；乙醇、甲醇、丙酮、硼酸（天津市天力化學(xué)試劑有限公司）；磷酸（煙臺(tái)市雙雙化工有限公司）；冰乙酸、氫氧化鈉（天津市大茂化學(xué)試劑廠）；二氯甲烷（上海麥克林生化科技股份有限公司）；石油醚（天津市富宇精細(xì)化工有限公司）；三氯甲烷（白銀良友化學(xué)試劑有限公司）。以上試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

1.2 儀器與設(shè)備

Talos F200S 透射電子顯微鏡（TEM，美國(guó)FEI 公司）；UV2300II 紫外-可見分光光度計(jì)（UV-Vis，上海天美科學(xué)儀器有限公司）；D8 X 射線衍射儀（XRD，德國(guó)Bruker AXS 公司）；ESCALAB 250Xi X 射線光電子能譜（XPS）、Nicolet iS20 傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR）（美國(guó)Thermo Scientific 公司）；F97pro 熒光分光光度計(jì)（上海棱光技術(shù)有限公司）；ST2100 pH計(jì)（常州奧豪斯儀器有限公司）；KH5200DE超聲儀（昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司）和H1850離心機(jī)（湖南湘儀實(shí)驗(yàn)室儀器開發(fā)有限公司）。

1.3 B-CDs的制備

參考文獻(xiàn)方法制備藍(lán)光碳點(diǎn)（B-CDs）［17］：稱取1 g 檸檬酸和0.5 gL-Cys 于40 mL 超純水中混合，超聲使其完全溶解。將均質(zhì)溶液轉(zhuǎn)移到50 mL 的四氟乙烯襯里反應(yīng)器中，于180 ℃下反應(yīng)2 h。室溫自然冷卻后，8 000 r/min 下離心15 min，將所得上清液用0.22 μm 微濾膜過(guò)濾，得到淺黃色B-CDs 溶液，于4 ℃條件下儲(chǔ)存，備用。

1.4 Y-CDs的制備

黃光碳點(diǎn)（Y-CDs）的合成參考文獻(xiàn)［18］并進(jìn)行適當(dāng)改進(jìn)：將1 g OPD 溶于40 mL超純水中，超聲分散均勻。隨后將溶液置入高壓反應(yīng)釜中，于180 ℃下反應(yīng)4 h。冷卻至室溫后，8 000 r/min 下離心15 min除去沉淀物，用0.22 μm微濾膜過(guò)濾，濾液于4 ℃冰箱中儲(chǔ)存，用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

1.5 比率熒光傳感器的構(gòu)建

將制備的B-CDs 與Y-CDs 分別稀釋500 倍和10 倍后按溶液體積比3∶1 的比例混合形成雙碳點(diǎn)（d-CDs），該d-CDs 的熒光光譜在370 nm 下激發(fā)時(shí)產(chǎn)生560 nm 和420 nm 兩處發(fā)射峰，此時(shí)熒光強(qiáng)度的比值為IF560∶IF420=1.8∶1。在2 mL pH 7.0 的Britton-Robinson（BR）緩沖液體系中，添加1 mL 不同濃度的Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液與1 mL 的d-CDs，室溫孵育45 min 后，于370 nm 激發(fā)波長(zhǎng)下進(jìn)行熒光測(cè)量并記錄B-CDs和Y-CDs的熒光強(qiáng)度（分別為IF420和IF560）。以Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液的梯度濃度為橫坐標(biāo)，d-CDs的熒光比率IF560/IF420為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。檢出限（LOD）由LOD=3ε/σ（ε與σ分別代表空白信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（n＞6）和標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率）進(jìn)行計(jì)算。所有測(cè)量均進(jìn)行3次平行實(shí)驗(yàn)。

1.6 選擇性評(píng)價(jià)

為研究該傳感器對(duì)其他金屬離子的抗干擾能力，分別向傳感器溶液中加入干擾離子Al3+、Co2+、Ca2+、Fe2+、Cu2+、Fe3+、K+、Mg2+、Na+、Pb2+和Zn2+，并記錄熒光強(qiáng)度比值IF560/IF420的變化。

1.7 實(shí)際樣品檢測(cè)

為了評(píng)估比率熒光傳感器在實(shí)際樣品檢測(cè)中的可行性和實(shí)用性，選擇湖水、自來(lái)水和礦泉水作為實(shí)際樣品，經(jīng)過(guò)濾凈化后，向?qū)嶋H樣品中分別加入不同濃度的Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液并測(cè)量相應(yīng)的熒光強(qiáng)度。

2 結(jié)果與討論

2.1 形貌表征

采用TEM 對(duì)所合成的雙碳點(diǎn)d-CDs進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)研究，圖1A、B分別為d-CDs的TEM 圖像和粒徑分布圖。由圖1A 可知，d-CDs 呈球形，分散性好且分布均勻。圖1B 所示的粒徑范圍為0.63～3.52 nm，平均粒徑為2.14 nm。通過(guò)FTIR研究d-CDs的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)，由圖1C分析可知，這些特征峰分別由O—H 的伸縮振動(dòng)（3 368～3 204 cm-1），2 920、614 cm-1處C—H 的伸縮振動(dòng)，2 585 cm-1處—SH，1 703、1 385 cm-1處C=O 的非對(duì)稱和對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1 497 cm-1處C—N 的彎曲振動(dòng)，1 555 cm-1處苯環(huán)C=C的骨架振動(dòng)，1 197 cm-1處C—O 的伸縮振動(dòng)，829 cm-1處—NH2和743 cm-1處C—S 的拉伸振動(dòng)所引起。上述結(jié)果表明d-CDs 中存在芳香族化合物的結(jié)構(gòu)及親水性基團(tuán)。圖1D 為d-CDs 的XRD 圖像，其在23.56°處出現(xiàn)較寬的衍射峰，說(shuō)明d-CDs 具有無(wú)定形結(jié)構(gòu)。另外出現(xiàn)的雜峰表明合成的碳點(diǎn)可能摻雜了其他雜質(zhì)。

圖1 d-CDs的TEM圖像（A）、粒徑分布圖（B）、紅外譜圖（C）及XRD譜圖（D）Fig.1 TEM image（A），diameter size distribution curve（B），F(xiàn)TIR spectrum（C），XRD pattern（D） of d-CDs

通過(guò)XPS 進(jìn)一步對(duì)d-CDs 的元素進(jìn)行分析，圖2A 中以291.4、405.31、540.59 eV 為代表的特征峰，分別對(duì)應(yīng)C、N 和O 三種元素。其中C1s 的高分辨光譜（圖2B）中顯示有3 個(gè)鍵 C—C/C=C（284.8 eV）、C—N/C—S（286.0 eV）和O—C=O（288.7 eV）；N1s的高分辨光譜（圖2C）中顯示兩種不同化學(xué)態(tài)的N，吡啶N（399.1 eV）和吡咯N（400.4 eV）；O1s 的高分辨光譜（圖2D）中顯示兩個(gè)O—C 鍵：C—O（531. 7 eV）、O—C（531. 9 eV）和一個(gè)C=O 鍵（533. 1 eV）。通過(guò)XPS 未能檢測(cè)出—SH，分析可能是—SH被氧化所致。XPS和FTIR圖譜結(jié)果說(shuō)明所合成的d-CDs含有巰基和芳香環(huán)結(jié)構(gòu)，另外大量羥基和羧基的存在使得d-CDs具有較好的水溶性。

圖2 d-CDs的XPS圖譜Fig.2 XPS spectra of d-CDs

2.2 光學(xué)性質(zhì)

Ag+的紫外吸收光譜和d-CDs的熒光光譜圖如圖3A所示。由圖可知，Ag+在220 nm處有一個(gè)較強(qiáng)的吸收峰。另外在370 nm波長(zhǎng)激發(fā)下，d-CDs分別在420 nm和560 nm處產(chǎn)生兩個(gè)發(fā)射峰。d-CDs溶液在日光燈下呈淡黃色，在紫外燈照射下發(fā)藍(lán)色熒光（圖3A 插圖）。圖3B 為d-CDs 在不同激發(fā)波長(zhǎng)下的熒光光譜，激發(fā)波長(zhǎng)在350～380 nm 范圍內(nèi)變化時(shí)，420 nm 和560 nm 處的熒光強(qiáng)度隨著激發(fā)波長(zhǎng)的增大分別呈現(xiàn)下降和增加的趨勢(shì)，但發(fā)射波長(zhǎng)未發(fā)生位移。為更好地實(shí)現(xiàn)Ag+的可視化比率熒光檢測(cè)，選擇370 nm作為最適激發(fā)波長(zhǎng)。

圖3 Ag+的紫外吸收光譜圖和 d-CDs的熒光光譜圖（A）及d-CDs 在不同激發(fā)波長(zhǎng)下的熒光光譜（B）Fig.3 Absorbance spectrum of Ag+ and fluorescence spectrum of d-CDs（A） and fluorescent spectra of d-CDs excited at varying wavelengths（B）

2.3 檢測(cè)條件優(yōu)化

為了提高所構(gòu)建的d-CDs 比率熒光傳感器檢測(cè)Ag+的靈敏度，對(duì)pH 值、反應(yīng)溫度和孵育時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化。

考察了不同pH 值（4.0～10.0）的BR 溶液對(duì)Ag+加入前后d-CDs 傳感器體系的影響。如圖4A 所示，在未加入Ag+時(shí)，pH 值的變化對(duì)熒光強(qiáng)度比值IF560/IF420幾乎無(wú)影響。加入Ag+并混勻孵育一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)，pH 4.0～6.0 范圍即酸性環(huán)境下，IF560/IF420先大幅度增加后趨于緩慢增加；在pH 6.0～7.0 范圍內(nèi)，IF560/IF420顯著增加，并在pH 7.0 處達(dá)到最大熒光強(qiáng)度值，此時(shí)熒光強(qiáng)度具有較好的穩(wěn)定性，故選擇pH 7.0作為體系的最適pH值用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

圖4 檢測(cè)條件的優(yōu)化Fig.4 Optimizations of testing conditions

優(yōu)化了d-CDs傳感器檢測(cè)Ag+的溫度（20、25、30、35、40、45 ℃）和孵育時(shí)間（0～85 min）。結(jié)果顯示，溫度對(duì)于熒光強(qiáng)度的影響不明顯（圖4B）。選擇0～85 min的孵育時(shí)間進(jìn)行分析，結(jié)果如圖4C 所示，加入Ag+后，傳感器的IF560/IF420在0～45 min 之間急劇增加，45 min 后緩慢增加。表明起初隨著Ag+的加入，Ag+能夠快速與d-CDs傳感器體系表面的官能團(tuán)結(jié)合，使熒光強(qiáng)度比值IF560/IF420增加，隨著Ag+與d-CDs 傳感器體系的逐漸接觸，d-CDs 傳感器對(duì)Ag+的檢測(cè)能力下降，導(dǎo)致IF560/IF420增加緩慢并趨于穩(wěn)定。因此分別選擇室溫和45 min作為最適反應(yīng)溫度和孵育時(shí)間進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)。

2.4 傳感器構(gòu)建

為了探究該傳感器檢測(cè)Ag+的靈敏度，在最佳檢測(cè)條件下向所構(gòu)建的d-CDs比率熒光傳感器中加入不同濃度的Ag+（0～40 μmol/L），分析其響應(yīng)程度。結(jié)果如圖5 所示，隨著Ag+濃度的逐漸增加，體系在420 nm 處的熒光強(qiáng)度減弱，而在560 nm 處的熒光增強(qiáng)，熒光強(qiáng)度比值IF560/IF420與Ag+的濃度在0～40μmol/L 范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為y=0.004 04x+0.610 37，相關(guān)系數(shù)（r2）為0.996 7。由LOD=3ε/σ計(jì)算得到LOD為1.26 μmol/L。另外通過(guò)紫外燈照射，可以實(shí)現(xiàn)Ag+的可視化半定量檢測(cè)（圖5 插圖）。與其他已報(bào)道的檢測(cè)方法相比［19-23］（表1），本方法的LOD 并非最低，但本文所使用的碳點(diǎn)合成方法具有工藝簡(jiǎn)單、原料低廉和操作方便等優(yōu)勢(shì)，且可通過(guò)紫外燈照射實(shí)現(xiàn)Ag+的可視化半定量測(cè)定。

表1 不同熒光傳感器檢測(cè)銀離子對(duì)比Table 1 Comparison of different fluorescence sensors for Ag+ detection

圖5 d-CDs在不同濃度Ag+（0～40 μmol/L）中的熒光光譜圖Fig.5 Fluorescence spectra of d-CDs at different concentrations of Ag+（0-40 μmol/L）

2.5 選擇性評(píng)價(jià)

為了評(píng)估本研究所構(gòu)建的d-CDs比率熒光傳感檢測(cè)方法的特異性，以濃度為1 mmol/L 的其他干擾離子Al3+、Co2+、Ca2+、Fe2+、Cu2+、Fe3+、K+、Mg2+、Na+、Pb2+、Zn2+進(jìn)行選擇性評(píng)價(jià)。在最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件下，向體系中加入1 mL 10 μmol/L Ag+和上述干擾離子，孵育45 min。結(jié)果如圖6 所示，在高倍濃度（100 倍）干擾離子存在時(shí)，該傳感器對(duì)干擾離子幾乎無(wú)響應(yīng)，而對(duì)Ag+響應(yīng)較明顯，表現(xiàn)出良好的選擇性。

圖6 d-CDs對(duì)不同離子的響應(yīng)情況Fig.6 Response of d-CDs to different metal ions

2.6 d-CDs對(duì)Ag+的響應(yīng)機(jī)理

FTIR 和XPS 分析結(jié)果表明，d-CDs 表面含有巰基基團(tuán)、芳香環(huán)結(jié)構(gòu)以及大量的羥基和羧基，金屬離子能夠與這些官能團(tuán)結(jié)合形成復(fù)雜的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)進(jìn)而引起d-CDs 溶液的熒光猝滅。結(jié)合Ag+的紫外吸收峰與d-CDs的熒光光譜圖進(jìn)行分析，推斷熒光共振能量轉(zhuǎn)移（FRET）和內(nèi)濾作用（IFE）不是d-CDs識(shí)別Ag+的主要原因。在370 nm 激發(fā)下，體系中加入Ag+會(huì)引起d-CDs在420 nm 和560 nm 處的發(fā)射峰強(qiáng)度分別減弱和增強(qiáng)，表明Ag+在不同發(fā)射峰處的響應(yīng)機(jī)理不同。Ag+能與d-CDs 表面含有的羥基、羧基發(fā)生官能團(tuán)配位形成d-CDs/Ag+復(fù)合物，可能通過(guò)光致能量轉(zhuǎn)移（PET）猝滅d-CDs在420 nm 處的熒光發(fā)射，但560 nm 處的黃色熒光主要依賴于碳核發(fā)光，金屬離子對(duì)其影響較弱，故PET對(duì)黃色熒光發(fā)射無(wú)明顯影響［24］。隨著Ag+濃度的增大，d-CDs 溶液在365 nm 紫外燈下顯示出由藍(lán)色至黃色的變化，并觀察到溶液中產(chǎn)生絮凝物，推測(cè)是由于Ag+與d-CDs 表面的巰基結(jié)合導(dǎo)致碳點(diǎn)表面能量陷阱大量缺失，引起熒光猝滅；而Ag+對(duì)碳核560 nm 處的黃色熒光影響不明顯，故隨著藍(lán)色熒光的減弱，體系發(fā)光由黃色熒光主導(dǎo)，熒光發(fā)射明顯增強(qiáng)。由現(xiàn)有反應(yīng)機(jī)理推測(cè)，該體系主要表現(xiàn)出420 nm 處的藍(lán)色熒光和560 nm 處的黃色熒光競(jìng)爭(zhēng)發(fā)射的情況，在碳點(diǎn)比率熒光檢測(cè)金屬離子的應(yīng)用方面具有一定的實(shí)踐意義。

2.7 實(shí)際樣品檢測(cè)

選擇湖水、自來(lái)水和礦泉水作為實(shí)際樣品，經(jīng)離心過(guò)濾處理后，進(jìn)行3 個(gè)不同濃度（0、5、10μmol/L）的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表2 所示。實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率為98.2%～105%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.49%～3.8%。結(jié)果表明該d-CDs比率熒光傳感器能夠可靠、有效地檢測(cè)實(shí)際樣品中的Ag+。

表2 實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率Table 2 Spiked recoveries of real samples

3 結(jié) 論

本研究通過(guò)將B-CDs 與Y-CDs 雜化形成d-CDs，構(gòu)建了一種特異性識(shí)別Ag+的可視化比率熒光傳感器。通過(guò)對(duì)d-CDs 進(jìn)行表征和光學(xué)特性分析，研究了其對(duì)Ag+的響應(yīng)機(jī)制。結(jié)果表明，Ag+能與d-CDs 表面官能團(tuán)發(fā)生配位形成d-CDs/Ag+復(fù)合物，推測(cè)可能是碳點(diǎn)表面官能團(tuán)與金屬離子絡(luò)合產(chǎn)生的PET 猝滅了體系的藍(lán)色熒光。另外Ag+能夠與d-CDs 中的巰基結(jié)合產(chǎn)生絮凝物，隨著藍(lán)色熒光的減弱，體系呈現(xiàn)出黃色熒光增強(qiáng)的現(xiàn)象。將d-CDs 傳感器應(yīng)用于環(huán)境水樣的檢測(cè)，加標(biāo)回收率為98.2%～105%，方法檢出限為1.26 μmol/L。同時(shí)通過(guò)紫外燈照射可肉眼直觀半定量檢測(cè)Ag+。以上結(jié)果證實(shí)了所構(gòu)建的可視化比率熒光傳感器檢測(cè)環(huán)境水樣中Ag+的可靠性與實(shí)用性。本探針設(shè)計(jì)簡(jiǎn)便、靈敏度高、可靠性強(qiáng)，在現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)和資源匱乏地區(qū)水質(zhì)檢測(cè)中具有較大的應(yīng)用前景，并為未來(lái)紙基傳感器的研究提供了一定的理論依據(jù)。