環(huán)境評價水質(zhì)中二苯胺含量分析

陳秋雯，羅杰鴻

（廣東安納檢測技術(shù)有限公司，廣東 廣州 510000）

引 言

環(huán)境影響評價是指對擬議中的人為活動可能造成的環(huán)境影響進行分析論證，并在此基礎(chǔ)上提出采取的防治措施和對策。環(huán)境影響評價作為一項科學(xué)方法和技術(shù)手段，任何個人和組織都可以應(yīng)用，為人類開發(fā)活動提供指導(dǎo)依據(jù)。環(huán)境評價是環(huán)境影響評價和環(huán)境質(zhì)量評價的簡稱。從廣義上說，環(huán)境評價是對環(huán)境系統(tǒng)狀況的價值評定、判斷和提出對策。環(huán)境質(zhì)量評價實質(zhì)上是對環(huán)境質(zhì)量優(yōu)與劣的評定過程，該過程包括環(huán)境評價因子的確定、環(huán)境監(jiān)測、評價標準、評價方法、環(huán)境識別，因此環(huán)境質(zhì)量評價的正確性體現(xiàn)在上述5個環(huán)節(jié)的科學(xué)性與客觀性。常用的方法有數(shù)理統(tǒng)計方法和環(huán)境指數(shù)方法兩種[1-2]。

環(huán)境評價不僅可以為環(huán)境管理與決策提供科學(xué)定量依據(jù)，也對區(qū)域環(huán)境保護與可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略決策有重要的現(xiàn)實意義。污染物監(jiān)測是指運用物理、化學(xué)、生物等現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)方法，間斷地或連續(xù)地對環(huán)境化學(xué)污染物及物理和生物污染等因素進行現(xiàn)場的監(jiān)測和測定，并作出正確的環(huán)境質(zhì)量評價。隨著工業(yè)和科學(xué)的發(fā)展，污染物監(jiān)測的內(nèi)容也由工業(yè)污染源的監(jiān)測，逐步發(fā)展到對大環(huán)境污染物的監(jiān)測。對環(huán)境污染物的監(jiān)測往往不只是測定其成分和含量，而且需要進行形態(tài)、結(jié)構(gòu)和分布規(guī)律的監(jiān)測。對物理污染因素（如噪聲、振動、熱、光、電磁輻射和放射性等）和生物污染因素，也應(yīng)進行監(jiān)測。只有這樣，才能全面、確切地說明環(huán)境污染對人群、生物的生存和生態(tài)平衡的影響程度，從而作出正確的環(huán)境質(zhì)量評價。本文建立環(huán)境水質(zhì)中二苯胺的含量分析方法，為環(huán)境質(zhì)量評價提供技術(shù)支持。

1 實驗

1.1 主要儀器與試劑

島津氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，型號GCMS-QP2010SE，日本島津；電子天平：感量為0.000 1 mg，德國賽多利斯。Milli-Q型純水系統(tǒng)。快速溶劑萃取儀，E-916。水浴氮吹儀，DC-24-RT。二氯甲烷：色譜純，購于上海安譜科技股份有限公司。無水硫酸鈉，AR級別，購于廣州試劑廠。氫氧化鈉溶液，AR級別，購于廣州試劑廠。氯化鈉，AR級別，購于廣州試劑廠。硫酸溶液，AR級別，購于廣州試劑廠[3]。

二苯胺：1 000 mg/L，購于壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司。

6種替代物：4 000 mg/L，購于壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司。

6種內(nèi)標：4 000 mg/L，購于壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司。

1.2 溶液配制

移取1 mL 1 000 mg/L二苯胺標準溶液至10 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容至10 mL，配制成100 μg/mL二苯胺標準使用液。采用類似的方式，用二氯甲烷把4 000 mg/L的6種替代物稀釋成100 μg/mL的6種替代物標準使用液，4 000 mg/L的6種內(nèi)標稀釋成400 μg/mL的6種內(nèi)標標準使用液。

1.3 試樣的制備

1.3.1 樣品的制備

將1 L自然沉清的水樣加入2 L分液漏斗中，若樣品中待測組分濃度較高，可減少使用量。加入30 g氯化鈉，振搖至氯化鈉溶解，分析回收率指示物加標和樣品加標時，加入回收率指示物或待測化合物標準溶液。用10 mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣使pH>11，加入60 mL二氯甲烷，液液萃取2 min以上，靜置10 min分層。乳化液體積大于有機溶劑相體積的三分之一時，用機械方法（攪拌，過濾）破乳。收集萃取液，再重復(fù)萃取兩次，合并萃取液。用1∶1硫酸繼續(xù)調(diào)節(jié)樣品使pH<2，按上述步驟萃取后合并萃取液。用無水硫酸鈉（>3 g）干燥柱對萃取液脫水干燥[4]。

地表水、生活飲用水及其水源水、地下水等干擾較小的樣品萃取液一般不需要凈化。本次試驗中選用佛羅里硅土柱凈化。

干燥后的萃取液在35 ℃～40 ℃的水浴中氮吹濃縮到1 mL以下，加入內(nèi)標，定容到1 mL，轉(zhuǎn)移至樣品瓶，≤4 ℃冷藏保存，待測。

1.3.2 空白試樣制備

用純水代替樣品按照上述的實驗步驟進行處理，使用與處理樣品時一樣的玻璃器皿、儀器設(shè)備、試劑、內(nèi)標、回收率指示物。

1.4 測試條件

色譜柱：R t x-5 M S 毛細管柱（3 0 m×0.2 5 m m×0.25 μm），固定相為5%—苯基-甲基聚硅氧烷；色譜柱流量：1.0 mL/min；進樣方式：分流2∶1；進樣體積：1 μL；升溫程序：40 ℃（保持1 min），以10 ℃/min上升至150 ℃（保持2 min），以10 ℃/min上升至300 ℃（保持6 min）；

離子源溫度：250 ℃；接口溫度：300 ℃；離子化能量：70 eV；質(zhì)量范圍：40～550 amu；溶劑延遲時間：3 min；掃描方式：全掃描；檢測器電壓：與調(diào)諧電壓一致。

1.5 工作曲線的建立

用微量注射器分別移取100 μg/mL的標準使用液15 μL、30 μL、75 μL、150 μL、300 μL加入對應(yīng)的5個1 mL樣品瓶中，上述系列標準溶液中同步加入與標準使用液相同體積的濃度為100 μg/mL的6種替代物標準使用液，同時在上述樣品瓶中各加入50 μL濃度為400 μg/mL的6種內(nèi)標標準使用液，用二氯甲烷定容至1 mL，蓋緊瓶蓋，搖勻。配制成二苯胺質(zhì)量分別為1.5 μg、3.0 μg、7.5 μg、15 μg、30 μg，內(nèi)標質(zhì)量為20 μg的工作曲線[5]。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準曲線線性關(guān)系、檢出限的結(jié)果

實驗結(jié)果表明，曲線線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r為0.999 7。用純水代替樣品，微量注射器加入0.5 μg的標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物和6種替代物濃度分別為0.5 μg/L和10 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算檢出限、測定下限[6]。實驗結(jié)果表明，檢出限為0.1 μg/L，見表1、表2。

表1 二苯胺線性關(guān)系

表2 二苯胺檢出限及測定下限

2.2 精密度和準確度實驗

2.2.1 低濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913001的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入3 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為3 μg/-L[7-8]。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結(jié)果見表3。

表3 低濃度加標精密度和準確度

2.2.2 中濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913002的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入7.5 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為7.5 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結(jié)果見表4。

2.2.3 高濃度加標精密度和準確度

各取1 L樣品編號為A20100913003的地下水樣品分別加到6個分液漏斗中，用微量注射器分別加入15 μg標準使用液和10 μg的6種替代物標準使用液，使其目標物濃度為15 μg/L。前處理過程按樣品實驗步驟進行，測定條件與工作曲線相同，計算相對標準偏差、加標回收率。實驗結(jié)果見表5。

3 結(jié)論

本文建立氣相質(zhì)譜法測定環(huán)境評價水質(zhì)中二苯胺含量的分析方法。該方法加標回收率為70.0%～83.0%。同時測得精密度（相對標準偏差）為1.4%～1.9.%。該方法操作簡單方便，檢出限、加標回收率、精密度均符合標準要求。該方法可以為環(huán)境評價提供技術(shù)支持。