可溶液處理鎵萘酞菁酰亞胺類電子受體材料合成與表征

李 磊 李 莉 馬俊杰 付居標(biāo) 蔡春生陳玫玲 覃雪雁 袁忠義* 陳義旺

（1南昌大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院， 江西省新能源化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 南昌 330031）

（2九江善水科技股份有限公司， 九江 332700）

與無機(jī)太陽(yáng)能電池相比，有機(jī)太陽(yáng)能電池在低成本溶液處理和大面積制備方面具有巨大的潛力［1-2］。近年來，在有機(jī)太陽(yáng)能電池中，體相異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池（BHJ OSC）成為研究熱點(diǎn)之一，其活性層是由富電子的給體材料和缺電子的受體材料組成。而相比于種類豐富的給體材料，能與其相匹配的受體材料種類比較匱乏［3-4］。

(4)烘干轉(zhuǎn)筒內(nèi)有專門的煙氣通道管，沸騰爐煙氣首先通過烘干轉(zhuǎn)筒中間的中空管到達(dá)烘干轉(zhuǎn)筒的尾部，然后又從烘干轉(zhuǎn)筒尾部沿烘干轉(zhuǎn)筒內(nèi)圓四周布置的管道返回轉(zhuǎn)筒頭部，經(jīng)排煙口排出。物料不與煙氣接觸，只與灼熱的煙氣管接觸，不會(huì)造成二次污染；

酞菁（Pc）類化合物是一類具有大的平面共軛體系、強(qiáng)的近紅外吸收和高穩(wěn)定性的電子傳輸材料［5-6］，其中心可與多種金屬原子配位形成金屬配合物，分子外圍可修飾位點(diǎn)多，使得Pc類化合物在有機(jī)太陽(yáng)能電池、非線性材料和有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管等領(lǐng)域受到廣泛研究［7-9］。Pc類化合物由于最低未占據(jù)分子軌道（LUMO）能級(jí)較高通常只能作為給體材料制備器件，但是未修飾的Pc 分子平面性較大，溶解性差，在溶液中聚集性強(qiáng)等因素限制了Pc 分子在有機(jī)太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用。近年來，通過不斷對(duì)Pc 類化合物進(jìn)行改性，使得以Pc 類化合物制備有機(jī)太陽(yáng)能電池的研究取得較為理想的進(jìn)展［10-11］。萘酞菁（Nc）作為Pc 的衍生物，其具有更大共軛平面結(jié)構(gòu)，經(jīng)過一系列修飾之后，Nc 分子表現(xiàn)出優(yōu)異的光電性能［12-13］。但由于結(jié)構(gòu)的相似性，Nc分子存在Pc分子同樣的問題，如分子的聚集性較強(qiáng)，合成以及分離提純困難，將其作為有機(jī)太陽(yáng)能電池的受體材料的研究較少。

企業(yè)管理者的意識(shí)是否先進(jìn)，對(duì)經(jīng)濟(jì)管理的效果影響很大，很多企業(yè)實(shí)施經(jīng)濟(jì)管理的時(shí)候目光不夠長(zhǎng)遠(yuǎn)，只關(guān)注眼前的利益，希望利用持續(xù)生產(chǎn)的方式來持久獲取經(jīng)濟(jì)效益，很少有企業(yè)會(huì)將經(jīng)濟(jì)管理看作是企業(yè)提升經(jīng)濟(jì)效益的有利因素。如果企業(yè)在發(fā)展中沒有認(rèn)識(shí)到經(jīng)濟(jì)管理的作用，很可能對(duì)企業(yè)的壯大和經(jīng)濟(jì)效益的提升造成嚴(yán)重阻礙，企業(yè)管理者要注重經(jīng)濟(jì)管理對(duì)企業(yè)發(fā)展的重要作用，落實(shí)經(jīng)濟(jì)管理措施，高效管理，保證企業(yè)的良性發(fā)展，提升企業(yè)發(fā)展的綜合力。

本課題組首次將四酰亞胺銅酞菁（CuPcTI）作為受體應(yīng)用于體相異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池［14］。之后，又設(shè)計(jì)合成具有較強(qiáng)的近紅外吸收、較低的LUMO 能級(jí)和較高電子遷移率的硅萘酞菁四酰亞胺化合物3BSO-SiNcTI，其作為受體材料制備體相異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池［15］，此外，還將硅萘酞菁四酰亞胺衍生物作為陰極界面材料用于體相異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池，取得優(yōu)良的效果［16］。Pc類分子大的共軛平面會(huì)造成較為嚴(yán)重的分子聚集，不利于活性層的相分離，從而影響體相異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池的性能。在之前的研究中，在Nc分子軸向上引入2個(gè)烷基鏈可以減弱分子聚集，改善該類分子的性能。

受此啟發(fā)，本研究設(shè)計(jì)合成了軸向單取代Nc 酰亞胺分子R-GaNcTl，探究軸向單取代對(duì)Nc 分子聚集性的影響。通過成環(huán)、取代等反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了5 種不同軸向單取代的鎵萘酞菁化合物Cl-GaNcTI、OH-GaNcTI、SiR3O-GaNcTI、F5PhO-GaNcTI 和QLO-GaNcTI。在Nc 外圍引入酰亞胺基團(tuán)，有效拉低了分子的LUMO 能級(jí)，使分子能夠表現(xiàn)出較好的電子接收能力。N 端的長(zhǎng)烷基鏈和軸向上引入取代基用于增加分子的溶解性，便于分離提純。通過紫外吸收、電化學(xué)、熱穩(wěn)定性以及器件性能等測(cè)試探究不同的軸向單取代基團(tuán)對(duì)化合物性質(zhì)的影響。

圖1 CuPcTIs、3BSO-SiNcTI和R-GaNcTI分子結(jié)構(gòu)圖Fig.1 Molecular structures of CuPcTIs， 3BSO-SiNcTI and R-GaNcTI

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

化合物4a（F5PhO-OGaNcTI）的合成 將化合物3（100 mg，0.06 mmol）、五氟苯酚（50 mg，0.27 mmol）和1，3，5-三甲苯（2 mL）置于10 mL的兩口反應(yīng)瓶中，在氬氣氛圍中加熱回流1 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入10 mL 甲醇析出固體，抽濾，得到的粗產(chǎn)物用硅膠柱層析分離提純（洗脫劑：V（CH2Cl2）∶V（CH3OH）=100∶1），得到的化合物4a（60 mg，50%）為綠色固體。19F NMR（376.5 MHZ，CDCl3）（輔助材料圖S3），δ： -164.49， -164.55， -165.96， -170.58； HRMS（MALDI-TOF）（輔助材料圖S4）： C106H108GaN12O9F5的計(jì)算值： 1856.7538， 實(shí)測(cè)值： 1856.7543（M－）。

觀察到上述問題，筆者在學(xué)校有關(guān)部門的支持下，針對(duì)高中生如何進(jìn)行有效的物理糾錯(cuò)這一問題進(jìn)行了初步的研究，并得出了一些成果，為了驗(yàn)證其可行性，筆者在任教的高三班級(jí)中做了初步的嘗試，就日常教學(xué)感受以及今年高考的情況來看，結(jié)果令人欣慰，主要體現(xiàn)在，教學(xué)過程中，師生的壓力都有所減輕，學(xué)生養(yǎng)成了主動(dòng)糾錯(cuò)的習(xí)慣，物理學(xué)習(xí)的積極性得到了提升，教師能夠獲得學(xué)生學(xué)習(xí)的真實(shí)情況信息，教學(xué)效率得到了提高，在最后的高考中，班級(jí)的表現(xiàn)也比較喜人.下面，筆者就簡(jiǎn)要談?wù)勛约横槍?duì)上述問題采取了哪些措施.

喹啉（≥98%）、二甲基乙酰胺（≥98%）、1，3，5-三甲苯（≥98%）和五氟苯酚（≥99%）均購(gòu)自上海邁瑞爾生化科技有限公司；三氯化鎵（≥98%）、8-羥基喹啉（≥98%）和三異丙基氯化硅（≥98%）購(gòu)自安耐吉化學(xué)公司；氨水（NH3·H2O，分析純）購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。實(shí)驗(yàn)中所用的水均為二次蒸餾水。

為了研究5 個(gè)鎵萘酞菁受體的光伏性能，選擇與鎵萘酞菁酰亞胺化合物具有互補(bǔ)吸收和匹配能級(jí)的PTB7-Th作為給體，制備了ITO/PEDOT∶PSS/PTB7-Th∶GaNcTI/PDINO/Al的正向BHJ OSC器件（圖7）。器件制備條件見輔助材料。

1.2 目標(biāo)化合物的合成

反應(yīng)路線如圖2 所示，化合物1 根據(jù)文獻(xiàn)［17］中的方法，以鄰二甲苯為起始原料經(jīng)過7 步反應(yīng)得到［17］。5 個(gè)目標(biāo)化合物由化合物1 經(jīng)過成環(huán)、取代等合成反應(yīng)得到，每一步均有較高的收率（＞30%）。其中，化合物2、3、4a 和4b 在氯仿等溶液中存在嚴(yán)重的聚集（在氯仿中的溶解度小于5 mg/mL），無法得到它們的核磁共振波譜。具體合成以及數(shù)據(jù)表征如下：

圖2 目標(biāo)化合物的合成： （?。┼?，GaCl3，200 ℃，2 h，35%； （ⅱ）氨水，DMAC，100 ℃，4 h，60%； （ⅲ） 4a：五氟苯酚，1，3，5-三甲苯，180 ℃，1 h，50%； 4b：8-羥基喹啉，1，3，5-三甲苯，180 ℃，1 h，70%； 4c：三異丙基氯化硅，1，3，5-三甲苯，180 ℃，1 h，60%Fig. 2 Synthesis of target compounds： （?。?quinolone， GaCl3， 200 ℃， 2 h， 35%； （ⅱ） ammonium hydroxide，DMAC， 100 ℃， 4 h， 60%； （ⅲ） 4a： pentafluorophenol， mesitylene， 180 ℃， 1 h， 50%； 4b： 8-hydroxyquinoline，mesitylene， 180 ℃， 1 h， 70%； 4c： triisopropylsilyl chloride， mesitylene， 180 ℃， 1 h， 60%

采用循環(huán)伏安法測(cè)定5 個(gè)鎵萘酞菁酰亞胺分子的能級(jí)（圖6）。使用二茂鐵作為內(nèi)標(biāo)，Ag/AgCl 為參比電極［19］。用EHOMO=-e（φOX+4.80）（eV），ELUMO=-e（φred+4.80）（eV）計(jì)算得到Cl-GaNcTI、OH-GaNcTI、F5Ph-OGaNcTI、QL-OGaNcTI 和R3Si-OGaNcTI 的LUMO 能級(jí)分別為-3.92、-3.89、-3.95、-3.93 和-3.91 eV，HOMO 能級(jí)為-5.43、-5.40、-5.43、-5.45 和-5.44 eV。這些鎵萘酞菁分子表現(xiàn)出較低的LUMO 能級(jí)，表明它們具有較好的電子接受能力。這些合適的能級(jí)說明這些鎵萘酞菁分子能夠與許多性能好的給體材料（PM6、PTB7-Th和PBTTDPP-TD等）相匹配［18-20］。

5個(gè)鎵萘酞菁酰亞胺分子在CHCl3中的熒光光譜如圖4所示，峰值均位于820 nm 附近。Cl-GaNcTI、OH-GaNcTI、F5PH-OGaNcTI、QL-OGaNcTI 和R3Si-OGaNcTI 的熒光量子產(chǎn)率分別為2.6%、0.8%、1.8%、2.7%和3.8%。

定制旅游中定制師和策劃師業(yè)務(wù)能力尤其重要，這關(guān)系到旅游企業(yè)能不能準(zhǔn)確捕捉到目標(biāo)客戶喜好設(shè)計(jì)出高質(zhì)量的產(chǎn)品。通過引進(jìn)高素質(zhì)定制旅游人才能夠更加科學(xué)管理旅游企業(yè)的發(fā)展，一方面，旅游企業(yè)形成合理的人才培養(yǎng)制度，成立相關(guān)部門對(duì)員工進(jìn)行管理，對(duì)相關(guān)定制人員進(jìn)行技能培訓(xùn)，完善獎(jiǎng)懲制度等，提升員工的實(shí)踐操作能力。另一方面，員工應(yīng)該提升自身素質(zhì)，提高自己服務(wù)能力，端正自己的服務(wù)態(tài)度，做到細(xì)心、熱心。

Bruker ARX400 型核磁共振儀（NMR，德國(guó)Bruker Avance 公司）；ROHS 型熒光發(fā)射光譜儀（吉泰科技儀器有限公司）；UV1901 型紫外吸收光譜儀（UV-Vis，隆成儀器設(shè)備有限公司）；CH1660C 型電化學(xué)工作站（上海辰華有限公司）；SDT85le型熱重分析儀（馭锘實(shí)業(yè)（上海）有限公司）。

化合物4b（QLO-OGaNcTI）的合成 將化合物3（100 mg，0.06 mmol）、8-羥基喹啉（100 mg，0.40 mmol）和1，3，5-三甲苯（2 mL）置于10 mL的兩口反應(yīng)瓶中，在氬氣氛圍中加熱回流1 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入10 mL 甲醇析出固體，抽濾，得到的粗產(chǎn)物用硅膠柱層析分離提純（洗脫劑：V（CH2Cl2）∶V（CH3OH）=100∶1），得到的化合物4b（60 mg，50%）為綠色固體。HRMS（MALDI-TOF）（輔助材料圖S5）：C109H114GaN13O9的計(jì)算值： 1817.8118， 實(shí)測(cè)值： 1817.8155（M－）。

表1 總結(jié)了5個(gè)鎵萘酞菁酰亞胺的吸收、摩爾消光系數(shù)、熒光量子產(chǎn)率、光學(xué)帶隙以及能級(jí)。

2 結(jié)果與討論

2.1 紫外吸收光譜

5 種鎵萘酞菁（GaNcTl）在溶液和薄膜狀態(tài)下的UV-Vis 譜圖（圖3）。從圖3A 可以看出，5 種鎵萘酞菁在300～900 nm范圍內(nèi)表現(xiàn)出相似的溶液吸收曲線，這表明軸向上不同取代基團(tuán)對(duì)分子的共軛結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響。5 種鎵萘酞菁化合物均具有較高的摩爾消光系數(shù)（3.75×105～6.18×105L/（mol·cm）），其中化合物R3SiO-GaNcTI的摩爾消光系數(shù)最高，約為6.18×105L/（mol·cm），這是由于Nc的外圍引入的酰亞胺基團(tuán)以及軸向上引入的大烷基鏈能夠有效地減弱分子的聚集。從圖3B可以看出，這5種Nc的薄膜吸收光譜吸收相較于溶液狀態(tài)下的吸收光譜均產(chǎn)生一定的紅移，并且吸收范圍均變寬，最大吸收峰寬度從70 nm 變成400 nm 左右，這說明在固體薄膜狀態(tài)下，鎵萘酞菁分子之間還是存在較強(qiáng)的π-π堆積作用。而R3SiO-GaNcTI的薄膜吸收截止波長(zhǎng)（900 nm）比其余4個(gè)分子（1000 nm）小，這是因?yàn)樵谳S向上引入了三異丙基硅烷基鏈后，減弱了分子的聚集。

圖3 GaNcTI在氯仿中 （1×10-6 mol/L） 的溶液（A） 和薄膜UV-Vis譜圖（B）Fig.3 UV-Vis absorption of GaNcTI in （A） CHCl3 （1×10-6 mol/L） and （B） in the solid-state

2.2 熒光性質(zhì)

化合物3（OH-GaNcTI）的合成 將化合物2（100 mg，0.06 mmol）、濃氨水（0.6 mL）和N，N-二甲基甲酰胺（5 mL）置于25 mL 的兩口反應(yīng)瓶中，在氬氣氛圍中加熱回流4 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入15 mL甲醇析出固體，抽濾，干燥濾餅，最終得到的化合物3（70 mg，60%）為草綠色固體。HRMS（MALDI-TOF）（輔助材料圖S2）： C100H109GaN12O9的計(jì)算值： 1690.7696，實(shí)測(cè)值： 1690.7688（M－）。

圖4 GaNcTI分子的熒光光譜曲線Fig.4 Fluorescence spectra of GaNcTI molecules

2.3 熱穩(wěn)定性

分子的穩(wěn)定性是獲得穩(wěn)定BHJ OSC的必要條件，通過熱重分析儀檢測(cè)了5個(gè)鎵萘酞菁酰亞胺分子的熱穩(wěn)定性。如圖5所示，化合物OH-GaNcTI軸向上的羥基基團(tuán)比較活潑，分子受熱容易發(fā)生反應(yīng)失重［15］。除OH-GaNcTI外，其它4個(gè)鎵酞菁酰亞胺分子的分解溫度（Td，質(zhì)量損失5%）均超過了320 ℃，熱穩(wěn)定性良好。

圖5 GaNcTI分子TGA譜圖Fig.5 TGA curves of GaNcTI molecules

2.4 電化學(xué)性質(zhì)

化合物2（Cl-GaNcTI）的合成 將化合物1（1 g，2.51 mmol）、GaCl3（1 g，6.25 mmol）和喹啉（15 mL）置于50 mL 的兩口反應(yīng)瓶中，在氬氣氛圍中加熱回流2 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，先用100 mL甲醇析出固體，抽濾，濾餅用二氯甲烷溶解，再次加入甲醇將固體析出，重復(fù)2 次上述步驟，得到的粗產(chǎn)物用硅膠柱層析法進(jìn)行分離提純（洗脫劑：V（CH2Cl2）∶V（CH3OH）=100∶1），得到的化合物2（1.52 g，35%）為綠色固體。HRMS （MALDI-TOF）（輔助材料圖S1）： C100H108GaN12O8Cl 的計(jì)算值： 1708.7357，實(shí)測(cè)值： 1708.7366（M－）。

圖6 GaNcTl分子的循環(huán)伏安曲線圖Fig.6 Cyclic voltammetry diagram of GaNcTl molecules

化合物4c（R3SiO-GaNcTI）的合成 將化合物3（100 mg，0.06 mmol）、三異丙基氯化硅（0.1 mL，0.50 mmol）和1，3，5-三甲苯（2 mL）置于10 mL的兩口反應(yīng)瓶中，在氬氣氛圍中加熱回流1 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入10 mL 甲醇析出固體，抽濾，得到的粗產(chǎn)物用硅膠柱層析分離提純（洗脫劑：V（CH2Cl2）∶V（CH3OH）=100∶1），得到的化合物4c（65 mg，60%）為草綠色固體。1H NMR（400 MHz， CDCl3）（輔助材料圖S6），δ： 9.42（s， 8H）， 8.70（s， 8H）， 4.59（d， 4H）， 2.43（d， 8H）， 2.04（d， 8H）， 1.62（d，48H）， 0.99（d， 24H）；13C NMR（100 MHz， CDCl3）（輔助材料圖S7），δ： 167.92， 138.75， 135.72，134.48， 129.37， 126.34， 125.49， 53.68， 32.96， 31.74， 26.83， 22.94， 15.80， 14.20， 10.95； HRMS（MALDI-TOF） （輔助材料圖S8）： C109H129GaN12O9Si的計(jì)算值： 1846.9031， 實(shí)測(cè)值： 1846.9041（M－）。

表1 GaNcTIs溶液吸收、薄膜吸收、熒光和電化學(xué)數(shù)據(jù)總結(jié)表Table 1 Summary of GaNcTIs solution and film absorptions， fluorescence and electrochemical data

2.5 光伏性能測(cè)試

聚［（2，6-（4，8-雙（5-（2-乙基己基-3-氟）噻吩-2-基）-苯并［1，2-B：4，5-B'］二噻吩））-alt-（5，5-（1'，3'-二-2-噻吩-5'，7'-雙（2-乙基己基）苯并［1'，2'-C：4'，5'-C'］二噻吩-4，8-二酮）（PM6）、聯(lián)二噻吩橋連苯并噻二唑聚合物（PBDTBT-T）、聚［4，8-雙（5-（2-乙基己基）噻吩基）苯并［1，2-b；4，5-b'］-alt-（4-（2，3-氟噻吩并［3，4-b］噻吩-）-2-羧酸酯基）（PTB7-Th）和3，3'-（1，3，8，10-四蒽酮并［2，1，9-DEF：6，5，10-D'E'F'］二異喹啉-2，9（1H，3H，8H，10H）-二基）雙（N，N-二甲基丙烷-1-氧化胺）（PDINO） 購(gòu)自北京朔綸有機(jī)光電科技有限公司；氧化銦錫玻璃電極（ITO）購(gòu)自深圳華南湘城科技有限公司；聚3，4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）：聚苯乙烯磺酸鹽（PSS） 購(gòu)自賀利氏（Heraeus）公司。

隨著多媒體技術(shù)的發(fā)展和數(shù)字時(shí)代的到來，手機(jī)、DV等各種數(shù)碼產(chǎn)品快速普及，人們能夠隨時(shí)隨地想拍就拍?，F(xiàn)在校園生活中，學(xué)生自己拍攝，自己制作微視頻的活動(dòng)越來越多，需求量越來越大。大、中學(xué)校園有各種主題的微視頻大賽，各種學(xué)生活動(dòng)需要制作宣傳視頻，各種學(xué)科競(jìng)賽也需要提交設(shè)計(jì)成果視頻。

圖7 BHJ OSC器件的結(jié)構(gòu)Fig.7 Device structure of bulk heterojunction organic solar cell

為了得到最好的器件效率，對(duì)最佳的制備條件進(jìn)行了一系列探索與優(yōu)化： 給受體濃度比例（表2）和不同轉(zhuǎn)速以及熱退火條件（表3）。從表2中可以看出，最佳的給受體濃度比為1∶1。從表3中得出，當(dāng)轉(zhuǎn)速為3000 r/min，熱退火10 min 時(shí)，器件的光電轉(zhuǎn)換效率最高，為1.17%。得到最優(yōu)器件制作條件后，基于此制備了GaNcTI 的高性能有機(jī)太陽(yáng)能電池，J-V曲線和器件結(jié)果如圖8 和表4 所示。從圖8 和表4 可以看出，基于R3SiO-GaNcTI的器件性能最好，其光電轉(zhuǎn)換效率最高為1.28%。這可能是由于R3SiO-GaNcTI分子軸向引入的三異丙基硅烷基鏈可以減弱分子聚集使得活性層相分離較好導(dǎo)致。

表2 PTB7-Th （D）∶R3SiO-GaNcTI （A）不同濃度比例的器件優(yōu)化Table 2 Device optimization with different ratios of PTB7-Th （D）∶R3SiO-GaNcTI （A）

表3 不同轉(zhuǎn)速和熱退火條件的器件優(yōu)化Table 3 Device optimization under different rotational speeds and thermal annealing conditions

表4 目標(biāo)分子GaNcTI的光電性能Table 4 Photoelectric properties of target molecule GaNcTI

圖8 基于GaNcTI活性層受體材料的電池J-V曲線圖Fig.8 J-V curves of the cell based on GaNcTI active layer receptor material

2.6 遷移率特性

通過空間電荷限制電流（SCLC）的方法測(cè)試了基于R3SiO-GaNcTI相關(guān)器件的載流子遷移率，結(jié)果如圖9所示。其電子遷移率（圖9A）μe為2.10×10-4cm2/（V·s），空穴遷移率（圖9B）μh為9.5×10-5cm2/（V·s），載流子遷移率（μh/μe）為0.45。較低的載流子遷移率極大地制約了基于PTB7-Th∶R3SiO-GaNcTI 器件的效率。

圖9 PTB7-Th∶R3SiO-GaNcTI/Al器件的電子遷移率（A）以及空穴遷移率（B）Fig.9 Electron mobility （A） and hole mobility （B） of PTB7-Th∶R3SiO-GaNcTI/Al device

3 結(jié) 論

合成了5 個(gè)軸向單取代的具有近紅外吸收的受體材料鎵萘酞菁四酰亞胺化合物，并將其應(yīng)用于體相異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽(yáng)能電池。它們表現(xiàn)出強(qiáng)的近紅外吸收，很高的摩爾消光系數(shù)。在Nc外圍引入酰亞胺基團(tuán)能夠顯著增強(qiáng)分子的溶解性，軸向上引入三異丙基硅烷基鏈能有效減弱分子間的聚集。這些鎵萘酞菁四酰亞胺化合物具有低的LUMO能級(jí)，較強(qiáng)的電子接受能力以及良好的熱穩(wěn)定性，它們均可用作有機(jī)太陽(yáng)能電池的受體材料?；赑TB7-Th∶R3SiO-GaNcTI/PDINO/Al的器件獲得1.28%光電轉(zhuǎn)換效率。

2.5.3除草視田間雜草危害情況人工除草3～6次，去除的雜草可填埋在鉤藤植株根部，或帶出種植地塊統(tǒng)一堆放。

輔助材料（Supporting Information）［BHJ OSC 器件制備方法，目標(biāo)化合物的HRMS 及核磁共振譜圖］可以從本刊網(wǎng)站（http：//yyhx.ciac.jl.cn/）下載。