27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮懸浮劑液相色譜分析方法

李 巖，呂 濤，史 娜，朱 丹，祖英治，宋顯東*

(1.黑龍江省植檢植保站，黑龍江 哈爾濱 150090；2.巴斯夫(中國)有限公司，上海 200137)

1 前言

氟酮磺草胺是拜耳公司研制的磺酰胺類除草劑，具有高效、低毒、水稻田苗前、苗后選擇性的除草劑[1]，對香附子、碎米莎草、千金子、光頭稗等具有很好的防除效果[2]。呋喃磺草酮屬于苯甲?；h(huán)己二酮類除草劑，是新型的廣譜除草劑，對碎米莎草屬及耐磺酰脲類除草劑的雜草很有效，可抑制植物生長中色素的合成，主要用于水稻田和玉米田除草[3]。氟酮磺草胺·呋喃磺草酮懸浮劑是新型復(fù)配制劑，用于水稻移栽田，甩施或藥土法施用防治一年生雜草。

目前國內(nèi)關(guān)于27%氟酮·呋喃酮懸浮劑的分析方法尚未見公開報道。本文采用高效液相色譜法，對試樣中氟酮磺草胺和呋喃磺草酮進行定量分析，得到了很好的效果。該方法操作簡便、快速、準(zhǔn)確，準(zhǔn)確度和精密度均能達到定量分析的要求。

2 試驗部分

2.1 試劑和溶液 乙腈：色譜純；水：超純水(電阻率18.2 MΩ·cm，25℃)；磷酸：分析純；磷酸水溶液：Ψ(H2O∶H3PO4)=1 000∶1；呋喃磺草酮標(biāo)樣：已知質(zhì)量分數(shù)99.5%，氟酮磺草胺標(biāo)樣：已知質(zhì)量分數(shù)98.7%；試樣：27%氟酮·呋喃酮懸浮劑(由某公司提供)。

2.2 儀器 高效液相色譜儀：Agilent 1260，具有二極管陣列檢測器和自動進樣器；定量環(huán)20 μL ；Agilent 色譜工作站；Millipore超純水制備系統(tǒng)；色譜柱：250 mm×4.6 mm(id)不銹鋼柱，內(nèi)裝ZORBAX SB-C18、5 μm填充物；過濾器：濾膜孔徑約0.45 μm。

2.3 液相色譜操作條件 流動相：乙腈：磷酸溶液=40∶60(V/V)；流速：1.5 mL/min；柱溫：30℃；檢測波長：260 nm；進樣體積：5.0 μL；保留時間：呋喃磺草酮約11.6 min，氟酮磺草胺約13.9 min。

上述液相色譜操作條件，系典型操作參數(shù)，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。非分析物空白、標(biāo)樣和樣品高效液相色譜圖(圖1、2、3)。

圖1 非分析物空白高效液相色譜圖

圖2 氟酮磺草胺和呋喃磺草酮標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖3 27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮懸浮劑高效液相色譜圖

2.4 測定步驟

2.4.1 標(biāo)樣溶液的配制 稱取呋喃磺草酮和氟酮磺草胺標(biāo)樣分別為0.036 6 g和0.025 8 g(精確至0.000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加入乙腈約30 mL溶解，超聲10 min，恢復(fù)至室溫后用乙腈稀釋至刻度，搖勻備用。

2.4.2 試樣溶液的配制 稱取27%氟酮磺草胺·呋喃磺草酮懸浮劑試樣0.292 3 g(精確至0.000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加入10 ml水，再加入20 ml乙腈溶解，超聲10 min，恢復(fù)至室溫后用乙腈稀釋至刻度，搖勻，過濾備用。

2.4.3 測定 在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2針標(biāo)樣溶液的響應(yīng)值相對變化≤1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進行測定。

2.4.4 計算 將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面積分別進行平均。試樣中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)的質(zhì)量分數(shù)ω(%)，按式(1)計算：

(1)

式中：

A1—標(biāo)樣溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面積的平均值；

A2—試樣溶液中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)峰面積的平均值；

m1—呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2—試樣的質(zhì)量，g；

P—標(biāo)樣中呋喃磺草酮(氟酮磺草胺)的質(zhì)量分數(shù)，%。

3 結(jié)果與討論

3.1 色譜條件的選擇 通過Agilent 1260高效液相色譜儀的光譜數(shù)據(jù)采集功能，獲得氟酮磺草胺和呋喃磺草酮的紫外波長掃描圖。從圖4、圖5中可以看到在吸收波長190～400 nm區(qū)域內(nèi)，呋喃磺草酮吸收峰波長分別在205、235 nm和285 nm附近，氟酮磺草胺吸收峰波長分別在195 nm和260 nm附近；考慮氟酮磺草胺在樣品中的含量比較低，所以在選擇檢測波長時主要考慮氟酮磺草胺的吸收情況；由于在190～200 nm區(qū)域內(nèi)溶劑的干擾比較明顯，所以將檢測波長定為260 nm，此波長下能滿足氟酮磺草胺和呋喃磺草酮的檢測要求。

圖4 呋喃磺草酮紫外吸收譜圖

圖5 氟酮磺草胺紫外吸收譜圖

色譜柱選擇常用的反相填料ZORBAX SB-C18柱。依據(jù)氟酮磺草胺、呋喃磺草酮理化性質(zhì)，選擇乙腈為溶劑溶解樣品，選擇乙腈和酸水為流動相，按不同比例在色譜柱上進行選擇比較。經(jīng)測定，在流動相中乙腈含量高時，氟酮磺草胺、呋喃磺草酮不能有效分離，在乙腈∶酸水=40∶60(V/V)條件下，二者才能達到有效分離，為了縮短出峰時間，將流速設(shè)定為1.5 mL/min。此條件下有效成分既能得到很好的分離，峰形對稱，又能保證分析時間較短。

3.2 分析方法的線性相關(guān)性試驗 稱取呋喃磺草酮標(biāo)樣0.049 5 g(精確至0.000 2 g)、氟酮磺草胺標(biāo)樣0.033 3 g(精確至0.000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加入乙腈溶解，超聲10 min，恢復(fù)至室溫后用乙腈稀釋至刻度，搖勻備用。移取上述溶液1、2、3、4、5 mL，分別置于10 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。在上述色譜操作條件下進行分析，分別以呋喃磺草酮、氟酮磺草胺標(biāo)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。呋喃磺草酮線性方程為y=7 325.626x+8.130，其線性相關(guān)系數(shù)為0.999 99；氟酮磺草胺線性方程為y=6 908.599x+0.590，其線性相關(guān)系數(shù)為1.000 0。線性相關(guān)性的測定結(jié)果(表1，圖6、7)。

表1 分析方法的線性相關(guān)性試驗結(jié)果

圖6 呋喃磺草酮線性關(guān)系圖

圖7 氟酮磺草胺線性關(guān)系圖

3.3 分析方法的精密度試驗 從同一產(chǎn)品中準(zhǔn)確稱取5個試樣，在上述色譜操作條件下進行分析，測得呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.08和0.06，變異系數(shù)分別為0.41%和0.71%(表2)。

表2 分析方法的精密度試驗結(jié)果

3.4 分析方法的準(zhǔn)確度試驗 按照配方比例要求，將除原藥以外的所有填料助劑混勻，做制劑空白，按照制劑標(biāo)稱值在制劑空白中添加有效成分，合成5個制劑樣品，在上述色譜操作條件下進行分析，測得呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的平均回收率分別為99.93%和99.97%(表3)。

表3 分析方法的準(zhǔn)確度試驗結(jié)果

3.5 方法特異性 對樣品組分色譜峰進行峰純度試驗，通過工作站軟件計算匹配度，呋喃磺草酮和氟酮磺草胺的峰純度因子分別為999.977和999.984，特異性符合要求。

4 結(jié)論

試驗建立了高效液相色譜法檢測27%呋喃磺草酮·氟酮磺草胺懸浮劑中有效成分的分析方法。上述試驗結(jié)果表明，呋喃磺草酮和氟酮磺草胺在測試濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，方法準(zhǔn)確度和精密度較高，具有簡便、快速的優(yōu)點，是產(chǎn)品質(zhì)量控制的有效可行的分析方法。