古錢(qián)幣金屬組成與銹色

摘 要：在我國(guó)古錢(qián)幣的鑒賞與收藏中，銹色具有重要作用。豐富的銹色來(lái)自錢(qián)幣銹蝕產(chǎn)生的多種化合物，其形成與錢(qián)幣的金屬組成和儲(chǔ)藏環(huán)境有著密切聯(lián)系。通過(guò)梳理出土錢(qián)幣成分的檢測(cè)情況與史料記錄，可以發(fā)現(xiàn)古錢(qián)幣主要由銅、錫、鋅、鉛等金屬組成，分為青銅鑄幣與黃銅鑄幣兩個(gè)階段，不同歷史時(shí)期的金屬比例有所不同。這會(huì)導(dǎo)致在酸性、中性和堿性的環(huán)境中儲(chǔ)藏時(shí)，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成不同的產(chǎn)物，最終表現(xiàn)為銹色的多樣性。對(duì)古錢(qián)幣金屬組成和銹色的研究對(duì)于專(zhuān)業(yè)考古以及泉友收藏鑒賞均有裨益。

關(guān)鍵詞：古錢(qián)幣；金屬組成；銹色；銹蝕反應(yīng)

DOI：10.20005/j.cnki.issn.1674-8697.2023.14.035

0 引言

在我國(guó)古錢(qián)幣的收藏與鑒定中，判斷藏品真?zhèn)我骖欏X(qián)幣本身以及與之相應(yīng)的歷史源流。少數(shù)的古泉大珍由于鑄造或存世稀少而被名家收藏，在數(shù)百年中傳承有序，有泉拓、藏檔等諸多史料可以證明其真實(shí)性，我國(guó)著名錢(qián)幣藏家、“近代泉家三杰”之一羅伯昭向中國(guó)國(guó)家博物館捐贈(zèng)的許多藏品就屬于此類(lèi)。①然而在漫長(zhǎng)的歷史進(jìn)程中，更多的錢(qián)幣會(huì)由于災(zāi)難、民俗或遺失等原因散佚各處，諸如地下、河道淤泥以及遺址中。由于缺少記載和證明，這些錢(qián)幣需要從其本身出發(fā)進(jìn)行鑒定，從其形制、尺寸和質(zhì)量等方面判斷真?zhèn)巍?/p>

由于古錢(qián)幣中主要含有銅、鐵、鉛、錫等金屬，在自然環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存會(huì)導(dǎo)致部分成分發(fā)生氧化，形成的氧化物具有豐富的色彩，故會(huì)呈現(xiàn)不同的銹色。這種銹色會(huì)因錢(qián)幣的材質(zhì)與所處的環(huán)境表現(xiàn)出一定的共性，而古代官鑄錢(qián)幣在上林三官②、錢(qián)監(jiān)③等職署的監(jiān)督下鑄造，同一地區(qū)鑄造的同種錢(qián)幣中各種金屬的比例相對(duì)穩(wěn)定，因此儲(chǔ)存環(huán)境會(huì)對(duì)古錢(qián)幣的銹色產(chǎn)生較大影響。不同環(huán)境下的錢(qián)幣金屬反應(yīng)程度與順序都有所不同，有經(jīng)驗(yàn)的藏家能夠通過(guò)銹色判斷錢(qián)幣長(zhǎng)期所處的環(huán)境。銹色的形成需要漫長(zhǎng)的時(shí)間，如使用化學(xué)試劑加速這一過(guò)程，則劑量不易掌握且所需成本較高，制偽者通常會(huì)使用松香等黏合劑將相應(yīng)的金屬氧化物黏合在偽幣上，或者通過(guò)將偽幣酸浸后埋入土中的方式來(lái)偽造銹色。④如此形成的銹色往往松脆，或者加熱后容易脫落，故而在鑒定過(guò)程中古錢(qián)幣的銹色具有重要的參考價(jià)值。除此之外，古錢(qián)幣藏家中亦有不少人能夠通過(guò)銹色判斷古錢(qián)幣的坑口⑤，并且以集藏各種銹色的錢(qián)幣為樂(lè)。

1 古錢(qián)幣的金屬組成

《天工開(kāi)物·下篇·五金》中提到：“凡銅供世用，出山與出爐止有赤銅。以爐甘石或倭鉛參和，轉(zhuǎn)色為黃銅。以砒霜等藥制煉為白銅。礬、硝等藥制煉為青銅。廣錫參和為響銅，倭鉛和瀉為鑄銅。初質(zhì)則一味紅銅而已?！痹谖覈?guó)漫長(zhǎng)的錢(qián)幣鑄造史中，青銅占據(jù)主流，明嘉靖之后，方才大范圍使用黃銅作為鑄幣原料。在唐朝末年至五代十國(guó)，由于連年戰(zhàn)亂，銅料匱乏，所以出現(xiàn)了鉛質(zhì)的官鑄錢(qián)幣，如后梁開(kāi)元通寶、南漢國(guó)乾亨重寶等錢(qián)幣。宋遼時(shí)期的北宋為防止銅錢(qián)北流，多使用鐵作為鑄造原料。此外，還有兩類(lèi)錢(qián)幣所使用的材質(zhì)較為特殊：其一是許多朝代都會(huì)使用金、銀等貴金屬鑄造的宮賞錢(qián)、供養(yǎng)錢(qián)，此類(lèi)錢(qián)幣鑄造精良，不用于流通；其二是民間私鑄錢(qián)幣，其銅質(zhì)占比較低，轉(zhuǎn)而摻入土砂、鐵、錫、鉛等材料，質(zhì)量低劣，往往銹蝕嚴(yán)重。故以上二者不在本文所討論的范圍之內(nèi)。

在使用青銅鑄造錢(qián)幣的階段，錢(qián)幣成分也會(huì)隨朝代而有所不同。在先秦時(shí)代的貨幣中，金屬成分的波動(dòng)較為明顯，以燕國(guó)鑄造的明刀為例，呈現(xiàn)鉛含量極高的特征，約占比40%～60%，而銅含量占比僅36%～56%，部分貨幣屬于鉛基銅合金而非青銅，錫含量不穩(wěn)定，占比1%～9.5%。⑥秦至漢早期鑄造的半兩錢(qián)，其銅含量占比穩(wěn)定為51%～77%，鉛、錫的含量仍然不穩(wěn)定，均為4.9%～32.7%。⑦隨后，王莽新朝時(shí)期鑄造的貨泉⑧以及兩漢的五銖錢(qián)⑨，均為銅、錫、鉛三元合金，銅的占比高者可達(dá)90%以上，而低者則不足50%，錫含量普遍低于10%，而鉛含量則為0.2%～50%。兩晉時(shí)期沿用漢代舊錢(qián)，南北朝幣制混亂，私鑄盛行，官鑄貨幣也多使用漢代遺留的舊爐，金屬組成與漢代相近。⑩隋代統(tǒng)一鑄幣后開(kāi)始鑄造開(kāi)皇五銖，其金屬成分較為穩(wěn)定，銅含量多為60%～70%，鉛、錫之和約30%，其中含錫較高者多呈現(xiàn)白色，被稱(chēng)作五銖白錢(qián)。k唐朝建立后鑄造的開(kāi)元通寶、乾元重寶均以銅、鉛、錫、鎳為主要成分l，其中部分錢(qián)幣含錫量較高使錢(qián)幣呈現(xiàn)白色，通常被認(rèn)為以白銅鑄造。例如，唐朝早期鑄造的開(kāi)元通寶，有學(xué)者對(duì)此類(lèi)錢(qián)幣進(jìn)行檢測(cè)后發(fā)現(xiàn)其并非白銅（包括砷白銅和鎳白銅），而是高錫青銅m。自北宋開(kāi)始，錢(qián)幣的金屬組成趨于穩(wěn)定n，具體組成情況為銅62%～68%、鉛22%～28%、錫6%～10%，平均值為銅65.85%、鉛24.06%、錫8.05%。南宋銅錢(qián)組成的平均值為銅56%、鉛41%、錫3%。遼代錢(qián)幣遺存較少，多使用青銅舊料熔鑄，其金屬組成不夠穩(wěn)定。西夏地區(qū)長(zhǎng)期通行宋錢(qián)，自鑄的西夏文錢(qián)幣由銅、鉛兩種金屬組成，比例約為2∶1，自鑄的漢文錢(qián)幣則按照銅含量75%，鉛、錫比為2∶1的比例鑄造。金代錢(qián)幣含銅量很高，含鉛量很低，平均成分為銅82.83%、鉛6.75%、錫8.68%。元代錢(qián)幣的合金組成大致為銅70%～75%、鉛15%～20%、錫7%～8%。o

我國(guó)古錢(qián)材質(zhì)在明代發(fā)生重大改變，明早期的洪武通寶、永樂(lè)通寶、宣德通寶、弘治通寶仍采用青銅鑄造，而嘉靖之后則均改為黃銅鑄幣。明早期的青銅錢(qián)幣含銅量多為70%～80%，少部分超出此范圍，鉛含量多為10%～20%，集中于16%左右，錫含量均在10%以下，集中于6%～9%。改為黃銅質(zhì)后，銅含量有所下降，占比60%～75%，鋅含量逐漸升高，從嘉靖通寶的10%～17%升至萬(wàn)歷通寶的30%左右，錫的含量則逐漸由4%～6%下降至1%以下。p清代早期的順治通寶材質(zhì)與明代錢(qián)幣相近，區(qū)別在于鋅含量較低，約占25%，鉛含量約5%，而清代中期及晚期的錢(qián)幣，如乾隆通寶、光緒通寶等，銅含量下降至45%～55%，鋅含量進(jìn)一步升高至36%～47%。q我國(guó)歷代古錢(qián)幣主要化學(xué)成分整理如表1所示。

2 古錢(qián)幣的銹色

古錢(qián)幣的銹色是受到保存環(huán)境的土壤、水分等因素影響后，金屬銹蝕反應(yīng)所生成的化合物所體現(xiàn)的顏色。在明確古錢(qián)幣金屬組成的基礎(chǔ)上即可據(jù)此判斷其銹色的化學(xué)成分，并且作為鑒真手段在實(shí)踐中加以應(yīng)用。酸堿性不同的土壤中埋藏的錢(qián)幣，其銹色會(huì)因成分而產(chǎn)生共性特征，故可以由此入手對(duì)古錢(qián)幣的銹色進(jìn)行分析。

2.1 酸性環(huán)境中形成的銹色

銅在酸性土壤中埋藏通常會(huì)較多產(chǎn)生氧化亞銅（Cu2O）和氧化銅（CuO）等r，而古錢(qián)幣在此環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間埋藏會(huì)使這些產(chǎn)物與空氣中的水及二氧化碳進(jìn)一步反應(yīng)，生成堿式碳酸銅（CuCO3·Cu（OH）2）與堿式硫酸銅（CuSO4·3Cu（OH）2）等產(chǎn)物，呈現(xiàn)綠色或淡綠色，如此形成的銹色即是最為常見(jiàn)的“紅斑綠銹”。s同時(shí)由于產(chǎn)物生成的先后順序不同，作為紅斑的氧化亞銅先于綠銹產(chǎn)生，因此會(huì)表現(xiàn)為綠銹覆蓋紅斑，反之則為偽幣。同時(shí)，由于會(huì)伴隨電化學(xué)反應(yīng)，青銅質(zhì)錢(qián)幣會(huì)產(chǎn)生粉狀銹或者瘤狀銹，或因?yàn)殇P蝕物脫落而形成腐蝕坑或孔洞t。通常形成的綠銹可以包裹錢(qián)幣表面以阻止其進(jìn)一步反應(yīng)，稍加清理即可，而伴隨電化學(xué)反應(yīng)所形成的銹蝕往往深入銅質(zhì)，成為“透骨銹”，可能會(huì)導(dǎo)致錢(qián)幣穿孔漏眼，價(jià)值下降。

2.2 中性環(huán)境中形成的銹色

當(dāng)銅錢(qián)保存在中性土壤中時(shí)，會(huì)產(chǎn)生“水銀古”銹色。這是因?yàn)殄a含量較高的古錢(qián)幣在中性環(huán)境中，錫會(huì)析出到錢(qián)幣表面，并且當(dāng)含錫量在10%～30%時(shí)還會(huì)產(chǎn)生二氧化錫（SnO2），同樣呈現(xiàn)銀灰色，也可以稱(chēng)作“水銀古”。u這一現(xiàn)象在秦漢以及南北朝時(shí)期的錢(qián)幣中較為顯著。此外，當(dāng)銅錢(qián)暴露在空氣中時(shí)，其表面會(huì)較多產(chǎn)生氧化銅（CuO）、硫化亞銅（Cu2S）、氧化亞錫（SnO）等呈現(xiàn)黑色或棕黑色的產(chǎn)物，此種銹色被稱(chēng)作“黑漆古”，常見(jiàn)于明清錢(qián)幣，特別是用于鎮(zhèn)宅的房梁錢(qián)以及用作箱柜拉環(huán)墊圈的柜子錢(qián)。

2.3 堿性環(huán)境中形成的銹色

在堿性環(huán)境中，“紅斑綠銹”同樣是較為常見(jiàn)的銹色，但是許多情況下，其產(chǎn)物會(huì)進(jìn)一步反應(yīng)生成藍(lán)銅礦（2CuCO3·Cu（OH）2），呈現(xiàn)淡藍(lán)色，此即通常所說(shuō)的“寶藍(lán)銹”。古錢(qián)幣中的金屬鉛在此環(huán)境中長(zhǎng)期保存也易于氧化生成少量鉛丹（Pb3O4）與密陀僧（PbO），前者與Cu2O共同構(gòu)成“朱砂銹”，而后者由于與鉛黃共生，通常被稱(chēng)作“黃斑”，或者與前文述及的綠銹共同呈現(xiàn)為“黃綠銹”。此外還有一種“奶油銹”在堿性土壤中也十分容易出現(xiàn)，特別是明代晚期錢(qián)幣，如崇禎通寶，其主要成分是碳酸鈣（CaCO3）等物質(zhì)，并非金屬反應(yīng)所產(chǎn)生，而是由于錢(qián)幣長(zhǎng)期埋于地下附著而形成。古錢(qián)幣銹色主要化學(xué)成分整理如表2所示。

3 結(jié)語(yǔ)

從合金成分入手研究古代錢(qián)幣在國(guó)際上已經(jīng)有一百余年的歷史v，對(duì)古錢(qián)幣金屬組成與銹色的研究在其鑒定中能夠起到重要的參考作用。同時(shí)由于古錢(qián)幣所處的環(huán)境會(huì)隨時(shí)間流逝發(fā)生變化，如土壤酸堿度改變，所以同一錢(qián)幣上常有多種銹色疊加，對(duì)這些銹色的分析能夠?yàn)闅v史研究提供一定的佐證?；诠佩X(qián)幣的金屬組成研究銹色，不僅能夠清楚銹色的化學(xué)成分，據(jù)此推測(cè)錢(qián)幣的儲(chǔ)存環(huán)境，還可以在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步選取適當(dāng)?shù)谋４娣桨?，以?shí)現(xiàn)長(zhǎng)久保存銹色的目的。值得注意的是，盡管本文提出了一些共性的情形，但實(shí)際中古錢(qián)幣的鑄造受到所選礦石以及冶煉工藝的影響，錢(qián)幣的金屬組成會(huì)因地域差異而有所不同，在特定的研究中，仍然需要根據(jù)實(shí)際狀況，采用電子探針、掃描電鏡和X射線(xiàn)熒光分析法等方法探明古錢(qián)幣的金屬組成與銹色，以確?？脊叛芯康臏?zhǔn)確性。而在藏家泉友的把玩與鑒定中，也不可過(guò)于依賴(lài)銹色，因?yàn)殡S著研究的深入，造假者也會(huì)盡可能地模仿銹色的形成過(guò)程以制偽，要準(zhǔn)確辨別，還需要了解錢(qián)幣的字口與來(lái)源，通過(guò)對(duì)真幣的把玩鑒賞獲取經(jīng)驗(yàn)，最終提高辨?zhèn)蔚哪芰?，從而去偽存真?/p>

注釋

①姜玉濤.羅伯昭與中國(guó)國(guó)家博物館淵源考（1956—1965年）[J].中國(guó)國(guó)家博物館館刊，2022（8）：106-116，3-4.

②上林三官，官署名，西漢水衡都尉屬下的鐘官、技巧、辨銅三個(gè)官署，主管鑄錢(qián)事務(wù)，其中辨銅負(fù)責(zé)原料供應(yīng)和檢驗(yàn)銅的成色，因設(shè)在上林苑，故稱(chēng)“上林三官”。張作耀.中國(guó)歷史辭典（第一冊(cè)）[M].北京：國(guó)際文化出版公司，2000：98.

③錢(qián)監(jiān)，官署名，掌鑄錢(qián)，唐代始置。王俊良.中國(guó)歷代國(guó)家管理辭典[M].長(zhǎng)春：吉林人民出版社，2002：120.

④彭岳清.古代花錢(qián)的銹色包漿及作偽辨別[J].東方收藏，2018（2）：81-83.

⑤古錢(qián)的坑口指的是錢(qián)幣的出土區(qū)位。王舒乙.古錢(qián)的坑口與鑒定[J].文物鑒定與鑒賞，2014（2）：34-39.

⑥樊祥熹，戴志強(qiáng)，周衛(wèi)榮.燕國(guó)貨幣合金成分研究[J].中國(guó)錢(qián)幣，1997（2）：4-8，79.

⑦何湘梅，韋文俊.廣西象州半兩錢(qián)述略與合金組成分析[J].中國(guó)錢(qián)幣，2020（5）：32-35.

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⑨穆藝，羅武干，張崇檀，等.申明鋪遺址出土兩漢錢(qián)幣的成分與金相分析[J].中國(guó)錢(qián)幣，2011（3）：22-26，81.

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