• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    共混法阻燃改性Lyocell纖維的制備及其性能

    2023-11-08 08:49:42趙慶波王書麗徐中凱程春祖徐紀(jì)剛
    毛紡科技 2023年10期
    關(guān)鍵詞:可紡性混合液原液

    趙慶波,王書麗,高 敏,徐中凱,程春祖,李 婷,2,徐紀(jì)剛

    (1.中國紡織科學(xué)研究院有限公司 生物源纖維制造技術(shù)國家重點實驗室,北京 100025; 2.東華大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 201620)

    Lyocell纖維作為一種綠色、環(huán)保再生纖維素纖維,在強(qiáng)度、伸長率、回潮率等性能方面均優(yōu)于粘膠、棉等纖維素纖維,市場應(yīng)用前景廣闊[1-3]。但伴隨產(chǎn)能的不斷提升,同類型產(chǎn)品市場競爭愈加激烈,開發(fā)差別化Lyocell纖維勢在必行[4]。近年來隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展及人們生活水平逐漸提高,安全性的理念逐漸深入人心[5],因此,解決Lyocell纖維自身極易燃燒、提高其在生產(chǎn)生活中的安全應(yīng)用很有必要。

    目前阻燃再生纖維素纖維產(chǎn)品主要集中于粘膠纖維及其制品,有關(guān)阻燃Lyocell纖維的研究國內(nèi)外均處于實驗室階段[6-7],市場上尚未有產(chǎn)業(yè)化阻燃Lyocell纖維產(chǎn)品。目前文獻(xiàn)報道的Lyocell纖維阻燃改性的方法主要包括共混法[8]、接枝共聚法[9]和后處理法[10-12]。后處理法作為目前對Lyocell纖維阻燃改性研究最多的方法,其可直接作用于織物,織物的阻燃性可實現(xiàn)大幅度提升,但面臨生產(chǎn)工藝復(fù)雜,排廢量大,阻燃改性后織物力學(xué)性能大幅度下降,織物阻燃耐久性差及甲醛釋放等問題。共混法作為一種較為簡單的改性方法,已成功在工業(yè)化領(lǐng)域得以應(yīng)用,如粘膠纖維通過“紡前注射”添加工藝實現(xiàn)阻燃改性,但由于Lyocell纖維生產(chǎn)工藝完全不同于粘膠纖維[13],“紡前注射”添加技術(shù)并不完全適用于阻燃Lyocell纖維生產(chǎn)工藝。阻燃劑與纖維素共混過程往往存在阻燃劑分散均勻性、粒徑穩(wěn)定性等問題,且常規(guī)阻燃劑粒徑較大且分布較寬,共混之后易發(fā)生團(tuán)聚,對紡絲液的可紡性、過濾暢通性等造成嚴(yán)重影響。目前有關(guān)共混法在阻燃Lyocell纖維生產(chǎn)工藝中適用性問題的研究較少。

    三聚氰胺氰尿酸(MCA)作為市場化應(yīng)用成熟的添加型阻燃劑品種,具有阻燃效率高、熱穩(wěn)定性好、來源廣泛等優(yōu)點,已成功應(yīng)用在聚酰胺、環(huán)氧樹脂等工程塑料領(lǐng)域[14-16]。本文選用MCA作為阻燃劑,利用研磨工藝制備了阻燃劑分散液[17],并通過預(yù)混合工藝實現(xiàn)阻燃劑與纖維素漿粕在共混-溶脹階段的有效添加,制備出符合紡絲條件的阻燃紡絲原液,通過干噴濕紡工藝制出阻燃Lyocell纖維,探究共混法制備阻燃Lyocell纖維生產(chǎn)工藝中的適用性問題以及MCA及其分散液對所制備阻燃纖維性能的影響,以期對利用共混添加技術(shù)實現(xiàn)阻燃Lyocell纖維生產(chǎn)提供有效參考。

    1 實驗部分

    1.1 原料與儀器

    原料:MCA(鎮(zhèn)江森華阻燃工程科技有限公司);N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%、80%,北京中紡化工股份有限公司);軟木溶解漿粕(聚合度670);羥胺水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%,國藥集團(tuán)股份有限公司);沒食子酸正丙酯(PG)、氫氧化鈉(國藥集團(tuán)股份有限公司);BYK-190分散劑(上海凱茵化工有限公司);十二烷基苯磺酸鈉(江蘇清婷洗滌品有限公司);聚醚改性聚硅氧烷消泡劑(北京中紡化工股份有限公司)。

    儀器:RTSM-6BJP砂磨機(jī)(上海儒特機(jī)電設(shè)備有限公司);XQ-1AN型纖維強(qiáng)伸度儀(上海新纖儀器有限公司);Seven compact pH計(梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司);TGA4000熱重分析儀(美國鉑金埃爾默公司);S-4700場發(fā)射式掃描電子顯微鏡(日本日立公司);OLYMPUS-BX53正置光學(xué)顯微鏡(奧林巴斯貿(mào)易(上海)有限公司);SYMPATEC-HELOS/BF激光粒度儀(德國新帕泰克有限公司);JF-3型極限氧指數(shù)儀(南京江寧分析儀器有限公司);XQB35-188波輪洗衣機(jī)(寧波格林電器有限公司)。

    1.2 阻燃劑分散液制備

    首先,分別稱取30 g BYK-190分散劑和30 g十二烷基苯磺酸鈉,并將其充分?jǐn)嚢枞芙庥?.87 kg、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NMMO分散水溶液中,然后向上述溶液中加入70 g聚醚改性聚硅氧烷消泡劑,混合均勻后形成第1組分;然后,向第1組分中加入1 kg粒徑D90為40 μm(90%數(shù)量的顆粒直徑小于40 μm)的MCA阻燃劑,采用高速分散工藝將其預(yù)分散20 min形成第2組分;最后,將第2組分轉(zhuǎn)移至砂磨機(jī)內(nèi),并利用研磨工藝:95#氧化鋯珠在砂磨機(jī)中填充率為75%,砂磨機(jī)轉(zhuǎn)速1 200 r/min,阻燃分散液有效固含量為10%,分散介質(zhì)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的NMMO,并調(diào)整研磨時間和分散劑組成及含量,制備阻燃劑粒徑滿足實驗要求的阻燃劑分散溶液(分散液)。

    1.3 阻燃Lyocell纖維制備

    首先,將阻燃劑分散液與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%的NMMO水溶液按照質(zhì)量比1∶1混合均勻,形成第1混合溶液(混合液);然后,纖維素漿粕與第1混合溶液經(jīng)預(yù)混合、溶脹,制備阻燃改性的預(yù)溶解液;然后,預(yù)溶解液經(jīng)真空脫水,得到阻燃改性的紡絲原液;最后,通過干噴濕紡工藝,制備阻燃Lyocell纖維。該工藝過程為1次投料形式的間歇性實驗。

    1.4 測試與表征

    1.4.1 溶液pH值測試

    取適量MCA分散液與混合液置于50 mL燒杯,將pH值測試傳感器浸沒于溶液中進(jìn)行測試,待數(shù)值穩(wěn)定后記錄的數(shù)值即為測試樣品的pH值。

    1.4.2 MCA分散液粒徑

    取少量MCA分散液,用去離子水稀釋至400倍,采用激光粒度儀檢測MCA粒徑,測試溫度為25 ℃,測試時間為20 s。

    1.4.3 溶解度測試

    采用動態(tài)法測定MCA在質(zhì)量分?jǐn)?shù)86.7% NMMO溶液中的溶解度,即質(zhì)量分?jǐn)?shù)86.7% NMMO溶液定量為100 g,溫度100 ℃,攪拌的狀態(tài)下逐次增加0.5 g MCA于NMMO溶液,直至達(dá)到溶解平衡。

    1.4.4 MCA在紡絲原液中分布

    取少量紡絲原液于載玻片上,用蓋玻片壓薄原液,通過OLYMPUS-BX53光學(xué)顯微鏡觀察MCA在紡絲原液中的分布。

    1.4.5 阻燃Lyocell纖維表觀形貌分析

    采用S-4700場發(fā)射式掃描電子顯微鏡觀察阻燃Lyocell纖維的表觀形貌。

    1.4.6 阻燃纖維力學(xué)性能測試

    參照GB/T 14335—2008《化學(xué)纖維短纖維線密度試驗方法》,采用XQ-1AN型纖維強(qiáng)伸度儀測試?yán)w維的纖度及強(qiáng)度。

    1.4.7 阻燃Lyocell纖維的熱失重分析

    利用熱重分析儀測試阻燃Lyocell纖維的熱穩(wěn)定性,樣品質(zhì)量為2~4 mg,氮氣氣氛,升溫速度為10 ℃/min,測試溫度范圍為40~800 ℃。

    1.4.8 阻燃Lyocell纖維阻燃性能測試

    稱取0.3 g開松后的阻燃Lyocell纖維,將其制成長約25 cm,表面少毛羽的加捻短繩,利用JF-3型極限氧指數(shù)儀測試其極限氧指數(shù)(LOI)值。

    1.4.9 阻燃Lyocell纖維水洗實驗

    稱取15 g阻燃Lyocell纖維,并將其裝入洗衣袋中,利用XQN35-188普通波輪洗衣機(jī)進(jìn)行水洗,1次水洗時間38 min,溫度為室溫,將洗滌后的纖維在烘箱90 ℃條件下干燥。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 MCA分散液和混合液的pH值及粒徑

    MCA分散液與混合液pH值的變化如表1所示,可以明顯看出,分散液和混合液的pH值變化均不大,證明分散液和混合液的pH值較為穩(wěn)定。

    表1 MCA分散液與混合液的pH值Tab.1 pH value of MCA dispersion and mixture

    MCA分散液與混合液中阻燃劑的粒徑隨研磨時間的變化趨勢如圖1所示。共混前后(即分散液與混合液)的MCA阻燃劑粒徑變化趨勢表現(xiàn)一致,且共混前后MCA阻燃劑粒徑?jīng)]有出現(xiàn)較大的變化,阻燃劑粒徑不會因共混過程產(chǎn)生較大的變化;阻燃劑分散液在研磨5 h后粒徑明顯下降,D90由40 μm降至0.7 μm;研磨10 h后,MCA粒徑D90降低至約0.45 μm;隨著研磨時間的延長,阻燃劑粒徑降低程度變緩。主要原因可能是由于初始研磨階段,MCA顆粒粒徑較大,與鋯珠產(chǎn)生碰撞的幾率大,且初始過程分散液氣泡密度較低,顆粒被粉碎后,分散劑可及時吸附于MCA表面形成穩(wěn)定乳液;當(dāng)MCA粒徑降低至一定程度后,鋯珠粒徑相對MCA粒徑較大,與MCA顆粒碰撞概率降低,并且隨著MCA顆粒粒徑的減小,表面能有所增加,易發(fā)生團(tuán)聚,導(dǎo)致粒徑下降速度變慢,出現(xiàn)研磨效率隨研磨時間延長而降低的現(xiàn)象。由于混合液的pH值并未出現(xiàn)較大的波動,即MCA顆粒表面的分散劑所處靜電環(huán)境基本保持穩(wěn)定,所以混合液中MCA粒徑變化趨勢和分散液基本一致。

    圖1 粒徑(D90)與研磨時間關(guān)系Fig.1 Relationship between particle size(D90) of grinding time

    2.2 MCA在紡絲原液中的分布

    溶解度測試得出,MCA在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為86.7%的NMMO溶液、100 ℃條件下的溶解度約為8 g/(100 g)。由于MCA溶解度較大,因此進(jìn)一步探究MCA在紡絲原液中的分布狀態(tài)。圖2(a)(b)分別為紡絲原液中纖維素完全溶解后,在95 ℃靜置保溫5 min、6 h過程中MCA在原液中的分布;圖2(c)(d)(e)分別表示紡絲原液中纖維素完全溶解后,在95 ℃、壓力9~10 kPa 條件下攪拌5、25、45 min過程中MCA在紡絲原液中的分布;圖2中MCA質(zhì)量均占原液中纖維素質(zhì)量的50%,MCA固體顆粒物的初始粒徑D90約40 μm。對比圖2(a)(b)表明,紡絲原液靜置狀態(tài)下,MCA顆粒物溶解程度小,可以保持較長時間為顆粒物形態(tài)。對比圖2(c)(d)(e)表明,紡絲原液在攪拌及真空狀態(tài)下,MCA在25 min后已經(jīng)有明顯的溶解,45 min后幾乎完全溶解于紡絲原液體系,溶解速度快,溶解程度高。

    2.3 MCA分散液對阻燃纖維可紡性的影響

    表2為分散液粒徑對纖維可紡性的影響,表3為表面助劑含量(BYK-190分散劑與十二烷基苯磺酸鈉(質(zhì)量比為1∶1)占阻燃劑質(zhì)量的百分比)對纖維可紡性的影響。分散液粒徑以及表面助劑的含量對纖維的可紡性有著重要影響,當(dāng)阻燃劑分散液粒徑D90高于1.40 μm時,纖維可紡性較差,出現(xiàn)噴絲板嚴(yán)重堵塞,并伴隨大量飄斷絲現(xiàn)象;當(dāng)阻燃劑分散液粒徑D90低于0.70 μm時,飄斷絲的現(xiàn)象明顯得到改善。當(dāng)表面助劑的含量過高或過低時,均會造成噴絲板堵塞的現(xiàn)象。當(dāng)阻燃劑粒徑D90為0.70 μm,表面助劑含量為6%時,噴絲板堵塞、纖維飄斷絲、凝固浴中有顆粒物析出等問題得到明顯改善,但析出現(xiàn)象仍未完全避免。這可能是由于MCA在紡絲原液中存在一定的溶解有關(guān),在纖維成形過程中,部分溶解的MCA隨NMMO擴(kuò)散至凝固浴。

    表2 分散液粒徑對纖維可紡性的影響Tab.2 Effect of particle size of dispersion on spinnability

    表3 表面助劑含量對可紡性的影響Tab.3 Influence of the content of surface aids on spinnability

    2.4 阻燃Lyocell纖維表觀形貌

    不同粒徑的MCA分散液制備的阻燃Lyocell纖維的表觀形貌如圖3所示。當(dāng)MCA粒徑D90為1.84 μm時,纖維表面出現(xiàn)明顯析出的現(xiàn)象;當(dāng)阻燃劑粒徑D90降至0.7 μm后,MCA在纖維表面聚集析出的現(xiàn)象得到明顯改善,纖維表面沒有明顯的堆積物。該現(xiàn)象的主要原因是纖維成形過程中,纖維素對較大粒徑阻燃劑顆粒結(jié)合力較小,包覆性較弱,同時纖維素分子鏈?zhǔn)軤可煨纬蓮较蚴湛s,使得阻燃劑顆粒受到擠壓,易遷移至纖維表面。

    2.5 阻燃Lyocell纖維力學(xué)性能

    不同粒徑的MCA分散液制備阻燃Lyocell纖維(阻燃劑占纖維質(zhì)量40%)的力學(xué)性能結(jié)果如表4所示。當(dāng)MCA粒徑D90為1.40 μm時,纖維干態(tài)斷裂強(qiáng)度為2.20 cN/dtex,隨著MCA粒徑的進(jìn)一步降低,阻燃Lyocell纖維力學(xué)性能得到明顯提高;當(dāng)MCA粒徑D90為0.50 μm時,纖維干態(tài)斷裂強(qiáng)度為2.76 cN/dtex。這可能是因為纖維在成形過程中,粒徑小的阻燃劑在纖維內(nèi)部分布更均勻,在一定程度上降低了由阻燃劑析出而造成纖維表面或內(nèi)部的應(yīng)力缺陷,進(jìn)而降低了阻燃劑對纖維力學(xué)性能的損害。

    2.6 阻燃Lyocell纖維的熱穩(wěn)定性

    圖4為Lyocell纖維阻燃改性前后熱重及其熱重微分曲線。MCA初始分解溫度約298 ℃,改性后的阻燃Lyocell纖維的初始分解溫度(約253 ℃)明顯高于未改性Lyocell纖維的初始分解溫度(約175 ℃);溫度在330 ℃前的升溫過程中,阻燃纖維質(zhì)量損失速率明顯低于未阻燃纖維;當(dāng)溫度達(dá)到330 ℃時,未改性阻燃Lyocell纖維的質(zhì)量損失約為40%,阻燃Lyocell纖維的質(zhì)量損失約為10%;最終的殘?zhí)苛匡@示阻燃纖維略低于未改性Lyocell纖維。MCA阻燃機(jī)制主要為氣相阻燃,且阻燃Lyocell纖維中纖維素含量偏少(纖維素占纖維質(zhì)量的60%),高溫下阻燃劑大部分熱解為揮發(fā)性氣體(MCA殘?zhí)苛繛?%),因此阻燃Lyocell纖維燃燒后的殘?zhí)苛枯^低,但阻燃Lyocell纖維殘?zhí)咳吭从贚yocell纖維中的纖維素,由此推算出阻燃Lyocell纖維中纖維素殘?zhí)苛?24.03%)明顯高于未改性Lyocell纖維中纖維素的殘?zhí)苛?16.53%)。

    圖4 纖維熱失重圖Fig.4 Thermogravimetric diagram of fiber

    2.7 阻燃Lyocell纖維的阻燃性能

    表5為未改性Lyocell纖維、阻燃Lyocell纖維(阻燃劑占纖維質(zhì)量40%)水洗前后的LOI值。未改性Lyocell纖維的LOI值為17%,水洗前阻燃Lyocell纖維的LOI值為33.3%;阻燃Lyocell纖維的LOI隨水洗次數(shù)的增加有所下降,12次水洗后LOI值由33.3%降至30.5%,阻燃纖維的續(xù)燃時間為0 s,陰燃時間約1~3 s,但仍表現(xiàn)出較好的阻燃性能。

    表5 阻燃Lyocell纖維的LOI值Tab.5 LOI value of flame retardant Lyocell fibers

    3 結(jié) 論

    通過制備三聚氰胺氰尿酸(MCA)分散液,實現(xiàn)共混工藝阻燃改性Lyocell纖維,探究MCA在Lyocell紡絲工藝過程中的物理穩(wěn)定性,并進(jìn)一步研究MCA阻燃改性后的Lyocell纖維熱性能、力學(xué)性能和阻燃特性等,得出以下結(jié)論:

    ①本文所制備MCA分散液與80%N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO)具有較好的相容性,共混之后阻燃劑溶液的粒徑及pH值保持穩(wěn)定。

    ②MCA在86.7%NMMO、100 ℃條件下溶解度較大,為8 g/(100 g),且在動態(tài)攪拌和壓力為9 kPa的條件下,其在紡絲原液中的溶解度和溶解速度均明顯提高。

    ③分散液粒徑和表面助劑含量對纖維可紡性具有重要影響。當(dāng)阻燃劑粒徑D90小于0.7 μm,表面助劑含量為6%時,可有效減少噴絲板堵塞、纖維飄斷絲現(xiàn)象的發(fā)生;降低阻燃劑粒徑有助于減少纖維表面顆粒物析出并降低阻燃劑對纖維力學(xué)性能的影響,但由于MCA在紡絲原液中存在溶解現(xiàn)象,因此凝固浴析出現(xiàn)象未完全解決。

    ④熱失重測試表明MCA阻燃改性的Lyocell纖維分解溫度(約253 ℃)明顯高于未改性Lyocell纖維分解溫度(約175 ℃),且纖維中纖維素殘?zhí)苛坑?6.53%提高至24.03%。

    ⑤阻燃性能分析表明,當(dāng)MCA占纖維質(zhì)量的40%時,纖維的LOI值達(dá)到33.5%,纖維經(jīng)過機(jī)洗12次后LOI值為30.5%,具備一定的阻燃性能及耐洗滌性。

    猜你喜歡
    可紡性混合液原液
    硅油和礦物油混合液分層速度的影響因素
    煉油與化工(2022年6期)2023-01-10 10:35:08
    應(yīng)用前景廣闊的原液著色纖維
    2020春夏原液著色纖維色彩流行趨勢
    香蕉纖維化學(xué)脫膠效果及可紡性分析
    超細(xì)旦粘膠長絲生產(chǎn)工藝技術(shù)探討
    超細(xì)、原液著色聚酰亞胺纖維實現(xiàn)量產(chǎn)
    高品質(zhì)原液著色纖維項目“年審”
    膽汁胰液混合液溶解頸動脈粥樣硬化斑塊的體外實驗研究
    黃麻、洋麻纖維性能研究
    中國纖檢(2015年3期)2015-03-13 18:28:41
    EFF和硝酸鈣混合液對薄皮甜瓜采后香氣成分的影響
    大陆偷拍与自拍| 午夜福利免费观看在线| 婷婷色麻豆天堂久久| 亚洲av男天堂| 啦啦啦在线免费观看视频4| 美女国产高潮福利片在线看| 伊人久久国产一区二区| 免费高清在线观看日韩| 亚洲美女黄色视频免费看| 中文字幕色久视频| 不卡av一区二区三区| 国产野战对白在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 午夜福利视频精品| 乱人伦中国视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲国产欧美一区二区综合| 欧美另类一区| 最近的中文字幕免费完整| 国产色婷婷99| 人成视频在线观看免费观看| 国产激情久久老熟女| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产亚洲最大av| 一区二区av电影网| 一区二区三区四区激情视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 国产毛片在线视频| 波多野结衣一区麻豆| 在线观看国产h片| 国产精品久久久久久精品电影小说| 日本91视频免费播放| 久久女婷五月综合色啪小说| 99久久精品国产亚洲精品| 国产1区2区3区精品| 国产一级毛片在线| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产熟女午夜一区二区三区| 91精品国产国语对白视频| 丝袜在线中文字幕| 女人久久www免费人成看片| 亚洲天堂av无毛| 最新在线观看一区二区三区 | 伦理电影免费视频| 韩国高清视频一区二区三区| 一个人免费看片子| 宅男免费午夜| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产精品一区二区在线不卡| 青春草国产在线视频| 美女中出高潮动态图| 久久女婷五月综合色啪小说| 99热网站在线观看| 在现免费观看毛片| 亚洲精品一二三| 男女边摸边吃奶| 美女扒开内裤让男人捅视频| 老司机影院成人| av在线老鸭窝| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲av福利一区| 我要看黄色一级片免费的| 国产亚洲精品第一综合不卡| 中文天堂在线官网| 欧美精品av麻豆av| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美精品人与动牲交sv欧美| av天堂久久9| 秋霞在线观看毛片| 亚洲人成网站在线观看播放| 超色免费av| av天堂久久9| 性色av一级| 欧美黄色片欧美黄色片| av免费观看日本| 男女高潮啪啪啪动态图| 妹子高潮喷水视频| 精品少妇黑人巨大在线播放| 操出白浆在线播放| 一区二区三区乱码不卡18| av在线app专区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 日韩制服骚丝袜av| 在线 av 中文字幕| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产黄频视频在线观看| 久久99热这里只频精品6学生| 老汉色∧v一级毛片| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 视频区图区小说| 丝袜美足系列| 日本欧美视频一区| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 久久热在线av| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 丝袜美腿诱惑在线| 午夜久久久在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 中文字幕高清在线视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产av精品麻豆| 国产精品人妻久久久影院| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 日本午夜av视频| 免费观看性生交大片5| 三上悠亚av全集在线观看| 看十八女毛片水多多多| 爱豆传媒免费全集在线观看| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 久久国产精品男人的天堂亚洲| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| xxx大片免费视频| 美女国产高潮福利片在线看| 免费看不卡的av| 日韩大码丰满熟妇| 黄色怎么调成土黄色| 欧美亚洲日本最大视频资源| 波野结衣二区三区在线| 大片电影免费在线观看免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 欧美日本中文国产一区发布| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 九色亚洲精品在线播放| 美女高潮到喷水免费观看| 极品人妻少妇av视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久久国产欧美日韩av| 国产黄色免费在线视频| av卡一久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| av在线观看视频网站免费| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 国产欧美亚洲国产| 精品一区二区免费观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 九草在线视频观看| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久av网站| 中文字幕人妻熟女乱码| 超碰成人久久| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 极品人妻少妇av视频| 成年人午夜在线观看视频| 赤兔流量卡办理| 欧美精品一区二区免费开放| 最近手机中文字幕大全| 欧美人与善性xxx| bbb黄色大片| 超碰成人久久| 岛国毛片在线播放| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产精品二区激情视频| 亚洲伊人久久精品综合| a级毛片黄视频| 18禁国产床啪视频网站| av片东京热男人的天堂| 国产乱来视频区| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲国产av新网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产男女超爽视频在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产黄色视频一区二区在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲欧洲日产国产| www.自偷自拍.com| 亚洲精品自拍成人| 一级毛片我不卡| 成年动漫av网址| 69精品国产乱码久久久| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久久欧美国产精品| 婷婷色综合大香蕉| 久久久久国产精品人妻一区二区| 免费高清在线观看日韩| 黄片播放在线免费| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 超色免费av| 精品国产国语对白av| 考比视频在线观看| 一本色道久久久久久精品综合| 狂野欧美激情性bbbbbb| 大陆偷拍与自拍| 精品一区在线观看国产| 精品亚洲成a人片在线观看| 午夜日本视频在线| 国产免费一区二区三区四区乱码| 熟女av电影| 久久这里只有精品19| 国产精品一区二区精品视频观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 我的亚洲天堂| h视频一区二区三区| 香蕉国产在线看| 一本大道久久a久久精品| 国产成人午夜福利电影在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9 | 高清在线视频一区二区三区| 超色免费av| 日韩欧美精品免费久久| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 赤兔流量卡办理| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲成人一二三区av| 国产伦人伦偷精品视频| 热re99久久国产66热| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 波多野结衣一区麻豆| 老司机影院成人| 国产欧美亚洲国产| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产日韩欧美亚洲二区| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲一区中文字幕在线| 午夜福利在线免费观看网站| 青青草视频在线视频观看| 欧美av亚洲av综合av国产av | 久久人人97超碰香蕉20202| 男女免费视频国产| 91精品伊人久久大香线蕉| 考比视频在线观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 男的添女的下面高潮视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 欧美av亚洲av综合av国产av | 嫩草影视91久久| 1024视频免费在线观看| 久久久久网色| 亚洲精品一二三| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 国产精品久久久久久精品古装| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久99热这里只频精品6学生| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品久久久久久电影网| 天堂俺去俺来也www色官网| 人体艺术视频欧美日本| 91精品伊人久久大香线蕉| 久久天堂一区二区三区四区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲图色成人| 99精品久久久久人妻精品| 97人妻天天添夜夜摸| 性高湖久久久久久久久免费观看| 两个人看的免费小视频| 国产精品久久久av美女十八| 日日撸夜夜添| 久久久久久人人人人人| 只有这里有精品99| 在线免费观看不下载黄p国产| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久久久久久久免费视频了| 久久久精品免费免费高清| 国产麻豆69| 妹子高潮喷水视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 成年人午夜在线观看视频| 90打野战视频偷拍视频| 综合色丁香网| 亚洲,欧美精品.| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久久久视频综合| 亚洲国产精品国产精品| 日韩伦理黄色片| 狂野欧美激情性bbbbbb| 中文天堂在线官网| 中文字幕精品免费在线观看视频| 看十八女毛片水多多多| 中文字幕av电影在线播放| av视频免费观看在线观看| 操美女的视频在线观看| 亚洲精品一区蜜桃| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 涩涩av久久男人的天堂| 日韩精品有码人妻一区| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 丝袜美腿诱惑在线| 国产成人a∨麻豆精品| 高清视频免费观看一区二区| 久久ye,这里只有精品| 欧美97在线视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 中文字幕制服av| 青草久久国产| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 免费观看人在逋| 精品少妇内射三级| 99re6热这里在线精品视频| 国产成人啪精品午夜网站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 免费在线观看黄色视频的| 欧美成人午夜精品| 丝袜人妻中文字幕| 狂野欧美激情性bbbbbb| 亚洲精品自拍成人| 亚洲精品成人av观看孕妇| 纵有疾风起免费观看全集完整版| a级毛片黄视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产精品久久久久成人av| 久久女婷五月综合色啪小说| 精品卡一卡二卡四卡免费| 岛国毛片在线播放| 日日摸夜夜添夜夜爱| 亚洲国产精品999| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美97在线视频| 一本色道久久久久久精品综合| av线在线观看网站| 国产成人91sexporn| 欧美日韩亚洲高清精品| 一区在线观看完整版| 久久久精品区二区三区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美在线一区亚洲| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美乱码精品一区二区三区| 香蕉丝袜av| 午夜91福利影院| 亚洲成色77777| 91精品国产国语对白视频| 亚洲精品美女久久av网站| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 国产精品国产av在线观看| xxx大片免费视频| 一个人免费看片子| 亚洲av福利一区| 欧美精品高潮呻吟av久久| av片东京热男人的天堂| 无遮挡黄片免费观看| 国产麻豆69| 日韩制服丝袜自拍偷拍| av片东京热男人的天堂| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲伊人色综图| 欧美在线一区亚洲| 9191精品国产免费久久| 国产不卡av网站在线观看| 欧美精品一区二区免费开放| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲av电影在线进入| 成人三级做爰电影| 国产精品嫩草影院av在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久久久久久久免费视频了| 少妇精品久久久久久久| 日本午夜av视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 色94色欧美一区二区| av国产精品久久久久影院| 另类亚洲欧美激情| 亚洲免费av在线视频| 免费黄网站久久成人精品| 成人手机av| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜制服| 久久精品国产综合久久久| 精品人妻在线不人妻| 亚洲av福利一区| 精品亚洲成国产av| 国产精品无大码| www日本在线高清视频| 国产精品一区二区在线观看99| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 极品人妻少妇av视频| 97精品久久久久久久久久精品| 大话2 男鬼变身卡| 在线观看免费高清a一片| 亚洲视频免费观看视频| xxx大片免费视频| 十八禁高潮呻吟视频| 国产一区二区三区av在线| 97人妻天天添夜夜摸| 波野结衣二区三区在线| 精品一区二区三区av网在线观看 | 十八禁网站网址无遮挡| 七月丁香在线播放| 婷婷成人精品国产| 男女之事视频高清在线观看 | 国产男女内射视频| 成年av动漫网址| 一区二区三区精品91| 我要看黄色一级片免费的| 99re6热这里在线精品视频| www.精华液| 午夜福利视频在线观看免费| 国产精品无大码| 老司机亚洲免费影院| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲综合色网址| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲人成网站在线观看播放| 亚洲伊人久久精品综合| 婷婷成人精品国产| 亚洲av日韩在线播放| 中文字幕av电影在线播放| 男女午夜视频在线观看| 女人久久www免费人成看片| 两个人看的免费小视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 一区在线观看完整版| www日本在线高清视频| 国产高清不卡午夜福利| 综合色丁香网| 青春草视频在线免费观看| 亚洲欧洲国产日韩| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久久国产精品麻豆| 国产人伦9x9x在线观看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 在线观看免费午夜福利视频| 我的亚洲天堂| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久久久久久久久久大奶| 在现免费观看毛片| 国产在线视频一区二区| 欧美精品av麻豆av| 91成人精品电影| 久久久久久久久久久久大奶| 中文字幕最新亚洲高清| 韩国av在线不卡| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | av有码第一页| 天堂8中文在线网| 成人午夜精彩视频在线观看| 操美女的视频在线观看| 自线自在国产av| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 久久国产亚洲av麻豆专区| 成年av动漫网址| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产高清国产精品国产三级| 国产精品一二三区在线看| 伦理电影大哥的女人| 一边亲一边摸免费视频| 国产成人欧美| 欧美激情高清一区二区三区 | 国产男女内射视频| 一二三四中文在线观看免费高清| 丝瓜视频免费看黄片| 男的添女的下面高潮视频| 欧美另类一区| 久久久精品免费免费高清| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久久精品区二区三区| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲精品av麻豆狂野| av线在线观看网站| 国产精品偷伦视频观看了| 美女国产高潮福利片在线看| 51午夜福利影视在线观看| 国产av国产精品国产| 亚洲人成网站在线观看播放| 69精品国产乱码久久久| 女性被躁到高潮视频| 另类亚洲欧美激情| 国产男女内射视频| 男女无遮挡免费网站观看| 狂野欧美激情性xxxx| 乱人伦中国视频| 日本vs欧美在线观看视频| 另类精品久久| 国产极品天堂在线| 国产黄色视频一区二区在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 久久久久精品人妻al黑| 国产精品人妻久久久影院| 丝袜喷水一区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲专区中文字幕在线 | 精品一区二区三区av网在线观看 | 午夜福利,免费看| 黄片播放在线免费| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 成人影院久久| 99re6热这里在线精品视频| av一本久久久久| 1024香蕉在线观看| 精品第一国产精品| 亚洲精品美女久久av网站| 中文字幕av电影在线播放| 女性生殖器流出的白浆| 国产免费视频播放在线视频| 国产精品一区二区在线观看99| 我要看黄色一级片免费的| 岛国毛片在线播放| 伦理电影免费视频| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 午夜福利视频精品| 男女床上黄色一级片免费看| 91老司机精品| 九草在线视频观看| 精品国产国语对白av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 曰老女人黄片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲三区欧美一区| 国产精品一国产av| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日日撸夜夜添| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 少妇人妻久久综合中文| 在线观看一区二区三区激情| 午夜久久久在线观看| 国产av一区二区精品久久| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 岛国毛片在线播放| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 免费观看人在逋| a 毛片基地| 亚洲精品视频女| 亚洲三区欧美一区| 婷婷色综合大香蕉| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 免费在线观看黄色视频的| 国产爽快片一区二区三区| 最新在线观看一区二区三区 | 久久久久久久国产电影| 亚洲伊人久久精品综合| 午夜激情av网站| 国产 一区精品| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 大码成人一级视频| 一区福利在线观看| 久久久精品94久久精品| 亚洲,欧美精品.| 精品一区二区三区av网在线观看 | 男人添女人高潮全过程视频| 黑人猛操日本美女一级片| 久热这里只有精品99| www.精华液| 欧美变态另类bdsm刘玥| 在线观看国产h片| 深夜精品福利| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 美女高潮到喷水免费观看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 高清欧美精品videossex| 男女免费视频国产| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产一区二区三区av在线| 九九爱精品视频在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 欧美变态另类bdsm刘玥| 我的亚洲天堂| 90打野战视频偷拍视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲精品自拍成人| 飞空精品影院首页| 国产麻豆69| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久久久人妻精品一区果冻| 欧美黑人欧美精品刺激| 毛片一级片免费看久久久久| 国产有黄有色有爽视频| 一二三四在线观看免费中文在| 成人黄色视频免费在线看| 亚洲成人免费av在线播放| 国产精品欧美亚洲77777| 国产精品一区二区在线观看99| 天堂俺去俺来也www色官网| 爱豆传媒免费全集在线观看| 岛国毛片在线播放| 欧美成人午夜精品| 亚洲成国产人片在线观看| 十八禁网站网址无遮挡| 日韩 亚洲 欧美在线| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲精品美女久久av网站| 久久久久国产精品人妻一区二区| 免费不卡黄色视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产97色在线日韩免费| 国产成人精品福利久久| 97精品久久久久久久久久精品| 久久久久视频综合| 久久久久久久久久久免费av| 99热全是精品| 一级片'在线观看视频| 久久久国产精品麻豆| 免费看av在线观看网站|