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    運(yùn)用混濁度傳感器探究1溴丁烷和硝酸銀溶液的反應(yīng)

    2023-11-24 08:14:52佘平平劉然
    化學(xué)教學(xué) 2023年10期
    關(guān)鍵詞:丁烷硝酸銀銀離子

    佘平平 劉然

    摘要: 利用數(shù)據(jù)采集器結(jié)合混濁度傳感器探究AgNO3溶液和1溴丁烷反應(yīng),討論銀離子、硝酸根離子、酸度、溶劑對1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的影響,推測可能的反應(yīng)機(jī)理。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),硝酸根濃度、酸度對1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的速率幾乎無影響;銀離子濃度顯著影響1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的速率;溶劑對1溴丁烷的溶解性有影響進(jìn)而影響1溴丁烷和AgNO3溶液的反應(yīng)速率。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,銀離子幫助碳溴鍵斷裂是1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的主要動力,反應(yīng)符合單分子親核取代歷程。

    關(guān)鍵詞: 混濁度傳感器; 1溴丁烷; 硝酸銀; 反應(yīng)機(jī)理; 實(shí)驗(yàn)探究

    文章編號: 10056629(2023)10007404 中圖分類號: G633.8文獻(xiàn)標(biāo)識碼: B

    1 問題的提出

    鹵代烴在生產(chǎn)和生活中應(yīng)用廣泛,其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的特點(diǎn)對于發(fā)展學(xué)生化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)具有一定的教學(xué)價值,是中學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的主要內(nèi)容之一。《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》中明確要求“認(rèn)識鹵代烴的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用”[1]。2020年人教版選擇性必修3《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》教材中鹵代烴相關(guān)實(shí)驗(yàn)的代表物從溴乙烷改成了1溴丁烷。

    在教學(xué)過程中,筆者問學(xué)生如何證明1溴丁烷與水能否發(fā)生反應(yīng)(水解)?演示實(shí)驗(yàn)將1溴丁烷和AgNO3水溶液直接混合,幾分鐘后觀察到明顯的淺黃色沉淀。這個現(xiàn)象是否能說明1溴丁烷與水發(fā)生了反應(yīng)?有的同學(xué)認(rèn)為可以,有的同學(xué)認(rèn)為不行。

    有學(xué)者向溴乙烷中加入AgNO3溶液,觀察到明顯的淺黃色或乳白色沉淀。文獻(xiàn)解釋[2,3]:AgNO3可以加快溴乙烷水解反應(yīng)的速率或促進(jìn)水解平衡的正向移動。溴乙烷與水反應(yīng)了嗎?AgNO3的作用是什么?文獻(xiàn)沒有提供實(shí)驗(yàn)證據(jù)。

    利用圖1所示數(shù)據(jù)采集器結(jié)合混濁度傳感器監(jiān)測AgBr沉淀產(chǎn)生,從而探究二者反應(yīng)的原因。引入數(shù)字化實(shí)驗(yàn),實(shí)時監(jiān)測和記錄數(shù)據(jù),避免錯過重要的過程性數(shù)據(jù),便于微觀過程的外顯和可視化,提高教學(xué)效率[4]。

    2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

    分別配制10mL 0.1mol/L硝酸銀水溶液、10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.2mol/L硝酸鈉混合水溶液,10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸鈉混合水溶液、10mL 0.3mol/L硝酸銀水溶液,10mL 0.5mol/L硝酸銀水溶液、10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸混合水溶液、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=2∶8)、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=4∶6)、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=6∶4)、10mL 0.1mol/L硝酸銀的乙醇溶液。

    用量筒量取7mL 1溴丁烷加入與傳感器配套的比色瓶,再將10mL硝酸銀溶液加入比色瓶,蓋蓋后搖勻,迅速將比色瓶放入密閉檢測器,在室溫下,利用數(shù)據(jù)采集器結(jié)合混濁度傳感器記錄體系的混濁度隨時間變化的情況。對于混濁度變化很小的體系,連續(xù)30秒混濁度不變后讀數(shù)。對于有混濁度變化的體系,設(shè)定混濁度670NTU為觀測指標(biāo),混濁度達(dá)到670NTU時,停止檢測,記錄時間。

    3 結(jié)果與討論

    3.1 水和1溴丁烷的反應(yīng)

    硝酸銀水溶液的主要微粒有硝酸根離子、銀離子、水分子。首先探究水和1溴丁烷是否有明顯的反應(yīng)。量取7mL 1溴丁烷加入細(xì)口瓶,再加入10mL水,蓋上瓶塞搖勻放置。48小時后,取出7mL上層清液加入傳感器配套比色瓶,再將10mL硝酸銀溶液加入比色瓶,蓋蓋后搖勻,無明顯現(xiàn)象,迅速將比色瓶放入密閉檢測器,測得混濁度為26.5NTU。用蒸餾水做對照實(shí)驗(yàn),取7mL蒸餾水加入傳感器配套比色瓶,再將10mL硝酸銀溶液加入比色瓶,蓋蓋后搖勻,迅速將比色瓶放入密閉檢測器,測得混濁度為10.4NTU。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,水和1溴丁烷室溫下混合48小時無明顯反應(yīng)。

    3.2 硝酸根濃度對AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)的影響

    室溫(22℃)下,用混濁度傳感器(TRBBTA)探究不同硝酸根濃度的AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)??刂葡跛徙y濃度均為0.1mol/L,用硝酸鈉調(diào)節(jié)硝酸根的濃度,實(shí)驗(yàn)采用10mL 0.1mol/L硝酸銀水溶液,10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.2mol/L硝酸鈉混合水溶液,10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸鈉混合水溶液,即硝酸根濃度分別為0.1mol/L、 0.3mol/L和0.5mol/L。設(shè)定混濁度670NTU為觀測指標(biāo),觀察到達(dá)該混濁度需要的時間。

    從圖2可以看出,硝酸根濃度分別為0.1mol/L、0.3mol/L和0.5mol/L時,體系的混濁度達(dá)到670NTU,需要的時間相差不大。不難看出,硝酸根濃度幾乎不影響AgNO3水溶液和1溴丁烷的反應(yīng)。

    3.3 銀離子濃度對AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)的影響

    室溫(22℃)下,用混濁度傳感器探究不同濃度AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)。上述圖2結(jié)果顯示硝酸根濃度對AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)幾乎無影響。而不同濃度的AgNO3水溶液和1溴丁烷的反應(yīng)則體現(xiàn)了銀離子濃度對該反應(yīng)的影響。銀離子濃度分別為0.1mol/L、0.3mol/L和0.5mol/L,設(shè)定混濁度670NTU為觀測指標(biāo),觀察到達(dá)該混濁度需要的時間,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖3。

    從圖3可以看出,銀離子濃度分別為0.1mol/L、0.3mol/L和0.5mol/L時,反應(yīng)的混濁度達(dá)到670NTU,需要的時間有明顯差異,銀離子濃度越大需要的時間越短。不難看出,銀離子幫助碳溴鍵斷裂促進(jìn)溴離子的離去,是AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)的關(guān)鍵因素。

    3.4 酸度對AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)的影響

    室溫(22℃)下,用混濁度傳感器探究不同酸度的AgNO3水溶液和1溴丁烷反應(yīng)。為了保證反應(yīng)的程度一致,控制銀離子濃度為0.1mol/L,用硝酸鈉和硝酸調(diào)節(jié)硝酸根的濃度為0.5mol/L。即采用10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸鈉混合水溶液,10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸混合水溶液來探究酸度差異對反應(yīng)的影響。設(shè)定混濁度670NTU為觀測指標(biāo),觀察到達(dá)該混濁度需要的時間。

    從圖4可以看出,酸度幾乎不影響混濁度達(dá)到670NTU需要的時間。說明酸性條件下,酸度幾乎不影響AgNO3水溶液和1溴丁烷的反應(yīng)。即10mL 0.1mol/L硝酸銀和0.4mol/L硝酸鈉或0.4mol/L硝酸的混合水溶液中,銀離子的水解對銀離子斷裂碳溴鍵的能力幾乎無影響。

    3.5 溶劑對AgNO3和1溴丁烷反應(yīng)的影響

    室溫(22℃)下,用混濁度傳感器探究不同溶劑的AgNO3溶液和1溴丁烷反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)采用10mL 0.1mol/L硝酸銀水溶液、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=2∶8)、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=4∶6)、10mL 0.1mol/L硝酸銀溶液(乙醇/水=6∶4)、10mL 0.1mol/L硝酸銀的乙醇溶液探究溶劑對反應(yīng)的影響。設(shè)定混濁度670NTU為觀測指標(biāo),觀察到達(dá)該混濁度需要的時間。

    從圖5可以看出,不同溶劑的0.1mol/L AgNO3溶液,反應(yīng)混濁度達(dá)到670NTU需要的時間相差很大。觀察發(fā)現(xiàn)7mL 1溴丁烷和10mL 0.1mol/L硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)后沒有相界面。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:溶劑中乙醇含量增加使得1溴丁烷溶解度增大,使反應(yīng)能更均相進(jìn)行,溶劑化效應(yīng)使碳鹵鍵減弱,在銀離子等幫助下更易離解,有利于反應(yīng)。

    4 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

    正丁基溴屬伯鹵代烴,在含水乙醇等極性不大的溶劑中不容易離解成穩(wěn)定性較小的碳正離子,一般情況下伯鹵代烷的取代反應(yīng)按雙分子親核取代反應(yīng)歷程進(jìn)行。但實(shí)驗(yàn)條件改變,反應(yīng)的歷程也可能改變。

    硝酸根濃度、酸度對1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的速率幾乎無影響,表明1溴丁烷和AgNO3溶液的反應(yīng)不符合雙分子親核取代反應(yīng)歷程。銀離子濃度顯著影響1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的速率。溶劑對1溴丁烷的溶解性有影響進(jìn)而影響了1溴丁烷和AgNO3溶液的反應(yīng)速率。

    從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,銀離子幫助碳溴鍵斷裂:R—X……Ag+→R++AgX↓,這是1溴丁烷和AgNO3溶液反應(yīng)的主要動力,反應(yīng)機(jī)理中這步反應(yīng)是最慢的,它決定了整個反應(yīng)的速率和性質(zhì)。伯鹵代烷在銀、汞等離子存在下的取代反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閱畏肿佑H核取代反應(yīng),推斷其反應(yīng)機(jī)理如下:

    5 教學(xué)啟示

    5.1 深度思考實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié),提升學(xué)生科學(xué)探究的能力

    將1溴丁烷和AgNO3水溶液直接混合,幾分鐘后觀察到有明顯的淺黃色沉淀出現(xiàn)。由于體系中有1溴丁烷、水、銀離子、硝酸根離子,體系微粒較多,該現(xiàn)象不能說明1溴丁烷與水發(fā)生了反應(yīng)。如果想要探查1溴丁烷與水是否反應(yīng),應(yīng)該把1溴丁烷與水混合,取上層清液加入硝酸銀溶液進(jìn)行檢測?;瘜W(xué)是以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的科學(xué),實(shí)驗(yàn)是最體現(xiàn)細(xì)節(jié)決定成敗的。學(xué)生在實(shí)驗(yàn)中往往圖省事,想一些跳步的方法,殊不知細(xì)節(jié)中蘊(yùn)含著大學(xué)問。教師可以在平時的教學(xué)中,多讓學(xué)生在真實(shí)的實(shí)驗(yàn)過程中體會實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,在對實(shí)驗(yàn)的評析、改進(jìn)和深度思考中培養(yǎng)學(xué)生的批判精神和創(chuàng)新能力。這樣的過程能使學(xué)生在探究中更加關(guān)注對變量的控制,同時強(qiáng)化了學(xué)生獲取知識時的過程性體驗(yàn)。引導(dǎo)學(xué)生應(yīng)用微觀視角對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析,逐一排查體系的微粒,分析關(guān)鍵原因,進(jìn)一步培養(yǎng)學(xué)生的微粒觀。對實(shí)驗(yàn)中某些小細(xì)節(jié)的深度思考和研討,可提升學(xué)生的科學(xué)探究能力。

    5.2 傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)與數(shù)字化實(shí)驗(yàn)優(yōu)化整合,拓展知識的深度和廣度

    數(shù)字化實(shí)驗(yàn)的研究和應(yīng)用為學(xué)生的學(xué)習(xí)提供了豐富的信息來源和數(shù)據(jù)支持。引入數(shù)字化實(shí)驗(yàn),獲取宏觀圖像和實(shí)時數(shù)據(jù),使探究微觀機(jī)理成為可能。過程中實(shí)時監(jiān)測和記錄數(shù)據(jù),避免錯過重要的過程性數(shù)據(jù),便于微觀過程的外顯和可視化,提高教學(xué)效率。《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)》明確提出:“普通高中的培養(yǎng)目標(biāo)是進(jìn)一步提升學(xué)生的綜合素質(zhì),著力發(fā)展核心素養(yǎng)”[5]。從這一目標(biāo)出發(fā),教學(xué)中可以借助數(shù)字化實(shí)驗(yàn)補(bǔ)足更多的宏觀事實(shí)性材料,實(shí)現(xiàn)抽象原理的可視化,幫助學(xué)生更好地從微觀上深度理解所學(xué)的知識。教學(xué)中注重發(fā)揮現(xiàn)代信息技術(shù)的作用,積極探索現(xiàn)代信息技術(shù)與化學(xué)實(shí)驗(yàn)的深度融合[6],可發(fā)展學(xué)生“宏觀辨識與微觀探析”“變化觀念與平衡思想”“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”等多個維度核心素養(yǎng)。傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)與數(shù)字化實(shí)驗(yàn)的優(yōu)化整合,有利于學(xué)生拓展知識的深度和廣度,打破傳統(tǒng)教學(xué)的局限。

    5.3 多角度抽象概括,深化學(xué)生對化學(xué)學(xué)科本質(zhì)的認(rèn)識

    選擇性必修3有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ),從必修中的典型代表物上升到從化學(xué)鍵層面去看反應(yīng)。化學(xué)鍵的斷開可能是由于離去基團(tuán)的離去能力增強(qiáng),也可能是由于進(jìn)攻試劑的進(jìn)攻能力增強(qiáng)。1溴丁烷和NaOH水溶液的反應(yīng)是增強(qiáng)了進(jìn)攻試劑的進(jìn)攻能力;1溴丁烷和硝酸銀溶液的反應(yīng)是增強(qiáng)了溴離子的離去能力。二者均對碳溴鍵的斷開起到了幫助作用。類比1溴丁烷和硝酸銀溶液的反應(yīng),乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醚,除濃硫酸吸水促進(jìn)平衡移動外,氫離子也增強(qiáng)了氫氧根的離去能力。從平衡的角度看反應(yīng):Ag+與Br-相互吸引促進(jìn)了1溴丁烷中碳溴鍵的斷開;H+降低了OH-濃度,促進(jìn)了乙醇取代生成乙醚。正如2021年北京高考題中提出為什么“Ag和鹽酸不反應(yīng),而Ag和氫碘酸能反應(yīng)”一樣。學(xué)生對多微粒體系中各個具體事件進(jìn)行多角度的抽象概括有助于他們深化對化學(xué)學(xué)科本質(zhì)的理解,從而發(fā)現(xiàn)其深層次的奧秘。

    (致謝:感謝首都師范大學(xué)黃燕寧老師的指導(dǎo)。)

    參考文獻(xiàn):

    [1][5][6]中華人民共和國教育部制定. 普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2017年版)[S].北京: 人民教育出版社, 2018.

    [2]徐泓, 盛儉發(fā), 陳兆先. 對鹵代烴實(shí)驗(yàn)教學(xué)中兩個問題的辨析[J]. 化學(xué)教學(xué), 2022,(3): 90~93.

    [3]張建波. 關(guān)于“鹵代烴中鹵原子檢驗(yàn)”的實(shí)驗(yàn)反思與教學(xué)設(shè)想[J]. 化學(xué)教學(xué), 2009,(4): 3.

    [4]馬宏佳. 化學(xué)數(shù)字化實(shí)驗(yàn)的理論和實(shí)踐[M].北京: 人民教育出版社, 2016:118~134.

    *中國化學(xué)會化學(xué)教育委員會“十四五”規(guī)劃2021年一般課題“基于化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的深度學(xué)習(xí)的教學(xué)實(shí)踐研究”(課題批準(zhǔn)號:HJ20210012)、北京市新時代中小學(xué)名師發(fā)展(首都師范大學(xué)基地)階段性研究成果;北京市東城區(qū)優(yōu)秀人才培養(yǎng)資助(2023dchrcpyzz23)。

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