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    電石法聚氯乙烯生產(chǎn)汞污染綜合處理技術(shù)

    2023-12-12 05:17:51趙鳳輝
    化工管理 2023年32期
    關(guān)鍵詞:氯化汞觸媒電石

    趙鳳輝

    (青海鹽湖海納化工有限公司,青海 西寧 811600)

    0 引言

    某化工廠電石法聚氯乙烯生產(chǎn)制備過程中,需要消耗700 t 到1 200 t 的氯化汞,其中50% 左右的氯化汞無法回收,進(jìn)入到大氣、河流、土壤之中,對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生較為嚴(yán)重的影響[1]。為消除這種影響,生產(chǎn)企業(yè)以及有關(guān)技術(shù)團(tuán)隊投入大量精力進(jìn)行技術(shù)研發(fā)、創(chuàng)新以及應(yīng)用,利用現(xiàn)有技術(shù)手段,科學(xué)高效的處置氯化汞,穩(wěn)步提升汞污染治理水平。

    1 電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中汞污染治理的必要性

    電石法聚乙烯生產(chǎn)中汞污染治理有助于技術(shù)團(tuán)隊形成正確的觀念認(rèn)知,準(zhǔn)確把握汞污染綜合治理為后續(xù)綜合治理原則的確立、綜合治理舉措的制定奠定堅實基礎(chǔ)。

    電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝較為成熟,資金投入較少,是目前國內(nèi)主流的生產(chǎn)工藝。但也必須清楚地認(rèn)識到,傳統(tǒng)的電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝能耗較高、污染較重,越來越難以滿足清潔化、綠色化生產(chǎn)的發(fā)展目標(biāo)。例如,電石在與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過程中,會消耗大量的水資源,同時產(chǎn)生電石渣等固體廢棄物;粗氯乙烯單體在整個反應(yīng)周期內(nèi),會產(chǎn)生濃度為32%的鹽酸以及大量廢水,如果不經(jīng)處理進(jìn)行排放,勢必嚴(yán)重破壞水體、氣體生態(tài);合成氯乙烯將氯化汞作為觸媒,一旦出現(xiàn)技術(shù)性問題,將會導(dǎo)致大量的汞進(jìn)入自然界,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。以某生產(chǎn)企業(yè)為例,其采取了聚氯乙烯合成工序,通過該技術(shù)處理,將乙炔進(jìn)行砂封處理,砂封后的乙炔與HCl 進(jìn)行充分混合,二者的混合物通過孔板流量調(diào)節(jié)器,在緩沖罐內(nèi)進(jìn)行充分混合,在此過程中,同步使用石墨冷卻技術(shù),進(jìn)行混合物冷卻處理。冷卻環(huán)節(jié),考慮到實際使用效果,使用5 ℃的水和-35 ℃的鹽水進(jìn)行持續(xù)性冷卻。從實際情況來看,這種冷卻處理方式,冷卻速度較快,冷卻成本較低,混合物中的廢棄物借助由氟硅油玻璃棉完成捕集與分離,捕集與分離后的氣體,借助石墨預(yù)熱器等轉(zhuǎn)換器,合成氯乙烯,實現(xiàn)廢物循環(huán)式應(yīng)用[2]。

    2 電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中汞污染綜合治理主要措施

    電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中汞污染的綜合治理,要求技術(shù)團(tuán)隊立足生產(chǎn)工藝,堅持目標(biāo)導(dǎo)向,堅持任務(wù)牽引,采取有效舉措,改進(jìn)創(chuàng)新綜合治理體系,健全完善綜合治理模式,推動汞污染綜合治理轉(zhuǎn)型。

    2.1 不斷延長汞觸媒的使用壽命

    結(jié)合以往生產(chǎn)加工經(jīng)驗,電石法聚氯乙烯生產(chǎn)體系下,使用的觸媒壽命越長,生產(chǎn)的氯乙烯越多。利用這種內(nèi)在關(guān)聯(lián),技術(shù)人員在汞污染綜合治理過程中,通過降低氯乙烯生產(chǎn)環(huán)節(jié)觸媒消耗體量與規(guī)模,全面防范汞污染事件的發(fā)生。目前,在氯化汞處置過程中,技術(shù)團(tuán)隊針對觸媒需要解決以下幾個方面的問題:一是氯化汞在鹽酸、鐵反應(yīng)過程中,會釋放出氫元素,出現(xiàn)較為嚴(yán)重的原材料脫水問題;二是氯化汞在生產(chǎn)制備環(huán)節(jié),原材料損失,推廣總體使用成本。技術(shù)人員要嚴(yán)格按生產(chǎn)加工技術(shù)要求,對整個生產(chǎn)加工流程進(jìn)行管控,管控過程中,從外界送來的大約120 kPa(g)乙炔氣體經(jīng)過阻火器,進(jìn)入乙炔冷卻器用自冷凍站送來的0 ℃氟里昂熱交換后冷至2 ℃左右,經(jīng)除霧器除去冷凝水霧,通過干燥塔分子篩干燥至含水量低于50 mg/L。吸附飽和的分子篩采用氮?dú)庠偕?,再生技術(shù)流程中,使用設(shè)備注入一定規(guī)模的氮?dú)?,對干燥塔進(jìn)行凈化處置。凈化環(huán)節(jié)結(jié)束后,再次注入加熱的氮?dú)猓瑢Ω稍锼瓿啥蝺艋?。二次凈化后,采取高溫處理的方式,使得再生冷卻器中的水分得到分離。整個高溫處理環(huán)節(jié)后,再次使用低溫氮?dú)鈱Ω稍锼_展冷卻處理。這種處理方式,不僅有著良好的凈化去雜效果,還通過氮?dú)庋h(huán)式利用,補(bǔ)充氮?dú)猓瑴p少成本,為后續(xù)生產(chǎn)活動高質(zhì)量開展奠定堅實基礎(chǔ)。

    通過乙炔冷凝液泵送到VCM 凈化、壓縮單元堿洗系統(tǒng)作為補(bǔ)充水,并回收溶解的乙炔氣分別干燥處理后的乙炔氣、氯化氫氣體經(jīng)流量計、控制回路按一定(11.02~1.05)比例,進(jìn)入混合器混合,再經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱至80 ℃以上后送一段反應(yīng)器(22臺) 反應(yīng)[3],再經(jīng)二段反應(yīng)器(18臺) 反應(yīng)。反應(yīng)器內(nèi)以高強(qiáng)度活性炭、高活性氯化汞及添加劑為催化劑,每臺反應(yīng)器填裝約5.2 t 催化劑。轉(zhuǎn)化器直徑DN3200。乙炔、氯化氫混合氣在催化劑作用下,反應(yīng)生成氯乙烯,通過庚烷冷卻劑控制反應(yīng)溫度在180 ℃以下。蒸發(fā)的庚烷進(jìn)入冷凝器被循環(huán)的熱水冷凝后,進(jìn)入轉(zhuǎn)化器循環(huán)使用。正常補(bǔ)充的冷劑由反應(yīng)器冷劑罐通過反應(yīng)器冷劑泵加壓,分別送至每臺反應(yīng)器。反應(yīng)器通過各自的冷劑液位罐來控制液位,即通過調(diào)節(jié)反應(yīng)器中的冷劑返回量來控制對于整個技術(shù)應(yīng)用流程,除了做好硬件設(shè)備調(diào)試、管理之外,對于使用的鹽酸、乙炔等反應(yīng)物同樣需要做好管控,避免含水量過大影響整個脫水效果。

    結(jié)合以往經(jīng)驗,對于脫水干燥過程中使用的乙炔,技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將其含水量控制在10 mL/m3以內(nèi),對于脫水干燥過程中使用的鹽酸,技術(shù)人員則應(yīng)當(dāng)將其含水量控制在5 mL/m3,通過這種方式,可以有效避免觸媒在使用環(huán)節(jié)出現(xiàn)結(jié)塊、溶解等情況,最大程度地保證了觸媒使用壽命[4]。

    2.2 不斷優(yōu)化氯化汞觸媒基本屬性

    為持續(xù)提升氯化汞觸媒的生產(chǎn)能力,增強(qiáng)觸媒回收利用能力,技術(shù)團(tuán)隊在汞污染綜合治理過程中,可以嘗試對氯化汞觸媒的基本屬性進(jìn)行持續(xù)性優(yōu)化,借助物化屬性改善,降低汞污染綜合治理難度,提升治理總體水平。具體來看,技術(shù)人員使用高純鹽酸和脫鹽水配制成各種不同濃度、不同溫度的鹽酸溶液,將活性炭放入第1 種鹽酸溶液中,并按照相關(guān)技術(shù)要求,浸泡一定時間,浸泡過程中,技術(shù)人員要不斷進(jìn)行翻倒。完成上述技術(shù)操作后,要使用離心機(jī)等設(shè)備進(jìn)行脫水處理,再將活性炭甩干脫水后,繼續(xù)放入第2 種鹽酸溶液,進(jìn)行浸泡處理。浸泡過程中,技術(shù)人員要不斷進(jìn)行翻倒。完成上述技術(shù)操作后,要使用離心機(jī)等設(shè)備進(jìn)行脫水處理,通過多次循環(huán)式處理,確保選選用的活性炭被所有配制成的鹽酸溶液所浸泡和甩干,將最終浸泡和離心后的活性炭在一定溫度下烘干至恒重。

    完成上述技術(shù)準(zhǔn)備工作后,技術(shù)人員使用氯化汞、鹽酸和脫鹽水,使用專業(yè)計量工具,配成濃度極低的氯化汞溶液,將烘干好的活性炭放入配置的氯化汞溶液之中,并浸泡一定時間,浸泡結(jié)束后,技術(shù)人員將其取出后,使用離心機(jī)等相關(guān)設(shè)備,對活性炭進(jìn)行離心脫水處理。離心脫水工作結(jié)束后,將活性炭繼續(xù)放入烘箱中,按照有關(guān)技術(shù)要求,設(shè)定烘箱溫度,在該溫度條件下烘干至恒重,將其取出放入氯化汞溶液中再浸泡離心烘干[5]。

    將上述操作作為一組制備動作,連續(xù)進(jìn)行操作幾十次的重復(fù),根據(jù)數(shù)據(jù)測算與分析,每進(jìn)行一次浸泡、脫水、烘干的循環(huán)過程中,活性炭觸媒上氯化汞含量的增加值必須低于0.1%。為避免氯化汞含量增幅過大,技術(shù)人員可以根據(jù)實際情況,向氯化汞溶液中,添加活性促進(jìn)劑、抗毒劑、穩(wěn)定劑、抗結(jié)焦劑等物質(zhì),借助這種方式,穩(wěn)步控制氯化汞濃度變化幅度。結(jié)束這種方法可以確保觸媒有較高的空隙率,從而更好地發(fā)揮觸媒在電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中的作用。同時,在整個技術(shù)處理階段,技術(shù)人員要積極調(diào)整思路,氯化汞在經(jīng)過活性炭吸附后,其在吸附中心區(qū)域形成了反應(yīng)活性中心,這種分布特點(diǎn)決定了觸媒表現(xiàn)出較強(qiáng)的活性。研究表明,在250 ℃的高溫烘烤下,觸媒中氯化汞的損失體量僅為2%,使用壽命可以到8 000 h;同等情況下,使用普通低汞觸媒進(jìn)行氯化汞回收,氯化汞損失率可以達(dá)到35%,使用壽命僅達(dá)到7 000 h,因此,在觸媒選擇過程中,技術(shù)人員要做好偏向選擇。

    2.3 不斷增強(qiáng)廢氯化汞觸媒再生能力

    在進(jìn)行電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝調(diào)整的過程中,做好汞污染防治的同時,有針對做好廢汞回收,實現(xiàn)生態(tài)效益與經(jīng)濟(jì)效益的兼顧?;谏鲜瞿繕?biāo),技術(shù)團(tuán)隊可以從廢氯化汞觸媒回收、再生角度出發(fā),遵循相關(guān)技術(shù)規(guī)律,合理進(jìn)行技術(shù)布局,實現(xiàn)觸媒循環(huán)式利用。具體來看,技術(shù)人員充分利用現(xiàn)有技術(shù)裝備,不斷營造良好的生產(chǎn)環(huán)境。

    根據(jù)以往經(jīng)驗,氯化汞在微負(fù)壓等相關(guān)條件下會出現(xiàn)揮發(fā)狀態(tài),并匯入到冷卻器之中,在冷卻器內(nèi)沉降下來,沉降結(jié)束后,通過水噴射泵將沒有完全沉降氯化汞收集起來,在去除微量氯化汞等氣體后,當(dāng)氯化汞氣體干燥后,重新傳輸?shù)礁绅s器,實現(xiàn)原材料循環(huán)式使用。為保證使用效果,對于制備過程中使用的循環(huán)噴射溶解液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)要做好控制,根據(jù)過往經(jīng)驗,氯化汞總體質(zhì)量分?jǐn)?shù)不應(yīng)當(dāng)?shù)陀?%,將符合制備要求的氯化汞溶液注入到制備系統(tǒng)中,并更換新水。借助廢觸媒中金屬鹽易溶于水的物化屬性,快速收回金屬氯化物以及修復(fù)活性炭,在此基礎(chǔ)上,通過多輪次熱水浸泡等活動,使得鹽溶液在經(jīng)過過濾后,可以更好地用于觸媒制備。與傳統(tǒng)制備方式相比,該制備流程操作簡單,技術(shù)難度較低,不會產(chǎn)生污染物,有著較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益,符合現(xiàn)階段生產(chǎn)加工要求。從相關(guān)研究機(jī)構(gòu)公布的數(shù)據(jù)來看,廢氯化汞-活性炭觸媒同步回收方案,氯化汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以達(dá)到95%,氯化汞總回收率為99.5%以上;活性炭比表面為923 m2/g;其他金屬氯化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.61%;水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.27%;四氯化炭吸收率為58%;堆積密度為557 g/L,粒徑為3×8 mm,活性炭再生率為85%以上;金屬鹽總回收率為95%以上。上述技術(shù)方案,較好地滿足了新時代電石法聚氯乙烯生產(chǎn)要求,借助必要技術(shù)舉措,實現(xiàn)了汞污染綜合治理效能的不斷提升,大大增強(qiáng)了氯化汞觸媒的回收利用能力。

    2.4 不斷改善含汞活性炭污染防治機(jī)制

    目前,電石法聚氯乙烯生產(chǎn)過程中,為減少汞污染,往往進(jìn)行除汞器的安裝與使用。主流的除汞器由多根碳鋼管并列排布組成,管內(nèi)涂覆活性炭,除汞器入口與轉(zhuǎn)化器連接,出口與泡沫塔連接。為更好地發(fā)揮除汞器的作用,實現(xiàn)含汞活性炭的有效處理,技術(shù)人員一方面要根據(jù)實際情況,確保列管長度,從而保證吸附氣體可以停留較長的時間,同時管道的數(shù)量也需要作出調(diào)整,以保證處理氣體通過時,不會產(chǎn)生較大的阻力。除了進(jìn)行常規(guī)性的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)置外,技術(shù)人員還可以在相關(guān)區(qū)域增設(shè)真空抽泵,借助不同的裝置設(shè)備,快速提升活性炭污染處置能力,加強(qiáng)反應(yīng)流程的可控性,推動汞污染處理活動深入開展。部分生產(chǎn)企業(yè)還進(jìn)行了廢水處置工藝體系的布局,在整個污染處置過程中,技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將污染物處置的重點(diǎn)放在汞回收以及VCM 等方面,借助合理有效地技術(shù)布局,實現(xiàn)污染物高效回收,為整個生產(chǎn)活動綠色化、生態(tài)化升級奠定了堅實基礎(chǔ)。為達(dá)到上述目標(biāo)任務(wù),技術(shù)團(tuán)隊要吸收借鑒過往經(jīng)驗,針對汞廢水處理中含有的污染物,設(shè)定汽提工藝方案,以確保對VCM 處置能力。對汞的處理,考慮到處理效果和處理成本,技術(shù)團(tuán)隊更加傾向于選擇沉淀法和過濾法,通過廢水處理方式聯(lián)合應(yīng)用,實現(xiàn)含汞廢水科學(xué)處置。為保證技術(shù)應(yīng)用效果,技術(shù)人員需要率先做好硫化物處置,通過硫化物與汞廢水進(jìn)行充分反應(yīng),形成體積密度較小的HgS 顆粒,在污水處理過程中,由于硫元素含量較高,在生成HgS 顆粒后,硫元素會繼續(xù)與HgS 顆粒進(jìn)行反應(yīng),產(chǎn)生沉淀物,從廢水中析出。為提升上述凈化速度,縮短處理周期,技術(shù)人員需要選擇相應(yīng)的復(fù)合助劑,并對其用量、陳化時間進(jìn)行控制,確保其作用有效發(fā)揮。同時,借助過濾裝置對沉淀物進(jìn)行分離,在達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)后進(jìn)行排放。實現(xiàn)生產(chǎn)成本的有效性與合理性,有效擴(kuò)大利潤空間,使得生產(chǎn)企業(yè)可以具備更大發(fā)展機(jī)遇,切實滿足現(xiàn)階段電石法聚氯乙烯生產(chǎn)要求。

    3 結(jié)語

    汞污染綜合治理體系的構(gòu)建與完善,對于電石法聚氯乙烯生產(chǎn)流程的綠色化、生態(tài)化轉(zhuǎn)型有著極大的現(xiàn)實意義。文章從實踐角度出發(fā),客觀梳理汞危害性的同時,通過技術(shù)要素、管理要素全方位整合,探索完備的汞污染綜合治理體系,完成生產(chǎn)工藝的優(yōu)化、污染物的監(jiān)督等系列技術(shù)目標(biāo)任務(wù),搭建起完整的綜合污染治理綜合性平臺,為電石法聚氯乙烯生產(chǎn)汞污染綜合處理探索出一條新路。

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