• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的一步電合成制備及其防護(hù)性能研究*

    2023-11-09 05:41:30劉春陽(yáng)楊雨萌蔡思婷蔣馨怡應(yīng)鈞億朱本峰衛(wèi)國(guó)英
    功能材料 2023年10期
    關(guān)鍵詞:丙烯酸單體電位

    劉春陽(yáng),楊雨萌,蔡思婷,蔣馨怡,應(yīng)鈞億,朱本峰,衛(wèi)國(guó)英

    (中國(guó)計(jì)量大學(xué) 材料與化學(xué)學(xué)院,杭州 310018)

    0 引 言

    海洋資源是社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的重要支撐,“關(guān)心海洋、認(rèn)識(shí)海洋、經(jīng)略海洋”具有深刻的科學(xué)性以及現(xiàn)實(shí)性[1-2]。水下精密儀器是認(rèn)識(shí)、探索海洋的關(guān)鍵工具。由于海洋環(huán)境的復(fù)雜性以及生物的多樣性,常常有微生物附著在海洋儀器表面,導(dǎo)致儀器污損、功能退化,加速儀器的腐蝕、縮短儀器的使用壽命,甚至產(chǎn)生數(shù)以?xún)|計(jì)的經(jīng)濟(jì)損失[3-4]。因此,海工裝備的防污防護(hù)受到科技工作者的普遍關(guān)注。

    自有機(jī)錫防污材料被禁止使用在海洋防污領(lǐng)域后,新的環(huán)境友好型的海洋防污材料成為研究熱門(mén)[5-7]。丙烯酸樹(shù)脂防污涂層具有較好的硬度、光澤、耐酸堿性以及良好的耐候性、耐污染性等優(yōu)點(diǎn)[8-9]。通常通過(guò)有機(jī)硅改性[10]、有機(jī)氟改性[11-12]以及納米粒子改性[13]等方式可以進(jìn)一步提高丙烯酸樹(shù)脂涂層的綜合性能。采用有機(jī)硅改性可在丙烯酸樹(shù)脂分子鏈上引入Si-O鍵。Si-O鍵與C-C鍵相比具有更高的鍵能,且鍵的極性更強(qiáng),從而導(dǎo)致有機(jī)硅化合物具有表面能低、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、生物相容性好、耐水性強(qiáng)且無(wú)毒環(huán)保的優(yōu)良性能[14-16]。有機(jī)硅化合物自身與水的相容性極小,再加上不易吸收水分,呈現(xiàn)出良好的疏水性[17]。含鈰化合物可取代鉛、鉻等對(duì)環(huán)境和人類(lèi)有害的金屬作為優(yōu)異的環(huán)保材料[18]。納米CeO2具有晶型單一,電化學(xué)性能以及光學(xué)性能良好等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)具有一定的自修復(fù)性,被廣泛應(yīng)用于防腐涂層等材料[19],在鋁合金[20]、鎂合金[21]、不銹鋼[22]和多種金屬鍍層的防護(hù)領(lǐng)域中具有潛在的廣闊應(yīng)用前景。

    通常情況下,丙烯酸樹(shù)脂類(lèi)涂料的化學(xué)聚合制備機(jī)理是丙烯酸酯單體在加熱及有引發(fā)劑的存在下將碳碳雙鍵打開(kāi)后重新接連,所制得的涂料通過(guò)噴涂、旋涂等方法涂敷在基底表面形成涂層,從而達(dá)到保護(hù)基底、防污耐蝕的目的[23-24]。此類(lèi)涂料往往通過(guò)兩步甚至多步才能附著在基體表面,步驟繁瑣,耗時(shí)耗力。電化學(xué)合成又稱(chēng)電解合成,是利用電解手段在電極表面進(jìn)行電極反應(yīng)從而生成新物質(zhì)的一種綠色合成技術(shù)[25]。與化合聚合相比,電化學(xué)合成具有產(chǎn)物易分離、易精制,產(chǎn)品純度高,通常在常溫、常壓下進(jìn)行,反應(yīng)條件溫和,能耗低,制備工藝簡(jiǎn)單[26]等優(yōu)點(diǎn);在電化學(xué)合成過(guò)程中,可以通過(guò)改變電化學(xué)工藝參數(shù)合成不同的產(chǎn)品,同時(shí)也可通過(guò)控制電極電位,使反應(yīng)按預(yù)定的目標(biāo)進(jìn)行[25,27]。Farzin等[28]通過(guò)恒電位法在2024鋁合金上制備了摻雜 ZnO 納米粒子的聚吡咯涂層,在 3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的NaCl 溶液中該涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性能。Karpakam 團(tuán)隊(duì)[29]在草酸水溶液中,采用循環(huán)伏安法在低碳鋼上電合成聚苯胺-鉬酸鹽涂層,結(jié)果顯示該涂層具有自愈能力以及高耐蝕性。Jaouhari等[30]在304不銹鋼表面通過(guò)恒電流法合成了磷酸鋅/聚吡咯涂層,通過(guò)電化學(xué)阻抗(EIS)以及動(dòng)態(tài)電位極化等電化學(xué)測(cè)試后,結(jié)果顯示該涂層具有良好的耐蝕性。在大多數(shù)納米粒子復(fù)合涂層的電化學(xué)制備過(guò)程中,納米顆粒被直接摻入電解液中,納米粒子不參與電極反應(yīng),而是通過(guò)物理作用嵌入涂層中,這種物理?yè)诫s的方法容易導(dǎo)致納米顆粒聚集,在涂層中分布不均勻,影響涂層的表面形貌及性能[31]。

    本研究采用一步電化學(xué)合成法制備丙烯酸樹(shù)脂類(lèi)復(fù)合涂層,將丙烯酸酯單體、有機(jī)硅單體以及鈰化合物,通過(guò)電場(chǎng)作用直接在基體表面形成復(fù)合涂層,硅丙烯酸樹(shù)脂的聚合反應(yīng)和二氧化鈰的生成反應(yīng)同步發(fā)生,減少了涂層制備的步驟,簡(jiǎn)化工藝,能夠制備均勻的涂層本文系統(tǒng)研究了電化學(xué)工藝參數(shù)(沉積電壓、沉積溫度、沉積時(shí)間)對(duì)涂層形貌、組成和性能的影響,通過(guò)疏水性和電化學(xué)測(cè)試評(píng)價(jià)涂層的防污耐蝕性能。通過(guò)改變硅烷種類(lèi)評(píng)估不同硅烷對(duì)涂層性能的影響,從而擇優(yōu)選擇硅單體。本研究為制備具有防污耐腐蝕性的丙烯酸樹(shù)脂復(fù)合涂層提供了一種思路,可直接在基體表面進(jìn)行合成,對(duì)應(yīng)用于精密儀器中形狀復(fù)雜的零部件具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層制備

    實(shí)驗(yàn)采用兩電極體系,工作電極和對(duì)電極均為Q235低碳鋼電極,涂層制備前將Q235低碳鋼電極表面分別用320、500、800、1000、1200目的金相砂紙進(jìn)行逐級(jí)打磨,再使用2.5 μm的金剛石研磨劑拋光至鏡面,最后用丙酮和蒸餾水進(jìn)行沖洗,并使用氮?dú)獯蹈蓚溆谩?/p>

    配置電解液所用的丙烯酸丁酯(BA,99.0%)、硝酸鈰銨(CAN,99.0%)和乙烯基二甲基乙氧基硅烷(C6H14OSi)采購(gòu)于上海麥克林生物化學(xué)有限公司;甲基丙烯酸甲酯(MMA,99.0%)、乙烯基三甲氧基硅烷(A171,98%)和丙酮采購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;乙醇(EtOH,99.7%)采購(gòu)于浙江騰宇新材料科技有限公司。所有藥品除特殊說(shuō)明外均為分析純?;A(chǔ)電解液組成為12 g MMA、8 g BA、1.5 g A171、0.5 g CAN和40 g EtOH。

    研究沉積電壓的影響時(shí),沉積時(shí)間控制為3 h,溫度控制為50 ℃,分別施加沉積電壓為-10,-15,-20,-25,-30 V;研究沉積溫度的影響時(shí),沉積電壓控制為-20 V,沉積時(shí)間控制為3 h,分別調(diào)節(jié)沉積溫度為20,30,40,50,60 ℃;研究沉積時(shí)間的影響時(shí),沉積電壓控制為-20 V,溫度控制為50 ℃,分別調(diào)節(jié)沉積時(shí)間為2,2.5,3,3.5,4 h。研究不同種類(lèi)硅單體的影響時(shí),保持電解液中其他組分含量不變,分別添加相同物質(zhì)的量的 A171 以及 C6H14OSi,質(zhì)量分別為1.5和1.3 g。

    最終制備得到的涂層用蒸餾水沖洗并用氮?dú)獯蹈珊蠓湃敫稍锲髦斜4?以備進(jìn)行后續(xù)測(cè)試。整個(gè)制備過(guò)程如圖1所示。

    圖1 制備硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2 涂層的電聚合示意圖Fig.1 The schematic illustration for preparing the silicone acrylic resin/CeO2 coatings

    1.2 結(jié)構(gòu)表征及性能測(cè)試

    采用德國(guó)卡爾蔡司公司旗下的 SUPRA 55 SAPPHIRE 場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)及附屬的 X 射線能譜儀(EDS)來(lái)檢測(cè)所制備硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的微觀形貌以及元素含量。采用上海艾飛思精密儀器有限公司生產(chǎn)的 JC2000DF 接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)試涂層的疏水性。測(cè)試過(guò)程中使用的水滴大小為 5 μL,接觸角讀數(shù)測(cè)量方法選用量角法,每個(gè)樣品選取 5 個(gè)區(qū)域進(jìn)行測(cè)量,取平均值作為樣品的接觸角。采用上海辰華儀器公司的 CHI-660E 型電化學(xué)工作站對(duì)涂層進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,評(píng)價(jià)涂層的耐蝕性。將樣品放置在 3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的 NaCl 溶液中進(jìn)行阻抗測(cè)試以及 Tafel 極化曲線測(cè)定,工作電極為帶有涂層的Q235低碳鋼(10 mm×10 mm)試樣,輔助電極為 Pt 片電極 (25 mm×25 mm×0.2 mm),參比電極為飽和甘汞電極 (SCE)。測(cè)試 30 min 開(kāi)路電位,待開(kāi)路電位穩(wěn)定后,進(jìn)行塔菲爾曲線測(cè)試,設(shè)置電位范圍為開(kāi)路電位-800 mV ~開(kāi)路電位+300 mV,掃描速度為0.01 V/s。阻抗測(cè)試正弦激勵(lì)信號(hào)振幅為 10 mV,掃描范圍為0.01 Hz~10 kHz。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 沉積電壓對(duì)涂層的影響分析

    圖2為不同沉積電壓條件下硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的SEM圖像??梢钥闯?電壓對(duì)硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的表面形貌影響較大,電壓為-10 V 時(shí),表面有較多凸起結(jié)構(gòu),當(dāng)電壓升高至-15~-25 V 時(shí),表面出現(xiàn)較多凹陷,這可能是由于沉積電壓升高,電極表面出現(xiàn)析氫現(xiàn)象,產(chǎn)生的氣泡附著在電極表面,導(dǎo)致涂層沉積不均勻,其中電壓為-20 V 時(shí),表面孔洞最少,最為均勻平整。而當(dāng)電壓進(jìn)一步升高至 -30 V時(shí),表面出現(xiàn)一些白色顆粒且凹陷變淺,這可能是由于電壓過(guò)高產(chǎn)生了一些副反應(yīng),抑制了涂層的生長(zhǎng)。表 1為不同沉積電壓條件下涂層的 X 射線能譜(EDS)的測(cè)試結(jié)果。當(dāng)電壓為 -10~-25 V 時(shí),Si 和 Ce 元素在涂層中的含量較高,說(shuō)明硅單體和 Ce 的氧化物成功進(jìn)入涂層體系,而當(dāng)電壓進(jìn)一步升高至-30 V時(shí),涂層中 Si 元素的含量顯著降低且并未檢測(cè)到Ce元素,說(shuō)明過(guò)高的電壓并不利于硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的制備。

    表1 不同沉積電壓下所制備涂層的 EDS 元素含量Table 1 EDS element content of the coatings fabricated at different potentials

    圖2 不同沉積電壓條件下,涂層的SEM圖:(a)基體;(b)-10 V;(c)-15 V;(d)-20 V;(e)-25V;(f)-30 VFig.2 SEM surface morphology of the coatings fabricated at different potentials:(a) substrate;(b) -10 V;(c) -15 V;(d)-20 V;(e) -25V;(f) -30 V

    不同電壓下制備的涂層接觸角如圖3(a)所示,空白基體的接觸角僅為32.5°(見(jiàn)圖3(a)插圖),涂層的存在可以顯著提升表面的疏水性,隨著沉積電壓的升高,涂層接觸角逐漸變大,在-20 V時(shí)達(dá)到最大值110.5°,但當(dāng)電壓超過(guò)-20 V時(shí),復(fù)合涂層表面的接觸角逐漸下降到 101.0°。由此可見(jiàn),電壓對(duì)涂層的疏水性影響較大,這可能是由于電壓可以改變涂層的厚度、結(jié)構(gòu)以及涂層中低表面能物質(zhì)的含量,從而改變了表面的疏水性。

    圖3 (A)不同電壓條件下的涂層接觸角(插圖為空白基體的接觸角圖片);(B)不同電壓條件下的Nyquist 圖(插圖為空白基體的Nyquist 圖);(C)不同電壓條件下的塔菲爾曲線:(a)基體;(b)-10 V;(c)-15 V;(d)-20 V;(e)-25V;(f)-30 VFig.3 (A) Contact angle,(B) Nyquist plots and (C) Tafel polarization curves of coatings fabricated at different potentials:(a) substrate;(b) -10 V;(c) -15 V;(d)-20 V;(e) -25V and (f) -30 V

    表2 不同沉積電壓條件下,涂層的腐蝕電流密度(Icorr)及腐蝕電位(Ecorr)Table 2 Corrosion current density (Icorr) and corrosion potential (Ecorr) of coatings fabricated at different potentials

    2.2 沉積溫度對(duì)涂層的影響分析

    圖4為不同溫度條件下制備的硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的SEM圖。結(jié)合圖2(d)和圖4可以看出,在低溫條件下(20 ℃),涂層表面出現(xiàn)較多的凹陷處,而在較高的溫度條件下涂層較為平整,僅含少量的凹陷處。這可能是由于析氫反應(yīng)產(chǎn)生的氣體在低溫條件下更容易粘附在電極表面,影響涂層的沉積,同時(shí)較低的溫度不利于單體的聚合,反應(yīng)速率較慢,提高溫度可以加快析出氣體的脫附,同時(shí)加快單體聚合的速率,生成較為平整的表面。表3為不同溫度條件下涂層的X射線能譜(EDS)元素分析表,結(jié)果表明硅單體和Ce化合物已成功進(jìn)入涂層體系,隨著溫度的升高,涂層中硅元素的含量逐漸增大,Ce元素的含量略有降低,說(shuō)明升高溫度更有利于硅單體的聚合,而不利于鈰化合物的摻雜。

    表3 不同溫度下所制備涂層的 EDS 元素含量Table 3 EDS element content of the coatings fabricated at different temperature

    圖4 不同溫度條件下,涂層的 SEM 圖:(a)20 ℃;(b)30 ℃;(c)40 ℃;(d)60 ℃Fig.4 SEM surface morphology of the coatings fabricated at different temperature:(a) 20 ℃;(b) 30 ℃;(c) 40 ℃;(d) 60 ℃

    圖5(a)為不同溫度下制備的涂層的接觸角,當(dāng)溫度為20 ℃ 時(shí),硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層表面的接觸角僅為88.1°。當(dāng)溫度逐漸上升至50 ℃時(shí),復(fù)合涂層表面的接觸角上升到110.5°;而當(dāng)溫度超過(guò) 50 ℃時(shí),復(fù)合涂層表面的接觸角逐漸下降到98.9°。這可能是由于溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致硅單體中的—Si(OCH3) 基團(tuán)發(fā)生一定程度的縮合和水解,阻礙了疏水基團(tuán)向界面的遷移[34],從而使涂層在溫度高于50 ℃時(shí)接觸角反而減小。

    圖5 (A)不同溫度條件下的涂層接觸角(插圖為空白基體的接觸角圖片);(B)不同溫度條件下的Nyquist 圖(插圖為空白基體的Nyquist 圖);(C)不同溫度條件下的塔菲爾曲線:(a)基體;(b)20 ℃;(c)30 ℃;(d)40 ℃;(e)50 ℃;(f)60 ℃Fig.5 (A) Contact angle,(B) Nyquist plots and (C) Tafel polarization curves of coatings fabricated at different temperature:(a) substrate;(b) 20 ℃;(c) 30 ℃;(d) 40 ℃;(e) 50 ℃;(f) 60 ℃

    不同沉積溫度條件下制備的涂層的Nyquist圖如圖5(b)所示,與基體相比,覆蓋涂層后的阻抗增加了3個(gè)數(shù)量級(jí),大大提高了基體的耐蝕性,但溫度對(duì)涂層耐腐蝕性能的影響較小。塔菲爾極化曲線如圖5(c)所示,相應(yīng)的腐蝕電流密度(Icorr)和腐蝕電位(Ecorr)列于表4中,可以看出,不同溫度條件下制備的各涂層的腐蝕電流密度和腐蝕電位均相差不大,說(shuō)明溫度對(duì)硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的耐蝕性影響不明顯,這可能是由于電能給予單體斷鍵的能量大于熱能給予的能量,從而導(dǎo)致溫度的影響不顯著,這一結(jié)果與阻抗的測(cè)試結(jié)果一致。

    表4 不同溫度條件下,涂層的腐蝕電流密度(Icorr)及腐蝕電位(Ecorr)Table 4 Corrosion current density (Icorr) and corrosion potential (Ecorr) of coatings fabricated at different temperature

    2.3 沉積時(shí)間對(duì)涂層的影響分析

    圖6為不同沉積時(shí)間條件下制備的硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層的SEM圖。結(jié)合圖2(d)和圖6可以看出,不同沉積時(shí)間條件下涂層的微觀形貌較為相似,均含有一些凹陷處。沉積時(shí)間較短時(shí)(<3 h)涂層含有較多的凹陷,此時(shí)的涂層厚度較薄,單體聚合反應(yīng)過(guò)程中有氣體逸出對(duì)涂層的干擾性較強(qiáng)。表5為不同沉積時(shí)間條件下制備的涂層的X射線能譜(EDS)元素分析表??梢钥闯?隨著沉積時(shí)間的延長(zhǎng),涂層中Si元素和Ce元素的含量均有所增加,說(shuō)明適當(dāng)延長(zhǎng)沉積時(shí)間可以提高硅單體的聚合量以及鈰化合物的摻雜量。

    表5 不同沉積時(shí)間下所制備涂層的 EDS 元素含量Table 5 EDS element content of the coatings fabricated at different deposition times

    圖6 不同沉積時(shí)間下,涂層的SEM圖:(a)2 h;(b)2.5 h;(c)3.5 h;(d)4 hFig.6 SEM surface morphology of the coatings fabricated at different deposition times:(a) 2 h;(b) 2.5 h;(c) 3.5 h;(d) 4 h

    從圖7(A)中可以看出當(dāng)沉積時(shí)間為2h時(shí),硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層表面的接觸角為98.0°。當(dāng)沉積時(shí)間逐漸延長(zhǎng)至3 h時(shí),復(fù)合涂層表面的接觸角上升到110.5°;但當(dāng)沉積時(shí)間超過(guò)3 h時(shí),復(fù)合涂層表面的接觸角逐漸下降至79.2°。沉積時(shí)間過(guò)長(zhǎng)可能引起涂層表面的副反應(yīng),硅氧烷可能發(fā)生一定程度的縮合和水解,表面羥基數(shù)量的增加也會(huì)在一定程度上降低疏水性,使得涂層在沉積時(shí)間超過(guò)3 h時(shí)接觸角反而減小。

    圖7 (A)不同沉積時(shí)間下的涂層接觸角(插圖為空白基體的接觸角圖片);(B)不同沉積時(shí)間下的Nyquist 圖(插圖為空白基體的Nyquist 圖);(C)不同沉積時(shí)間下的塔菲爾曲線:(a)基體;(b)2 h;(c) 2.5 h;(d)3 h;(e)3.5 h;(f)4 hFig.7 (A) Contact angle,(B) Nyquist plots and (C) Tafel polarization curves of coatings fabricated at deposition times:(a) substrate;(b) 2 h;(c) 2.5 h;(d) 3 h;(e) 3.5 h;(f) 4 h

    不同沉積時(shí)間條件下制備的涂層的Nyquist圖如圖7(B)所示,時(shí)間對(duì)涂層耐蝕性的影響不大。涂層的塔菲爾極化曲線如圖7(C)所示,結(jié)合表6中相應(yīng)的腐蝕電流密度(Icorr)和腐蝕電位(Ecorr),可以發(fā)現(xiàn),不同沉積時(shí)間條件下,腐蝕電流密度相差不大,這可能是由于聚合物涂層的導(dǎo)電性能較差,一旦表面覆蓋一層聚合物涂層后,后續(xù)的持續(xù)生長(zhǎng)速率較低,因此延長(zhǎng)沉積時(shí)間不能有效提高涂層的厚度,對(duì)腐蝕速率的影響較小。在2 h沉積時(shí)間條件下獲得的涂層腐蝕電位最正,即被腐蝕的傾向性較小。在4 h沉積時(shí)間條件下獲得的涂層腐蝕電位最負(fù),即被腐蝕的傾向性較大。沉積時(shí)間過(guò)長(zhǎng)(>3.5 h)對(duì)于涂層的耐蝕性能起的是消極作用,隨著沉積時(shí)間的不斷延長(zhǎng),涂層網(wǎng)絡(luò)被無(wú)機(jī)物填充的數(shù)量增多,即鈰化合物的加入,可能使得離子電流通過(guò)涂層向金屬表面流動(dòng)的導(dǎo)電路徑被拓寬,被腐蝕的傾向性增強(qiáng)[35]。

    表6 不同沉積時(shí)間條件下,涂層的腐蝕電流密度(Icorr)及腐蝕電位(Ecorr)Table 6 Corrosion current density (Icorr) and corrosion potential (Ecorr) of coatings fabricated at different deposition times

    電化學(xué)工藝參數(shù)對(duì)于涂層的疏水性和耐蝕性都有一定程度的影響,沉積涂層后耐蝕性相較于基體均有大幅度的提升。綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得出最佳電化學(xué)工藝參數(shù)為:沉積電壓-20 V、沉積溫度 50 ℃、沉積時(shí)間 3 h。后續(xù)對(duì)于改變電解液中硅單體種類(lèi)的實(shí)驗(yàn)都基于此參數(shù)實(shí)施。

    2.4 不同種類(lèi)硅單體對(duì)涂層的影響分析

    圖8為電解液中添加C6H14OSi硅單體時(shí)所制備出的涂層的SEM 圖,與添加A171時(shí)涂層的表面形貌(圖2(d))相比,有大量較小的凹陷分布在涂層表面,這可能是由于C6H14OSi分子鏈與A171相比較長(zhǎng),受到空間位阻效應(yīng)較大[36],導(dǎo)致雙鍵斷裂速度緩慢,電聚合過(guò)程變慢,從而在涂層表面形成大量微小缺陷,從而導(dǎo)致涂層的耐腐蝕性降低(見(jiàn)圖9)。

    圖8 C6H14OSi作為硅單體所制備涂層的 SEM 圖(右圖為左圖的放大)Fig.8 SEM surface morphology (left) and the corresponding enlarged image (right) of the coatings fabricated in the solution containing C6H14OSi as silicone monomer

    圖9 C6H14OSi 作為硅單體所制備涂層的塔菲爾極化曲線Fig.9 Tafel polarization curves of the coatings fabricated in the solution containing C6H14OSi as silicone monomer

    圖10 以不同種類(lèi)硅烷作為硅單體所制備的涂層的示意圖Fig.10 Schematic diagram of the coating synthesized by using different kinds of silicone monomers

    電解液中加入不同種類(lèi)硅單體時(shí)所制備涂層的塔菲爾極化曲線如圖 9 所示,以C6H14OSi為硅單體制備的腐蝕電流密度(Icorr)和腐蝕電位(Ecorr)分別為2.378×10-5A/cm2與 -0.962 V。與采用 A171作為硅單體時(shí)制備的涂層相比(見(jiàn)圖3(c)和表 2),使用C6H14Osi作為硅單體制備的涂層的腐蝕電位略微正移,但腐蝕電流密度增大了兩個(gè)數(shù)量級(jí),腐蝕速率明顯增大,可能是由于空間位阻效應(yīng),C6H14OSi的斷鍵速度慢,影響涂層的聚合速度,在相同的制備時(shí)間內(nèi),以C6H14OSi為硅單體的涂層表面缺陷處較多,未完全覆蓋基體,導(dǎo)致其耐蝕性也相對(duì)較差。

    硅烷種類(lèi)的不同對(duì)于涂層疏水性具有重大影響。硅烷中雙鍵通過(guò)電能發(fā)生斷鍵與丙烯酸酯單體相連,增加所形成的分子鏈中的硅氧鍵。如圖 10,由于兩種硅烷的分子鏈長(zhǎng)短不同,所受到的空間位阻效應(yīng)也不同,硅烷中雙鍵斷裂速度不同,C6H14OSi 中碳碳雙鍵在電能作用下的斷裂速度小于 A171,導(dǎo)致分子鏈中所連硅烷較少,從而很大程度影響涂層的接觸角大小。經(jīng)測(cè)量,以C6H14OSi 為硅單體的涂層的疏水性較差,接觸角僅為80.2°,遠(yuǎn)小于以 A171為硅單體的涂層的接觸角。

    3 結(jié) 論

    本文采用兩電極一步電合成方法成功制備了一系列具有防污耐蝕性能的硅丙烯酸樹(shù)脂/CeO2涂層。分別研究了主要電合成工藝參數(shù)及不同硅單體對(duì)涂層組成、結(jié)構(gòu)以及性能的影響,經(jīng)過(guò)多種測(cè)試表征得出以下主要結(jié)論:

    (1)采用本方法制備涂層的最佳電化學(xué)參數(shù)為:沉積電壓為-20 V,沉積溫度為 50 ℃,沉積時(shí)間為3 h。

    (2)最佳工藝條件下所制備涂層的接觸角為110.5°,與基體相比提高了78.0°,腐蝕電位從-1.029 V正移到-0.989 V,腐蝕電流密度為2.052×10-7A/cm2,較基體減小了兩個(gè)數(shù)量級(jí),疏水性和耐蝕性均得到顯著提高。

    (3)比較使用A171和C6H14OSi作為硅單體的涂層發(fā)現(xiàn),使用A171作為硅單體的涂層耐蝕性和疏水性更佳。

    猜你喜歡
    丙烯酸單體電位
    電位滴定法在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用
    An Acrylic Lock Created to Stop children Stealing Nutella
    萬(wàn)華開(kāi)發(fā)裂解丙烯酸重組分制丙烯酸催化劑
    諾沃梅爾開(kāi)發(fā)用于制備丙烯酸的組合物
    單體光電產(chǎn)品檢驗(yàn)驗(yàn)收方案問(wèn)題探討
    電鍍廢水處理中的氧化還原電位控制
    淺談等電位聯(lián)結(jié)
    相變大單體MPEGMA的制備與性能
    六苯氧基環(huán)三磷腈的合成及其在丙烯酸樹(shù)脂中的阻燃應(yīng)用
    巨無(wú)霸式醫(yī)療單體的選擇
    国产男人的电影天堂91| 亚洲在线观看片| 尾随美女入室| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 国产成人91sexporn| 日本av手机在线免费观看| 国产淫片久久久久久久久| 久久久久久久久久久丰满| 日韩成人伦理影院| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | www.色视频.com| 深爱激情五月婷婷| 成人二区视频| 久久久久久久久久成人| 大型黄色视频在线免费观看| 精品久久国产蜜桃| 最近2019中文字幕mv第一页| 一级毛片aaaaaa免费看小| 小说图片视频综合网站| 国产私拍福利视频在线观看| 好男人视频免费观看在线| 中出人妻视频一区二区| 亚洲欧美日韩东京热| 成人国产麻豆网| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲最大成人手机在线| 99热这里只有是精品50| 亚洲国产高清在线一区二区三| 婷婷六月久久综合丁香| 国产成人影院久久av| 国产精品久久电影中文字幕| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 只有这里有精品99| 国产视频首页在线观看| 三级毛片av免费| 亚洲人成网站高清观看| 欧美精品一区二区大全| 变态另类丝袜制服| 成人性生交大片免费视频hd| 国产在线男女| 波多野结衣高清无吗| 一边亲一边摸免费视频| 最近的中文字幕免费完整| 联通29元200g的流量卡| 大型黄色视频在线免费观看| 欧美一区二区亚洲| 女的被弄到高潮叫床怎么办| www.av在线官网国产| 欧美日韩在线观看h| 99九九线精品视频在线观看视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产91av在线免费观看| 国产亚洲欧美98| 一本久久中文字幕| 久久99热这里只有精品18| 人体艺术视频欧美日本| 亚洲欧美成人精品一区二区| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 午夜爱爱视频在线播放| 国产黄片视频在线免费观看| 成人特级av手机在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产极品精品免费视频能看的| 网址你懂的国产日韩在线| 国产精品人妻久久久久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 久久亚洲国产成人精品v| 成人毛片a级毛片在线播放| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久九九热精品免费| 真实男女啪啪啪动态图| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 免费无遮挡裸体视频| 一区福利在线观看| 精品欧美国产一区二区三| 免费观看精品视频网站| 免费看a级黄色片| 我要看日韩黄色一级片| 老司机福利观看| 看免费成人av毛片| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 精品久久久久久成人av| 免费观看在线日韩| 日韩强制内射视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 中文资源天堂在线| 国产精品无大码| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲天堂国产精品一区在线| 日韩人妻高清精品专区| 听说在线观看完整版免费高清| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久亚洲精品不卡| 老司机影院成人| 99热精品在线国产| 欧美日本亚洲视频在线播放| 欧美在线一区亚洲| 天堂网av新在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 九九热线精品视视频播放| 韩国av在线不卡| 伦精品一区二区三区| 国产 一区精品| av在线播放精品| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费av不卡在线播放| 亚洲av男天堂| 国产淫片久久久久久久久| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 日韩精品青青久久久久久| 偷拍熟女少妇极品色| 如何舔出高潮| 精品一区二区三区人妻视频| 免费观看人在逋| 简卡轻食公司| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 亚洲av熟女| 99热这里只有精品一区| 成年女人看的毛片在线观看| 偷拍熟女少妇极品色| 人妻久久中文字幕网| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久中文看片网| 国产精品嫩草影院av在线观看| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 日本黄色视频三级网站网址| 淫秽高清视频在线观看| 精品日产1卡2卡| 欧美最新免费一区二区三区| 国产亚洲91精品色在线| 嘟嘟电影网在线观看| .国产精品久久| 99热只有精品国产| 久久精品久久久久久久性| 黄色一级大片看看| 国产精品三级大全| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 99久久久亚洲精品蜜臀av| a级毛片a级免费在线| 51国产日韩欧美| 国产伦理片在线播放av一区 | 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 色噜噜av男人的天堂激情| 成人特级av手机在线观看| 少妇熟女欧美另类| 国产黄片美女视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 嘟嘟电影网在线观看| av天堂中文字幕网| 久久久久久久午夜电影| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲欧美精品自产自拍| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产91av在线免费观看| 两个人的视频大全免费| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产在视频线在精品| 精品一区二区三区人妻视频| 99国产精品一区二区蜜桃av| 男女那种视频在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| av在线播放精品| 亚洲天堂国产精品一区在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲天堂国产精品一区在线| 尾随美女入室| 亚洲中文字幕日韩| 黄片无遮挡物在线观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产亚洲91精品色在线| 国产单亲对白刺激| 国产免费一级a男人的天堂| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 精品久久国产蜜桃| 国产在视频线在精品| 久久精品人妻少妇| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 干丝袜人妻中文字幕| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 97在线视频观看| 欧美极品一区二区三区四区| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲av熟女| 中文字幕久久专区| av免费观看日本| 亚洲欧美清纯卡通| 岛国毛片在线播放| 有码 亚洲区| 如何舔出高潮| 此物有八面人人有两片| 一本久久中文字幕| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲国产欧洲综合997久久,| 我要搜黄色片| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日本黄色视频三级网站网址| 欧美性感艳星| 成熟少妇高潮喷水视频| 久久精品人妻少妇| 午夜精品在线福利| 亚洲经典国产精华液单| 我要看日韩黄色一级片| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲自拍偷在线| 最近手机中文字幕大全| 伦理电影大哥的女人| 国产亚洲91精品色在线| 高清毛片免费看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚州av有码| 色视频www国产| 国产精品久久久久久久电影| 黄色视频,在线免费观看| 国产乱人偷精品视频| 久久欧美精品欧美久久欧美| 性色avwww在线观看| 尾随美女入室| 久久久久久国产a免费观看| 免费黄网站久久成人精品| 国产高潮美女av| av在线播放精品| 成熟少妇高潮喷水视频| 伦精品一区二区三区| 国产精品无大码| 免费观看人在逋| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 欧美一区二区精品小视频在线| 波多野结衣高清作品| 久久九九热精品免费| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲最大成人av| 久久99热6这里只有精品| 黄色日韩在线| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 黄片wwwwww| 国产成人aa在线观看| .国产精品久久| 我要看日韩黄色一级片| 欧美潮喷喷水| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久精品久久久久久久性| av天堂中文字幕网| 在线免费观看的www视频| 日韩一区二区三区影片| 国产精品一区二区性色av| 亚洲国产精品成人综合色| 成人一区二区视频在线观看| 色吧在线观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产一区二区在线观看日韩| 免费搜索国产男女视频| 高清在线视频一区二区三区 | 久久99蜜桃精品久久| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产日韩欧美在线精品| 一个人看视频在线观看www免费| 国产精品一区二区性色av| 少妇被粗大猛烈的视频| 激情 狠狠 欧美| 中国国产av一级| 在线免费十八禁| 观看免费一级毛片| 亚洲经典国产精华液单| av国产免费在线观看| 九九热线精品视视频播放| 国内精品宾馆在线| 级片在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩成人av中文字幕在线观看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国内精品一区二区在线观看| avwww免费| 久久久久九九精品影院| 国产色婷婷99| 亚洲成人久久性| 国产精品爽爽va在线观看网站| 精品日产1卡2卡| 国产精品久久久久久久电影| 哪里可以看免费的av片| 色播亚洲综合网| 久久99热6这里只有精品| 可以在线观看毛片的网站| 国产精品一区二区性色av| 免费av毛片视频| 岛国在线免费视频观看| 成年av动漫网址| 一个人看视频在线观看www免费| 最好的美女福利视频网| 国产黄a三级三级三级人| 在线免费十八禁| 99热精品在线国产| 欧美又色又爽又黄视频| 日本免费a在线| 高清在线视频一区二区三区 | 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日本爱情动作片www.在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 高清午夜精品一区二区三区 | 高清在线视频一区二区三区 | 国产探花在线观看一区二区| ponron亚洲| 欧美一区二区亚洲| 亚洲美女搞黄在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| av免费在线看不卡| 好男人在线观看高清免费视频| 99久久精品一区二区三区| 2022亚洲国产成人精品| 偷拍熟女少妇极品色| 99久国产av精品| 99久久九九国产精品国产免费| 精品一区二区免费观看| 高清毛片免费观看视频网站| 国产大屁股一区二区在线视频| 成年女人看的毛片在线观看| 欧美日韩在线观看h| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产精品日韩av在线免费观看| 国产麻豆成人av免费视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 日日啪夜夜撸| 欧美性猛交黑人性爽| 国产亚洲欧美98| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲av免费在线观看| 久久久久网色| 国产在线精品亚洲第一网站| 波多野结衣高清无吗| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲久久久久久中文字幕| 在线观看66精品国产| 99热只有精品国产| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品不卡视频一区二区| www日本黄色视频网| 亚洲高清免费不卡视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 我的老师免费观看完整版| 国产视频首页在线观看| 免费看日本二区| 欧美区成人在线视频| 亚洲精品国产成人久久av| 中文字幕制服av| 高清午夜精品一区二区三区 | av专区在线播放| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 99热全是精品| 免费无遮挡裸体视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产成人精品久久久久久| 日日干狠狠操夜夜爽| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩中字成人| 亚洲国产精品成人久久小说 | 精品久久久久久久久av| 国产v大片淫在线免费观看| 国产成人精品久久久久久| 综合色av麻豆| 直男gayav资源| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久韩国三级中文字幕| 免费人成在线观看视频色| 国内揄拍国产精品人妻在线| 熟女人妻精品中文字幕| 一个人看视频在线观看www免费| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 午夜福利在线观看吧| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 日日撸夜夜添| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚州av有码| 少妇熟女欧美另类| .国产精品久久| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 又爽又黄a免费视频| 久久99蜜桃精品久久| 免费观看的影片在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 国产精品免费一区二区三区在线| 秋霞在线观看毛片| 免费av不卡在线播放| 中国国产av一级| 精品久久久久久久久久免费视频| 欧美bdsm另类| 一级黄片播放器| 高清午夜精品一区二区三区 | 国产 一区 欧美 日韩| 日本五十路高清| 毛片女人毛片| 欧美人与善性xxx| 波多野结衣高清作品| 如何舔出高潮| 国产三级中文精品| 久久九九热精品免费| 亚洲欧美日韩东京热| 有码 亚洲区| 国产精品久久电影中文字幕| 国产爱豆传媒在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 成人毛片60女人毛片免费| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 尾随美女入室| 亚洲av免费在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久久久九九精品影院| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 久久综合国产亚洲精品| 午夜精品一区二区三区免费看| 一区福利在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产精品一区www在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 一级毛片久久久久久久久女| 日韩一区二区视频免费看| 在线免费观看的www视频| 国内精品久久久久精免费| 国产一区二区激情短视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 内射极品少妇av片p| 久久久久久久午夜电影| 中文字幕久久专区| 免费av毛片视频| 天堂影院成人在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲av.av天堂| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久国内精品自在自线图片| 国语自产精品视频在线第100页| 色哟哟·www| 亚洲人成网站在线播| av天堂在线播放| 国产精品蜜桃在线观看 | 国产精品久久视频播放| 欧美精品一区二区大全| 性欧美人与动物交配| 午夜a级毛片| 亚洲av成人精品一区久久| 亚洲无线在线观看| 亚洲最大成人中文| 免费观看的影片在线观看| 日韩一本色道免费dvd| 国产69精品久久久久777片| 日韩精品有码人妻一区| 日韩视频在线欧美| 免费大片18禁| 在线a可以看的网站| 一本一本综合久久| 国产一级毛片七仙女欲春2| 男女视频在线观看网站免费| 永久网站在线| 麻豆av噜噜一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲在线观看片| 最近视频中文字幕2019在线8| 天天一区二区日本电影三级| 午夜福利视频1000在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲人成网站在线播| 亚洲自偷自拍三级| 亚洲成av人片在线播放无| 欧美在线一区亚洲| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 女人被狂操c到高潮| 国产成人91sexporn| 国产av麻豆久久久久久久| 精品免费久久久久久久清纯| 免费无遮挡裸体视频| 欧美色视频一区免费| 亚洲欧美精品专区久久| 99久久成人亚洲精品观看| 久久久久久国产a免费观看| 看免费成人av毛片| 国产精品嫩草影院av在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 99久久人妻综合| 床上黄色一级片| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 不卡一级毛片| 欧美3d第一页| av免费在线看不卡| 91精品一卡2卡3卡4卡| av卡一久久| 两个人的视频大全免费| 国产精品久久久久久久久免| 亚洲国产欧美在线一区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 能在线免费看毛片的网站| 22中文网久久字幕| 中文字幕制服av| 国产成人精品婷婷| 少妇熟女aⅴ在线视频| 日本一二三区视频观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久人妻av系列| 国产精品精品国产色婷婷| 日本成人三级电影网站| 人妻系列 视频| 99热网站在线观看| 国产亚洲精品av在线| 国产精品久久视频播放| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲不卡免费看| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲av二区三区四区| 国产麻豆成人av免费视频| 久久亚洲精品不卡| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品久久视频播放| av天堂在线播放| 日韩欧美国产在线观看| av在线天堂中文字幕| 中文亚洲av片在线观看爽| 成年免费大片在线观看| 久久中文看片网| 麻豆成人av视频| 高清毛片免费观看视频网站| 黄片无遮挡物在线观看| 精品久久久噜噜| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 中文精品一卡2卡3卡4更新| 一个人看视频在线观看www免费| 午夜精品在线福利| 精品久久久久久久久亚洲| 国产精品电影一区二区三区| 夜夜爽天天搞| 又粗又爽又猛毛片免费看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 欧美日韩精品成人综合77777| 99热精品在线国产| 卡戴珊不雅视频在线播放| 日韩人妻高清精品专区| 国产av一区在线观看免费| 听说在线观看完整版免费高清| 国产熟女欧美一区二区| 美女高潮的动态| 亚洲自偷自拍三级| 九草在线视频观看| 亚洲人与动物交配视频| 免费av毛片视频| 国产成人一区二区在线| 午夜精品在线福利| 26uuu在线亚洲综合色| 波多野结衣巨乳人妻| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 成人综合一区亚洲| 久久韩国三级中文字幕| 国产极品天堂在线| 老女人水多毛片| 日韩成人av中文字幕在线观看| 悠悠久久av| 高清毛片免费看| 听说在线观看完整版免费高清| 免费观看在线日韩| 欧美极品一区二区三区四区| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品久久久久久久电影| 欧美成人精品欧美一级黄| 哪里可以看免费的av片| 欧美最新免费一区二区三区| 国产69精品久久久久777片| 长腿黑丝高跟| 国产精品一区二区在线观看99 | 免费看美女性在线毛片视频| 1000部很黄的大片| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲在线自拍视频| 日韩强制内射视频| 国产精品.久久久| 久久精品国产亚洲网站| 五月玫瑰六月丁香| 国产黄片美女视频| 久久精品久久久久久久性| 少妇的逼好多水| 婷婷精品国产亚洲av| 欧美3d第一页| 精品久久国产蜜桃| 人体艺术视频欧美日本| 如何舔出高潮| 日韩强制内射视频| 寂寞人妻少妇视频99o| 日本三级黄在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 麻豆久久精品国产亚洲av|