銅基催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)烯醛脂肪醇溶液吸附擴(kuò)散性能的影響

劉增輝，宋冰潔，陳 和，孫培永，柴文正，張勝紅，傅送保，姚志龍

[1.北京石油化工學(xué)院新材料與化工學(xué)院，北京 102617；2.恩澤生物質(zhì)精細(xì)化工北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102617；3.中海油化工與新材料科學(xué)研究院（北京）有限公司，北京 102209］

作為環(huán)保增塑劑鄰苯二甲酸二異癸酯的主要原料，2-丙基庚醇（2-PH）需求量逐年遞增[1］。目前，工業(yè)上主要采用2-丙基-2-庚烯醛（PBA）加氫工藝合成2-PH[2］，該工藝具有原子經(jīng)濟(jì)性好、主產(chǎn)品選擇性高、催化劑壽命長、設(shè)備投資和操作能耗低等優(yōu)勢(shì)[3］。加氫催化劑的選擇是影響生產(chǎn)的關(guān)鍵，現(xiàn)有烯醛液相加氫工藝主要采用銅鉻復(fù)合氧化物催化劑[4-6］；而銅鋅復(fù)合氧化物催化劑則多用于氣相加氫過程[7-9］，但未見其不能應(yīng)用于烯醛液相加氫的報(bào)道。銅鉻復(fù)合氧化物催化劑液相加氫性能優(yōu)異，但存在鉻離子流失的問題，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生危害?；诖朔矫鎲栴}，已有物理法、鋇鹽法、微生物處理法、氣浮法、化學(xué)絮凝沉降法、離子交換法等方法應(yīng)用于催化劑制備過程[10］，但未能從根本上解決流失鉻離子的問題。因此，要實(shí)現(xiàn)烯醛加氫工藝的綠色化，應(yīng)采用非重金屬元素代替鉻用于該催化體系。同時(shí)，本課題組前期通過對(duì)不同組成的銅基催化劑在滴流床與鼓泡床上PBA催化加氫性能的比較，發(fā)現(xiàn)在固定鼓泡床反應(yīng)器中催化劑平均孔徑大小是影響烯醛液相加氫效果的關(guān)鍵[11］。為探究催化劑孔徑對(duì)烯醛液相加氫性能影響的本質(zhì)原因，本文采用吸附擴(kuò)散法，考察了不同孔徑結(jié)構(gòu)的銅基復(fù)合氧化物催化劑對(duì)烯醛加氫體系吸附和擴(kuò)散的影響，為烯醛液相加氫體系的銅基非鉻催化劑開發(fā)提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 催化劑制備

銅硅催化劑：配制一定濃度的硝酸銅溶液，稱取尿素，尿素與銅的物質(zhì)的量比為4∶1，將尿素緩慢加到硝酸銅溶液中，攪拌至尿素完全溶解；再將一定質(zhì)量的氨穩(wěn)定硅溶膠加入硝酸銅和尿素混合溶液中并連續(xù)攪拌4 h，將上述溶液置于油浴中加熱，當(dāng)溶液pH 達(dá)到6.5 時(shí)停止加熱并過濾，所得濾餅用去離子水洗滌至中性，120 ℃干燥12 h、300 ℃焙燒4 h，壓片成型，記為催化劑a。催化劑理論組成物質(zhì)的量比n（CuO）∶n（SiO2）=25∶75。

銅鉻催化劑：分別配制一定濃度的硝酸銅溶液和硝酸鉻溶液，混合攪拌后得到銅鉻混合鹽溶液。配制一定濃度的碳酸鈉溶液，室溫下采用蠕動(dòng)泵將碳酸鈉溶液逐滴加入至攪拌狀態(tài)下的混合銅鉻鹽溶液中，待溶液pH達(dá)到9時(shí)停止滴加，室溫下陳化12 h后抽濾，所得濾餅用去離子水洗滌至中性，120 ℃干燥12 h、300 ℃焙燒4 h，壓片成型，記為催化劑b。催化劑理論組成物質(zhì)的量比n（CuO）∶n（Cr2O3）=65∶35。

銅鋅鋁催化劑：分別配制一定濃度的硝酸銅溶液和硝酸鋅溶液，混合均勻后得到銅鋅混合鹽溶液。配制一定濃度的碳酸鈉溶液，70 ℃水浴條件下采用蠕動(dòng)泵將碳酸鈉溶液逐滴加入至攪拌狀態(tài)下的混合銅鋅鹽溶液中，待溶液pH 達(dá)到7 時(shí)停止滴加，70 ℃陳化2 h 后抽濾，所得濾餅用去離子水洗滌至中性，水洗后的濾餅加入一定質(zhì)量的擬薄水鋁石，混合均勻后120 ℃干燥12 h，450 ℃焙燒4 h，壓片成型，記為催化劑c。催化劑理論組成物質(zhì)的量比n（CuO）∶n（ZnO）∶n（Al2O3）=54∶36∶10。

1.2 催化劑表征

采用D/Max-2600-PC型X射線衍射儀對(duì)催化劑樣品的物相進(jìn)行分析，Cu Kα靶，波長λ=0.154 2 nm，工作電壓為120 kV，測(cè)試電流為40 mA，掃描速率為4 （°）/min，步寬為0.02°，掃描范圍為20°~80°；采用Autosorb-iQ 型全自動(dòng)比表面和孔徑分布分析儀對(duì)比表面積和孔徑進(jìn)行測(cè)定，樣品兩步升溫進(jìn)行預(yù)處理3 h，首先升溫至90 ℃，停留0.5 h，再以10 ℃/min升溫速率升溫至300 ℃，預(yù)處理后的樣品在液氮條件下進(jìn)行吸附反應(yīng)；采用DAS-3000 型動(dòng)態(tài)吸附儀進(jìn)行H2-TPR 分析測(cè)試，載氣為H2體積分?jǐn)?shù)為10%的H2/Ar混合氣，程序升溫速率為10 ℃/min。

1.3 吸附擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)

在原料分子孔內(nèi)擴(kuò)散研究中所用的吸附擴(kuò)散法，通常在液相中進(jìn)行。多孔催化劑被放置于含有一定濃度的溶液中，通過反復(fù)液相循環(huán)等方法減少液膜阻力對(duì)孔內(nèi)擴(kuò)散的干擾，測(cè)量對(duì)應(yīng)多孔催化劑對(duì)溶質(zhì)的吸附量并結(jié)合吸附擴(kuò)散模型獲得擴(kuò)散系數(shù)[12］。

吸附實(shí)驗(yàn)裝置如圖1 所示。將20.00 g 催化劑（壓片后粉碎至粒徑為2~2.36 mm）準(zhǔn)確裝填于反應(yīng)管中部的恒溫區(qū)，上下兩段用一定體積的惰性玻璃珠固定。首先對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)裝填好的催化劑進(jìn)行升溫吹掃，在氮?dú)饬魉贋?00 mL/min 條件下升溫至180 ℃，維持一段時(shí)間后，切換至氫氣流速為400 mL/min，升溫至250 ℃，常壓狀態(tài)下維持1 h進(jìn)行還原活化。催化劑還原結(jié)束后，氮?dú)獯祾呓抵潦覝?。另配制不同質(zhì)量濃度的PBA 和2-PH 混合溶液，準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的混合溶液加入原料罐中，通過柱塞泵將混合溶液通入固定床反應(yīng)管中，反應(yīng)管流出溶液回到原料罐中，循環(huán)3 h 后達(dá)到吸附平衡。取樣并采用配有Wax-10（30 m×0.32 mm×0.5 μm）色譜柱的安捷倫7890A 氣相色譜儀進(jìn)行定量分析。

圖1 吸附擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)裝置簡圖Fig.1 Sketch of the adsorption-diffusion experimental setup

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑物化性質(zhì)分析

2.1.1 XRD分析

圖2~3為不同組成的銅基復(fù)合氧化物及其在常壓（101.325 kPa）、250 ℃條件下氫氣還原1 h后樣品的XRD譜圖。圖2譜線a對(duì)應(yīng)氧化銅物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為25%的銅硅復(fù)合氧化物，在2θ為21.835°處出現(xiàn)SiO2駝峰，并未觀察到歸屬于CuO的特征衍射峰；圖3 譜線a 在2θ為43.29°、50.43°處出現(xiàn)歸屬于Cu0的特征衍射峰，這說明銅硅復(fù)合氧化物中銅硅分別以氧化銅和無定型二氧化硅物種形式存在，且CuO 在無定型SiO2載體上高度分散。圖2 譜線b 對(duì)應(yīng)氧化銅物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為65%的銅鉻復(fù)合氧化物，在2θ為32.508°、35.543°處觀察到歸屬于CuO 的特征衍射峰；圖3譜線b對(duì)應(yīng)還原后的銅鉻復(fù)合氧化物，在2θ為43.29°、50.43°處觀察到歸屬于Cu0的特征衍射峰，由于無定型氧化鉻無特征衍射峰，銅鉻復(fù)合氧化物中銅鉻分別以氧化銅與無定型氧化鉻物種形式存在。圖2譜線c 對(duì)應(yīng)氧化銅物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為54%的銅鋅鋁復(fù)合氧化物，除了在2θ為32.508°、35.543°處觀察到歸屬于CuO 的特征衍射峰外，在2θ為31.769°、34.421°、36.252°處出現(xiàn)歸屬于ZnO 的特征衍射峰；圖3 譜線c 對(duì)應(yīng)還原后的銅鋅鋁復(fù)合氧化物，除了在2θ為43.29°、50.43°處觀察到歸屬于Cu0的特征衍射峰外，在2θ為31.769°、34.421°、36.252°處出現(xiàn)歸屬于ZnO 的特征衍射峰，這說明銅鋅鋁復(fù)合氧化物中銅鋅以氧化銅和氧化鋅物種形式存在。由此可以看出，在3 種不同組成的銅基復(fù)合氧化物中，銅均以氧化銅的形式存在。

圖2 不同組成銅基復(fù)合氧化物XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of copper-group composite oxides with different compositions

圖3 不同組成銅基復(fù)合氧化物還原后樣品XRD譜圖Fig.3 XRD patterns of copper-group composite oxides with different compositions after reduction

2.1.2 BET分析

3種不同組成的銅基復(fù)合氧化物的孔結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)結(jié)果如表1所示。由表1中數(shù)據(jù)可以看出，銅硅復(fù)合氧化物的比表面積和孔體積分別為241.32 m2/g和0.364 cm3/g，遠(yuǎn)大于銅鉻復(fù)合氧化物和銅鋅鋁復(fù)合氧化物。正是由于銅硅復(fù)合氧化物較大的比表面積，導(dǎo)致氧化銅在其表面高度分散，分布相對(duì)均勻，形成小晶粒氧化銅和還原后的小晶粒銅，這與XRD表征結(jié)果相吻合。銅鉻復(fù)合氧化物的平均孔徑為25.82 nm，而銅硅復(fù)合氧化物和銅鋅鋁復(fù)合氧化物僅為6.12 nm 和4.98 nm，銅鉻復(fù)合氧化物平均孔徑遠(yuǎn)大于銅硅復(fù)合氧化物和銅鋅鋁復(fù)合氧化物。

筆者結(jié)合具體的實(shí)踐案例，從“寫教學(xué)設(shè)計(jì)、寫案例敘事、寫預(yù)設(shè)生成、寫解題體會(huì)、寫聽課感悟”等五個(gè)方面對(duì)初中數(shù)學(xué)青年教師教研論文撰寫的角度進(jìn)行了簡單的介紹，當(dāng)然這五個(gè)方面都是立足于課堂的，都是以課堂為主陣地的，相信，初中數(shù)學(xué)青年教師只要能夠站穩(wěn)主陣地，結(jié)合自己的教學(xué)實(shí)踐，隨時(shí)記錄自己課堂教學(xué)中的點(diǎn)滴，借助“教科研+”這股“東風(fēng)”，必會(huì)走上自己專業(yè)成長的快車道.

表1 不同組成的銅基復(fù)合氧化物的物化性質(zhì)Table 1 Physicochemical properties of copper-based composite oxides with different compositions

3 種不同銅基催化劑的N2吸脫附曲線如圖4 所示。由圖4 可以看出，3 種復(fù)合氧化物均屬于H4 型狹縫狀孔的孔道結(jié)構(gòu)。3種不同銅基催化劑的孔徑分布曲線如圖5所示，譜線a對(duì)應(yīng)的是銅硅復(fù)合氧化物，孔徑主要集中在3~8 nm，這是由于二氧化硅物性決定了其小孔徑結(jié)構(gòu)。譜線b對(duì)應(yīng)的是銅鉻復(fù)合氧化物，孔徑分布范圍較廣，孔徑大于10 nm的孔更豐富。譜線c 對(duì)應(yīng)的是銅鋅鋁復(fù)合氧化物，孔徑集中分布在3~8 nm。對(duì)比譜線a、b、c 可以看出，銅硅復(fù)合氧化物與銅鋅鋁復(fù)合氧化物的孔徑主要以小孔為主，而銅鉻復(fù)合氧化物大孔占比較高，這與平均孔徑結(jié)果相吻合。

圖4 不同組成銅基復(fù)合氧化物的N2吸附曲線Fig.4 N2 adsorption curves of different constituent copper-based composite oxides

圖5 不同組成銅基復(fù)合氧化物的孔徑分布曲線Fig.5 Pore size distribution profile of composite oxides with different constituent copper groups

2.2 液相吸附擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.2.1 銅基催化劑PBA吸附等溫線

液相加氫反應(yīng)工藝中，催化劑孔徑結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)介質(zhì)的吸附擴(kuò)散效果影響顯著。目前，關(guān)于原料分子在催化劑中的擴(kuò)散行為和規(guī)律的研究主要采用隔膜池法、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)法和吸附擴(kuò)散法[13-14］。其中吸附擴(kuò)散法可實(shí)現(xiàn)更多種類的多孔材料的擴(kuò)散系數(shù)表征，且實(shí)驗(yàn)誤差更小，可重復(fù)性更高[15］。為此，本文采用吸附擴(kuò)散法對(duì)該體系進(jìn)行了考察，由吸附實(shí)驗(yàn)循環(huán)3 h后，得到平衡后溶液中PBA和2-PH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，記作x1和x2，濃度變化分別記作Δx1（x10-x1）和Δx2（x20-x2）。據(jù)吳勇等[16］研究成果表明根據(jù)濃度變化量可列等式化簡后得到式（1），以x1為橫坐標(biāo)、（G0Δx1）/W0為 縱 坐 標(biāo) 作 圖 得 到PBA 的 吸 附 等 溫曲線。

式中：G0為PBA 和2-PH 混合溶液總質(zhì)量，g；Δx1為溶液中PBA 的濃度變化，%；W0為催化劑質(zhì)量，g；x1為平衡后溶液中PBA 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；y1為吸附后PBA 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；y2為吸附后2-PH 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

按照液相吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制不同銅基復(fù)合氧化物中PBA的吸附等溫線，如圖6所示。圖6中a線為PBA 與2-PH 混合溶液在銅硅復(fù)合氧化物的吸附等溫線，呈U 型分布。這表明PBA 與2-PH 混合溶液（不包含PBA 濃度為0 和100%的點(diǎn)）在銅硅復(fù)合氧化物表面吸附平衡后，吸附余液中PBA濃度均低于吸附原料，相對(duì)應(yīng)的吸附余液中2-PH 濃度則均高于吸附原料，說明PBA 相對(duì)于2-PH 優(yōu)先在銅硅復(fù)合氧化物表面吸附。圖6 中b、c 線為PBA 與2-PH混合溶液在銅鉻和銅鋅鋁復(fù)合氧化物上的吸附等溫線，呈S 型分布。對(duì)于銅鉻復(fù)合氧化物，當(dāng)PBA 與2-PH 混合溶液中PBA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于4.1%時(shí)，吸附平衡后吸附余液中PBA濃度高于吸附原料；而當(dāng)吸附原料中PBA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于4.1%后，吸附余液中PBA 濃度低于吸附原料，這說明當(dāng)吸附原料中PBA質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于4.1%時(shí)，銅鉻氧化物優(yōu)先吸附2-PH，而吸附溶液中PBA質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于4.1%后，PBA則優(yōu)先被銅鉻氧化物吸附。對(duì)于銅鋅鋁復(fù)合氧化而言，優(yōu)先吸附拐點(diǎn)出現(xiàn)在PBA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.6%處。混合溶液中不同有機(jī)分子在固體表面吸附量的大小可能是由其濃度高低，以及其與固體表面吸附親和力大小共同作用的結(jié)果。與銅鉻和銅鋅鋁復(fù)合氧化物相比，銅硅復(fù)合氧化物表面含有豐富的Si—OH，而PBA分子結(jié)構(gòu)中存在C=C和C=O共軛雙鍵，導(dǎo)致PBA 與銅硅復(fù)合氧化物的親和力相對(duì)較大，即使混合溶液中PBA濃度極低，也會(huì)在銅硅復(fù)合氧化物表面發(fā)生吸附。

圖6 不同銅基復(fù)合氧化物中PBA的吸附等溫線Fig.6 Adsorption isotherms of PBA in different copper-based composite oxides

2.2.2 銅基催化劑吸附量及選擇性系數(shù)

張龍等[17］研究表明，直接測(cè)量吸附量（Ms）和選擇性系數(shù)（α12）無法區(qū)分表面潤濕量和吸附量的實(shí)驗(yàn)值，因此常選用間接法推算得到?；旌先芤褐蠵BA 和2-PH 兩組分性質(zhì)近似，可選用Everett 方程[式（2）］計(jì)算得出PBA 和2-PH 在銅基催化劑上的吸附量和選擇性系數(shù)[18-22］。

式中：A為預(yù)指數(shù)因子，g-1；m0為催化劑質(zhì)量，g；x1、x2分別為平衡后溶液中PBA 和2-PH 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；Ms為催化劑對(duì)混合溶液中PBA 的吸附量，g/g；α12為催化劑對(duì)混合溶液中PBA的選擇性系數(shù)。

圖7 不同銅基復(fù)合氧化物Everett方程擬合曲線Fig.7 A curve fit to Everett equation of different copper base composite oxides

對(duì)比3種銅基復(fù)合氧化物的吸附量和選擇性系數(shù)可知，吸附量的差異較小，但選擇性系數(shù)差異較大，銅鉻復(fù)合氧化物具有最小的吸附量和最大的選擇性系數(shù)。結(jié)合表1中不同銅基復(fù)合氧化物的比表面積、孔體積和平均孔徑數(shù)據(jù)，3種不同銅基復(fù)合氧化物的比表面積按銅硅、銅鋅鋁和銅鉻依次降低，且銅硅復(fù)合氧化物與PBA的親和力較強(qiáng)，因而銅硅復(fù)合氧化物表現(xiàn)出最大吸附量。3種銅基復(fù)合氧化物的平均孔徑按銅鉻、銅硅和銅鋅鋁依次降低，而2-PH 由于分子上羥基基團(tuán)的氫鍵作用易形成分子締合體，隨著平均孔徑的降低擴(kuò)散阻力相應(yīng)增大。平均孔徑較小的孔道中吸附的2-PH和PBA與溶液體系中2-PH 和PBA 的傳質(zhì)就需要更大的推動(dòng)力，從而表現(xiàn)出吸附選擇性降低。

2.2.3 擴(kuò)散系數(shù)分析

對(duì)不同銅基復(fù)合氧化物催化劑進(jìn)行液相擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)，參照胡林謝等[15］研究的基于吸附擴(kuò)散數(shù)學(xué)模型，擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)可選用式（3）計(jì)算擴(kuò)散系數(shù)Dc，借助氣相色譜進(jìn)行定量分析，求出瞬間吸附量qt；平衡吸附量qm根據(jù)液相吸附實(shí)驗(yàn)得到。當(dāng)提取率 （qt/qm）大于70%時(shí)，式（3）中求和部分選取第一項(xiàng)即可[18］，得到式（4），具體如下所示：

式中：qt為液相擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)中催化劑對(duì)混合溶液的瞬間吸附量，g/g；qm為液相吸附實(shí)驗(yàn)中催化劑對(duì)混合溶液的平衡吸附量，g/g；Dc為液相擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)中催化劑對(duì)混合溶液的擴(kuò)散系數(shù)，cm2/s；t為液相擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)中催化劑對(duì)混合溶液的瞬間吸附時(shí)間，s；r為催化劑理論半徑，cm。

采用式（4）求取擴(kuò)散系數(shù)Dc，計(jì)算誤差小于2%，數(shù)據(jù)列于表2。由表2可以看出，銅鉻復(fù)合氧化物的擴(kuò)散系數(shù)遠(yuǎn)大于銅硅和銅鋅鋁復(fù)合氧化物，為8.43×10-15cm2/s，銅硅復(fù)合氧化物擴(kuò)散系數(shù)略高于銅鋅鋁復(fù)合氧化物，這一結(jié)果與吸附選擇性相一致。由于2-PH 分子上羥基基團(tuán)的氫鍵作用易形成分子締合體[4］，當(dāng)同種銅基催化劑的平均孔徑越小時(shí)，PBA在液相混合物中擴(kuò)散阻力越大，導(dǎo)致其在催化劑表面平衡吸附量降低，從而表現(xiàn)出較低的吸附選擇性。

表2 不同組成銅基復(fù)合氧化物的液相吸附擴(kuò)散結(jié)果Table 2 Experimental data of liquid-phase adsorption and diffusion of different constituent copper-based composite oxides

2.3 PBA固定鼓泡床液相加氫性能

3 種銅基復(fù)合氧化物在混合進(jìn)料、反應(yīng)溫度為160 ℃、氫氣壓力為3.0 MPa、氫醛物質(zhì)的量比為13.5、PBA 質(zhì)量空速為0.3 h-1條件下，采用鼓泡床反應(yīng)形式進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，結(jié)果如表3所示。

表3 不同組成銅基復(fù)合氧化物的加氫反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果Table 3 Experimental data on reaction evaluation of composite oxides with different constituent copper groups

反應(yīng)結(jié)果與本課題組前期[11］報(bào)道的評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)基本一致。在固定鼓泡床液相加氫反應(yīng)體系中，PBA 轉(zhuǎn)化率和對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物2-PH 的選擇性均隨催化劑平均孔徑的增加而增大。結(jié)合銅基復(fù)合氧化物催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)物料擴(kuò)散的結(jié)果，進(jìn)一步說明PBA液相加氫工藝中，銅基催化劑具有豐富的大孔會(huì)有利于PBA 在催化劑孔道中吸附和擴(kuò)散，增加PBA 與催化劑活性中心碰撞幾率，有利于PBA加氫反應(yīng)進(jìn)行。

3 結(jié)論

本文采用吸附擴(kuò)散法考察了銅硅、銅鉻、銅鋅鋁3種復(fù)合氧化物在烯醛加氫反應(yīng)體系中的吸附擴(kuò)散特性，并與催化PBA 液相加氫性能相關(guān)聯(lián)，得出以下結(jié)論。

1）3種不同銅基復(fù)合氧化物由于具備不同表面性質(zhì)與孔徑大小，對(duì)PBA 與2-PH 混合溶液表現(xiàn)出不同的吸附和擴(kuò)散特性。

2）銅硅復(fù)合氧化物在所考察濃度范圍均優(yōu)先吸附PBA，而銅鋅鋁和銅鉻復(fù)合氧化物在混合溶液中PBA 質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別高于4.1%和4.6%時(shí)才優(yōu)先吸附；銅鉻復(fù)合氧化物具有最大PBA 吸附選擇性、擴(kuò)散系數(shù)。

3）適用于PBA 液相加氫的銅基催化劑應(yīng)具有較好的PBA吸附選擇性和較大的擴(kuò)散系數(shù)，從而有利于PBA在催化劑孔道中吸附和擴(kuò)散，增加PBA與催化劑活性中心碰撞幾率。