• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    生物炭協(xié)同微生物修復(fù)四川某銅礦選冶渣重金屬復(fù)合污染研究

    2023-10-19 08:37:52劉澤銘傅開彬鐘秋紅孔云龍朱樂明
    金屬礦山 2023年9期
    關(guān)鍵詞:氧化亞渣中動力學(xué)

    劉澤銘 傅開彬 鐘秋紅 孔云龍 朱樂明

    (1.固體廢物處理與資源化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川 綿陽 621010;2.西南科大四川天府新區(qū)創(chuàng)新研究院,四川 成都 610299;3.四川城市職業(yè)學(xué)院,四川 成都 610110)

    銅礦選冶渣是銅礦石經(jīng)選冶后產(chǎn)生的固體廢棄物[1],在長期堆放過程中易受風(fēng)化和淋洗從而釋放大量重金屬元素,這些重金屬元素會影響土壤的理化性質(zhì),使微生物的數(shù)量和結(jié)構(gòu)因毒害作用發(fā)生改變[2];同時(shí)也會污染地表水和地下水,并通過遷移富集在農(nóng)作物中,食用這類被污染的農(nóng)產(chǎn)品,會對人的身體健康帶來嚴(yán)重傷害[3]。因此,如何高效綠色修復(fù)治理選冶渣重金屬污染成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。

    雖然上述菌種具有良好的修復(fù)效果,但實(shí)際應(yīng)用時(shí)難以直接投加,需要使用固化材料,而比表面積大、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、吸附性能強(qiáng)的生物炭則是首選的固化材料[16],在生物炭—微生物協(xié)同體系中,生物炭為微生物提供物質(zhì)條件和生存環(huán)境并促進(jìn)微生物的生長[17]?,F(xiàn)有研究表明,甘蔗渣生物炭—威尼斯不動桿菌體系對正十四烷烴具有超過90%的降解率[18],菠蘿皮生物炭—微生物體系中使用包埋法固定修復(fù)Cr 污染土壤,對Cr(Ⅵ)的去除率達(dá)55.64%[19]。綜上所述,生物炭具有強(qiáng)化微生物修復(fù)多重金屬復(fù)合污染的潛力,且生物炭—微生物協(xié)同體系具有良好的修復(fù)重金屬效果。

    本文以硫酸鹽還原菌(SBR)和嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌(At.f,pH=5.0)為固化微生物,四川某銅礦選冶渣為研究對象,在前期預(yù)試驗(yàn)已探明的最佳混合菌種接種量、比例和固化氣氛等條件下,重點(diǎn)研究生物炭強(qiáng)化微生物阻滯選冶渣多重金屬的效果,探究生物炭強(qiáng)化促進(jìn)微生物固化/穩(wěn)定化重金屬的機(jī)理。

    1 試驗(yàn)材料與方法

    1.1 選冶渣性質(zhì)

    試驗(yàn)樣品為四川省會理市某渣場銅礦選冶渣,經(jīng)晾干、混勻、縮分后,采用X 射線衍射儀、X 射線熒光光譜儀分析其礦物組成及化學(xué)成分,結(jié)果分別見圖1和表1。

    表1 試樣化學(xué)成分分析結(jié)果Table 1 Result of chemical composition analysis of the samplemg/kg

    圖1 試樣的XRD 圖譜Fig.1 XRD pattern of the sample

    由圖1 及表1 可知,試樣中主要礦物相為鐵橄欖石、磁鐵礦,少量黑云母和輝石;主要金屬元素為Fe、Cu、Ca、Al 等,非金屬元素As 和S 的含量分別為1 520 和4 040 mg/kg。由于本研究側(cè)重利用微生物阻隔固化重金屬污染,因此后續(xù)試驗(yàn)主要檢測Fe、Cu、Zn、Pb 和Cr 等重金屬元素含量。

    1.2 菌種及其培養(yǎng)基

    試驗(yàn)用硫酸鹽還原菌和嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌來源于固體廢物處理與資源化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

    硫酸鹽還原菌液體培養(yǎng)基配制方法[20]:稱取Na2SO41 g、 K2HPO40.5 g、 MgSO4·7H2O 2 g、CaCl2·2H2O 2 g、乳酸鈉2 g 和酵母膏1 g,溶于去離子水中后定容至1 L,置于高溫高壓滅菌鍋于121 ℃下滅菌30 min。接種菌液后曝氮處置,再于30 ℃的恒溫培養(yǎng)箱中密封培養(yǎng)。

    嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌采用改進(jìn)型4.5 K 培養(yǎng)基[21],配制方法為:稱取KCl 0.1 g、(NH4)2SO42 g、K2HPO40.25 g、MgSO4·7H2O 0.25 g 和Ca(NO3)20.01 g,溶于500 mL 去離子水,用1∶9 的硫酸調(diào)節(jié)pH 值至2,置于高溫高壓滅菌鍋中于121 ℃下滅菌30 min,冷卻至室溫待用,稱為 A 液;稱取FeSO4·7H2O 22.1 g,溶于500 mL 去離子水,用孔徑為0.45 μm 的微孔濾膜過濾滅菌,密封保存,稱為B液。將A 液和B 液混合均勻,用1∶9 的硫酸調(diào)節(jié)pH值至2,試驗(yàn)中B 液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用,以防止其氧化失效。

    1.3 生物炭制備

    以西南科技大學(xué)污水處理廠人工濕地的植物為原料,采用熱解碳化法制備試驗(yàn)用生物炭。在馬弗爐中慢速熱解該原料,加熱速率為3 ℃/min,加熱時(shí)間為4 h。通過掃描電鏡(SEM)觀察發(fā)現(xiàn),所得生物炭表面粗糙,孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),表明熱解碳化法制備獲得的生物炭具有較大的比表面積,單位體積內(nèi)能夠吸附更多的重金屬,同時(shí)也為生物炭—混合微生物體系提供良好的反應(yīng)空間,有利于提升修復(fù)效果。

    1.4 試驗(yàn)方法

    分別稱取10 g 銅礦選冶渣于500 mL 錐形瓶中,硫酸鹽還原菌(SBR)和嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌(At.f,pH=5.0)以體積比3∶2 混合,接種量為20%,保證培養(yǎng)基和細(xì)菌接種量總和為200 mL。根據(jù)試驗(yàn)設(shè)定比例添加生物炭,曝氮?dú)馓幚砗笾糜?0 ℃的恒溫?fù)u床中振蕩,振蕩速度為150 r/min。定期取樣,取樣后補(bǔ)充培養(yǎng)基以保證固化體系體積不變。固化時(shí)間為30 d,周期結(jié)束后過濾、冷凍、干燥,使用改進(jìn)BCR 順序提取法測定固化后選冶渣中各種重金屬形態(tài),計(jì)算生物有效性降低率。每個(gè)試驗(yàn)設(shè)置3 個(gè)平行樣,取平均值。用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)測定溶液中Fe、Cu、Zn、Pb 和Cr 的濃度。

    基于選冶渣重金屬含量和浸出毒性試驗(yàn)結(jié)果,配制含1 500 mg/L Fe3+、500 mg/L Cu2+、500 mg/L Zn2+、500 mg/L Pb2+和200 mg/L Cr3+的混合儲備液。量取若干份100 mL 稀釋后的混合溶液(調(diào)節(jié)pH 值至5)于250 mL 的錐形瓶中,添加0.5 g 生物炭,置于30℃的恒溫振蕩搖床中,振蕩速度為150 r/min。不定時(shí)取樣,采用0.45 μm 微孔濾膜過濾樣品,測定溶液中各離子濃度并計(jì)算吸附量,繪制吸附動力學(xué)曲線。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

    2.1 預(yù)試驗(yàn)條件下選冶渣對多重金屬微生物阻滯效果的影響

    前期預(yù)試驗(yàn)已探明最佳混合菌種接種量為20%,最適比例為硫酸鹽還原菌(SBR)和嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌(At.f,pH=5.0)體積比3∶2,最適氣氛為厭氧,在該條件下重金屬形態(tài)變化如圖2所示。由于可還原態(tài)、可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)的重金屬離子需要在特定條件下才能被生物利用,通常被認(rèn)為是較穩(wěn)定形態(tài),故僅以酸可溶態(tài)的減少作為固化阻隔效果的評價(jià)指標(biāo)。不同氣氛下選冶渣重金屬生物有效性降低率如圖3所示。

    圖3 不同氣氛下選冶渣重金屬生物有效性降低率Fig.3 Bioavailability reduction rate of heavy metal in dressing-smelting slag at different atmosphere

    從圖2 可以看出,經(jīng)過30 d 固化后,選冶渣中酸可溶態(tài)Fe、Zn、Cu、Pb、Cr 比例分別下降至0.23%、1.02%、8.51%、0.68%、0;殘?jiān)鼞B(tài)Fe、Zn、Cu、Pb、Cr比例分別增加至 97.85%、 94.81%、 42.30%、94.60%、98.50%。

    從圖3 可以看出,在厭氧氣氛下,Fe、Zn、Cu、Pb、Cr 生物有效性分別降低了97.69%、81.01%、78.88%、93.22%、100.00%,表明單獨(dú)采用微生物對選冶渣中Fe、Pb、Cr 等重金屬固化/穩(wěn)定化效果較好,而對Zn、Cu 的阻滯效果較差,二者生物有效性降低率低于預(yù)期目標(biāo)88%,故需要考慮Zn、Cu 的阻滯強(qiáng)化問題。

    2.2 生物炭強(qiáng)化微生物阻滯選冶渣多重金屬效果

    生物炭孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、比表面積大,并擁有活性官能團(tuán),對Zn、Cu 等重金屬具有良好的固化/穩(wěn)定化效果。在厭氧氣氛下,當(dāng)生物炭添加量分別為0、5%、10%、15%和20%時(shí),Fe、Zn、Cu、Pb、Cr 等重金屬形態(tài)變化如圖4所示,生物有效性降低率如圖5所示。

    圖4 不同生物炭添加量下選冶渣重金屬形態(tài)Fig.4 Fractions of heavy metal in dressing-smelting slag at different amount of biochar

    圖5 不同生物炭添加量下選冶渣重金屬生物有效性降低率Fig.5 Bioavailability reduction of heavy metal in dressing-smelting slag at diffirent amount of biochar

    由圖4 可知,Fe、Zn、Cu、Pb、Cr 均以殘?jiān)鼞B(tài)為主,0、5%、10%、15%、20%的生物炭接種量均可以使5 種重金屬的酸可溶態(tài)的比例有所下降。圖4(a)中Fe酸可溶態(tài)比例分別降低到0.17%、0.13%、0.16%、0.16%和0.10%,酸可溶態(tài)鐵主要向殘?jiān)鼞B(tài)轉(zhuǎn)化。圖4(b)中Zn 酸可溶態(tài)比例分別降低到1.60%、0.88%、0.52%、1.20%和1.30%,酸可溶態(tài)鋅主要向殘?jiān)鼞B(tài)轉(zhuǎn)化。圖4(c)中Cu 酸可溶態(tài)比例分別降低到14.64%、10.30%、3.70%、6.07%和5.23%,酸可溶態(tài)銅主要向可氧化態(tài)轉(zhuǎn)化。圖4(d)中Pb 酸可溶態(tài)比例分別降低到2.05%、1.12%、0.35%、0.61%和0.45%,酸可溶態(tài)鉛主要向殘?jiān)鼞B(tài)轉(zhuǎn)化。圖4(e)中Cr 完全轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的可還原態(tài)、可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài),且在生物炭添加量為10%時(shí)最為顯著。

    由圖5 可知,對比修復(fù)前銅礦選冶渣的生物有效性,添加0、5%、10%、15%和20%的生物炭后,酸可溶態(tài)Fe 的生物有效性分別降低了98.33%、98.71%、98.37%、99.05%和98.99%,酸可溶態(tài)Cr 生物有效性降低了100%;Fe、Cr 這2 種金屬的生物有效性降低率較添加生物炭前均達(dá)到較顯著水平,且各水平無明顯差異,故不能說明添加生物炭能夠協(xié)同混合微生物降低其生物有效性。酸可溶態(tài)Pb 生物有效性分別降低了90.66%、88.90%、96.52%、94.18%和95.45%,且在生物炭添加量為10%時(shí)最為顯著。但隨著生物炭用量增加,選冶渣中Pb 的生物有效性降低率變化不明顯,這可能是因?yàn)檫_(dá)到飽和作用。

    酸可溶態(tài)Zn 生物有效性分別降低了70.17%、83.61%、90.32%、73.69%和75.91%,酸可溶態(tài)Cu生物有效性分別降低了63.68%、74.44%、90.81%、84.02%和87.03%;添加生物炭前Zn、Cu 這2 種金屬生物有效性降低率均未達(dá)到較顯著水平,添加生物炭后二者生物有效性降低率均大幅提高至比較顯著的水平,各水平間差異明顯,且在生物炭添加量為10%時(shí)最為顯著。2 種重金屬生物有效性降低率均先呈正相關(guān),后呈負(fù)相關(guān),這說明摻加適量的生物炭能夠有效協(xié)同混合微生物降低選冶渣中Zn、Cu 兩種重金屬的生物有效性,生物炭—混合微生物協(xié)同體系中生物炭為化學(xué)反應(yīng)提供了廣闊空間,強(qiáng)化了混合微生物的修復(fù)效果,同時(shí)生物炭表面的有機(jī)基團(tuán)也可與多種重金屬反應(yīng),進(jìn)一步降低其生物有效性,使重金屬更容易被固化/穩(wěn)定化。綜合以上兩種結(jié)果,可認(rèn)為當(dāng)生物炭添加量為10%時(shí),重金屬固化效果最顯著。

    2.3 生物炭固化機(jī)理

    生物炭對重金屬具有離子交換、表面吸附、官能團(tuán)絡(luò)合和形成沉淀等多種固定機(jī)制,且對鉛、鎘、鋅、銅和鉻都表現(xiàn)一定效果。基于上述試驗(yàn)結(jié)果,為探究生物炭對復(fù)合重金屬的作用過程,通過吸附動力學(xué)和FTIR 進(jìn)行機(jī)理分析,采用準(zhǔn)一級和準(zhǔn)二級動力學(xué)模型對試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行擬合,其方程式見式(1)和式(2)[22],擬合參數(shù)見表2,擬合結(jié)果如圖6所示;FTIR結(jié)果如圖7所示。

    表2 生物炭吸附混合重金屬的準(zhǔn)一級、準(zhǔn)二級動力學(xué)擬合參數(shù)Table 2 Pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic parameters of mixed heavy metals adsorbed by biochar

    圖6 生物炭吸附混合重金屬的準(zhǔn)一級、準(zhǔn)二級動力學(xué)擬合結(jié)果Fig.6 Kinetic fitting results of pseudo-first-order and pseudo-second-order of mixed heavy metals adsorbed by biochar

    圖7 生物炭吸附重金屬前后紅外光譜Fig.7 Infrared spectra of biochar before and after adsorping heavy metal

    式中,qt為t時(shí)刻的吸附量,mg/g;qe為理論吸附量,mg/g;k為吸附速率常數(shù),L/mg。

    由圖6 可知,對于Cu2+、Zn2+、Pb2+、Cr3+這4 種重金屬離子,2 種模型的擬合效果接近,而對于重金屬離子Fe3+則是準(zhǔn)二級動力學(xué)模型擬合效果更好,這說明生物炭對混合重金屬的吸附動力學(xué)曲線更符合準(zhǔn)二級動力學(xué)模型,該結(jié)果表明生物炭與混合重金屬的作用過程是一個(gè)化學(xué)吸附的過程[23]。

    由圖7 可知,生物炭在吸附前的特征峰主要出現(xiàn)在3 435、1 623、1 436、1 315、780 和674 cm-1處。查表可知,3 435 cm-1處的吸收峰是由O—H 伸縮振動而引起的,1 623 cm-1處的峰是由C=O 伸縮振動形成的,1 436 cm-1和1 315 cm-1處的峰進(jìn)一步證明在炭化過程中形成了芳香結(jié)構(gòu),780 cm-1和674 cm-1處的吸收峰為C—O 伸縮振動引起的。在吸附混合重金屬離子之后生物炭的特征峰出現(xiàn)偏移并且峰值減弱。這說明混合重金屬和生物炭表面的含氧官能團(tuán)(如O—H 和C ═O)絡(luò)合生成沉淀。其可能方程式如下[24-25]:

    為了驗(yàn)證上述設(shè)想,采用SEM 對生物炭表面進(jìn)行掃描,掃描結(jié)果如圖8所示。

    圖8 生物炭吸附多金屬后掃描電鏡Fig.8 SEM images after biochar adsorping polymetallic

    從圖8 可以看出,生物炭表面出現(xiàn)了較明顯的斑點(diǎn),這說明重金屬離子與生物炭表面官能團(tuán)作用,形成了難溶沉淀,與紅外分析結(jié)果一致。

    3 結(jié)論

    (1)當(dāng)硫酸鹽還原菌(SBR)和嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌(At.f,pH=5.0)以體積比3∶2 混合,接種量為20%,試驗(yàn)氣氛為厭氧環(huán)境時(shí),固化30 d 后,選冶渣中Fe、 Zn、 Cu、 Pb、 Cr 的生物有效性分別下降97.69%、81.01%、78.88%、93.22%和100.00%。

    (2)添加生物炭能強(qiáng)化微生物對Zn、Cu 的固化/穩(wěn)定化效果,當(dāng)生物炭添加量為10%時(shí),選冶渣中Fe、Zn、Cu、Pb 和Cr 的生物有效性均能降低90%以上,分別降低了98.37%、90.32%、90.81%、96.52%和100%,所有重金屬的生物有效性降低率均高于預(yù)期目標(biāo)值88%。

    (3)吸附動力學(xué)試驗(yàn)結(jié)果表明重金屬離子與生物炭相互作用以化學(xué)吸附為主,FTIR 進(jìn)一步證實(shí)了重金屬和生物炭表面的含氧官能團(tuán)發(fā)生了絡(luò)合反應(yīng)生成沉淀,SEM 掃描結(jié)果與FTIR 一致。

    (4)生物炭能夠強(qiáng)化微生物對四川某選冶渣中Fe、Zn、Cu、Pb、Cr 等重金屬復(fù)合污染修復(fù)效果,微生物與生物炭構(gòu)成了協(xié)同體系,可為多重金屬復(fù)合污染治理提供借鑒和參考。

    猜你喜歡
    氧化亞渣中動力學(xué)
    精煉過程中精煉渣成分的動力學(xué)計(jì)算
    《空氣動力學(xué)學(xué)報(bào)》征稿簡則
    氧化亞錫的制備工藝研究*
    廣州化工(2022年13期)2022-08-01 01:16:46
    噴霧熱解工藝生產(chǎn)氧化亞鎳的探索與實(shí)踐
    化工管理(2021年28期)2021-10-29 06:19:46
    鐵鋁尖晶石中氧化亞鐵含量的測試方法
    化工管理(2021年23期)2021-08-25 03:00:54
    從云南某鋅浸出渣中回收鋅鍺的試驗(yàn)研究
    高鋁精煉渣對重軌鋼中夾雜物的影響
    氧化還原滴定法測定含鐵鋼渣中氧化亞鐵含量
    基于隨機(jī)-動力學(xué)模型的非均勻推移質(zhì)擴(kuò)散
    TNAE的合成和熱分解動力學(xué)
    男人的好看免费观看在线视频| 少妇高潮的动态图| 日本五十路高清| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 国产精华一区二区三区| 成年av动漫网址| 99热精品在线国产| 人妻夜夜爽99麻豆av| 精品国产三级普通话版| 六月丁香七月| 级片在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 久久精品国产自在天天线| 深爱激情五月婷婷| 国产精品伦人一区二区| 亚洲无线观看免费| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久99精品国语久久久| 日韩强制内射视频| av视频在线观看入口| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产色婷婷99| 欧美一区二区精品小视频在线| 日韩制服骚丝袜av| 亚洲va在线va天堂va国产| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲经典国产精华液单| 搡女人真爽免费视频火全软件| 日本av手机在线免费观看| 99热6这里只有精品| 成人欧美大片| 欧美又色又爽又黄视频| 青春草亚洲视频在线观看| 久久久国产成人免费| 国产色爽女视频免费观看| 在线观看66精品国产| 最新中文字幕久久久久| 欧美成人一区二区免费高清观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 波野结衣二区三区在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲av熟女| 极品教师在线视频| 亚洲经典国产精华液单| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久午夜福利片| 亚洲不卡免费看| 国产毛片a区久久久久| 免费观看a级毛片全部| 免费观看人在逋| 99热这里只有是精品在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 黄片无遮挡物在线观看| 免费人成视频x8x8入口观看| 日本三级黄在线观看| 少妇高潮的动态图| 日韩欧美三级三区| 成人av在线播放网站| 国产色婷婷99| 久久99精品国语久久久| 乱人视频在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产真实伦视频高清在线观看| 综合色丁香网| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品不卡视频一区二区| 精品国产三级普通话版| 亚洲精品久久国产高清桃花| 又爽又黄a免费视频| 91狼人影院| 亚洲成av人片在线播放无| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久亚洲国产成人精品v| 国语自产精品视频在线第100页| 国产精品综合久久久久久久免费| 一级黄色大片毛片| 久久中文看片网| 亚洲精品国产av成人精品| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲内射少妇av| 午夜爱爱视频在线播放| 成人永久免费在线观看视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美在线一区亚洲| 国产高清三级在线| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲av成人av| 久久精品久久久久久久性| 色5月婷婷丁香| 亚洲成人精品中文字幕电影| 美女内射精品一级片tv| 成人综合一区亚洲| 日韩欧美精品v在线| 亚洲av第一区精品v没综合| 91精品国产九色| 网址你懂的国产日韩在线| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 嫩草影院入口| 99热精品在线国产| 婷婷色综合大香蕉| 亚洲五月天丁香| 级片在线观看| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 婷婷色av中文字幕| 国产老妇女一区| 亚洲精品色激情综合| 欧美色视频一区免费| 可以在线观看毛片的网站| 午夜福利在线在线| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 特大巨黑吊av在线直播| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲精品粉嫩美女一区| 嘟嘟电影网在线观看| 黄色日韩在线| 国产成年人精品一区二区| 简卡轻食公司| 97超碰精品成人国产| 少妇人妻一区二区三区视频| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 给我免费播放毛片高清在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲精品久久国产高清桃花| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲av免费高清在线观看| 久久这里有精品视频免费| 日日啪夜夜撸| 免费观看人在逋| 高清毛片免费看| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 亚洲五月天丁香| 99热这里只有是精品50| 神马国产精品三级电影在线观看| 欧美成人a在线观看| 日本一本二区三区精品| 精品人妻视频免费看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产精品久久视频播放| 久久99热这里只有精品18| 免费搜索国产男女视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 精品久久久久久久久久久久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美日韩在线观看h| 亚洲av免费在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 亚洲国产色片| av在线老鸭窝| 看十八女毛片水多多多| 国产真实伦视频高清在线观看| 国产精品三级大全| 国内精品宾馆在线| 久久精品国产亚洲av天美| 欧美日本视频| 亚洲成人久久性| 国产男人的电影天堂91| 国产高清有码在线观看视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产乱人偷精品视频| 国产伦理片在线播放av一区 | 91aial.com中文字幕在线观看| av免费在线看不卡| 日韩成人av中文字幕在线观看| 春色校园在线视频观看| 秋霞在线观看毛片| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 中文字幕免费在线视频6| 国产探花在线观看一区二区| 国产精品.久久久| 国产极品天堂在线| 99热只有精品国产| 狠狠狠狠99中文字幕| 人妻少妇偷人精品九色| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 97超碰精品成人国产| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 婷婷六月久久综合丁香| 舔av片在线| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品蜜桃在线观看 | 高清午夜精品一区二区三区 | 日韩一区二区三区影片| 老女人水多毛片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 悠悠久久av| 色综合亚洲欧美另类图片| 一夜夜www| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 国内精品久久久久精免费| www.av在线官网国产| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 偷拍熟女少妇极品色| av女优亚洲男人天堂| 校园春色视频在线观看| 欧美人与善性xxx| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 长腿黑丝高跟| 久久午夜福利片| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产大屁股一区二区在线视频| 欧美日本视频| 在线观看66精品国产| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美性感艳星| 成人av在线播放网站| 波多野结衣巨乳人妻| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 91久久精品电影网| avwww免费| 有码 亚洲区| 中国美女看黄片| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 三级经典国产精品| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 久久99热这里只有精品18| 激情 狠狠 欧美| 能在线免费看毛片的网站| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久久精品大字幕| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 中文字幕av成人在线电影| 成人国产麻豆网| 国产精品,欧美在线| 亚洲无线在线观看| 免费搜索国产男女视频| 99热这里只有是精品在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 赤兔流量卡办理| 日本-黄色视频高清免费观看| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲综合色惰| 国产黄a三级三级三级人| 成人午夜高清在线视频| 精品无人区乱码1区二区| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产成人午夜福利电影在线观看| 一个人看的www免费观看视频| 波多野结衣高清无吗| 亚洲综合色惰| 成年女人看的毛片在线观看| 亚洲欧美精品专区久久| 一个人免费在线观看电影| 桃色一区二区三区在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产精品1区2区在线观看.| 久久久久久伊人网av| 97热精品久久久久久| 美女高潮的动态| 啦啦啦韩国在线观看视频| 欧美三级亚洲精品| 看非洲黑人一级黄片| 国国产精品蜜臀av免费| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美xxxx性猛交bbbb| 99热精品在线国产| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲无线在线观看| 精品久久久久久久末码| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| av.在线天堂| 亚洲av男天堂| av视频在线观看入口| 最近的中文字幕免费完整| 成人综合一区亚洲| 欧美一区二区精品小视频在线| 99热网站在线观看| 一个人免费在线观看电影| 国产真实乱freesex| 亚洲人成网站高清观看| 精品不卡国产一区二区三区| 热99在线观看视频| 色播亚洲综合网| 极品教师在线视频| 看黄色毛片网站| 日日啪夜夜撸| 国产精品日韩av在线免费观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 级片在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日韩精品有码人妻一区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产一级毛片在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 免费观看a级毛片全部| 成人漫画全彩无遮挡| 国产亚洲欧美98| 伦精品一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 哪里可以看免费的av片| 在现免费观看毛片| 午夜福利成人在线免费观看| 国产精品不卡视频一区二区| 2022亚洲国产成人精品| 久久久久久久午夜电影| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 欧美最黄视频在线播放免费| 日本黄大片高清| 波多野结衣高清作品| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 69av精品久久久久久| 婷婷色av中文字幕| 在线国产一区二区在线| 日韩精品青青久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 日韩 亚洲 欧美在线| 18+在线观看网站| 日日啪夜夜撸| 嫩草影院精品99| a级毛色黄片| 国产伦理片在线播放av一区 | 中文字幕熟女人妻在线| 99热这里只有是精品在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 91aial.com中文字幕在线观看| 天美传媒精品一区二区| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 在线天堂最新版资源| 国产精品人妻久久久影院| 麻豆国产av国片精品| 欧美最黄视频在线播放免费| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 91久久精品国产一区二区三区| 国产中年淑女户外野战色| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲精品成人久久久久久| 一夜夜www| 99热这里只有精品一区| 国产老妇女一区| 我的女老师完整版在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| av天堂中文字幕网| 国产高清激情床上av| 亚洲七黄色美女视频| 一级av片app| 人人妻人人看人人澡| 亚洲欧美日韩无卡精品| a级毛片a级免费在线| 日本黄色片子视频| 日本熟妇午夜| 久久99热这里只有精品18| 高清毛片免费观看视频网站| av黄色大香蕉| av.在线天堂| 国产一区二区激情短视频| 三级毛片av免费| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产三级在线视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产成人a区在线观看| 22中文网久久字幕| 一级毛片电影观看 | 国产亚洲91精品色在线| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 看片在线看免费视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 欧美日韩乱码在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 网址你懂的国产日韩在线| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲欧洲日产国产| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲自拍偷在线| 色播亚洲综合网| 国产成人a区在线观看| 91aial.com中文字幕在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 97超碰精品成人国产| 深夜a级毛片| 亚洲欧美清纯卡通| a级一级毛片免费在线观看| 久久99精品国语久久久| 国产精品久久久久久av不卡| 联通29元200g的流量卡| 国产av在哪里看| 久久韩国三级中文字幕| 国产成人精品一,二区 | 毛片一级片免费看久久久久| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲精品亚洲一区二区| 卡戴珊不雅视频在线播放| 观看免费一级毛片| 此物有八面人人有两片| 欧美日韩乱码在线| 真实男女啪啪啪动态图| 欧美+亚洲+日韩+国产| av卡一久久| 看黄色毛片网站| 久久精品国产自在天天线| 1024手机看黄色片| 亚洲性久久影院| 色吧在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 一级黄色大片毛片| 长腿黑丝高跟| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 三级国产精品欧美在线观看| 午夜亚洲福利在线播放| 真实男女啪啪啪动态图| 精品人妻视频免费看| av在线播放精品| 日韩视频在线欧美| www日本黄色视频网| 欧美色视频一区免费| 国产精品人妻久久久久久| 在线观看一区二区三区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久久成人免费电影| 国产美女午夜福利| 九草在线视频观看| 一边亲一边摸免费视频| 最近的中文字幕免费完整| 夫妻性生交免费视频一级片| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久久久久久久久久丰满| 悠悠久久av| 丰满的人妻完整版| 秋霞在线观看毛片| 免费av不卡在线播放| 亚洲最大成人av| 亚洲精品国产av成人精品| 日韩国内少妇激情av| 亚洲美女视频黄频| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲三级黄色毛片| 亚洲国产精品sss在线观看| 日韩av在线大香蕉| 亚洲丝袜综合中文字幕| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 99热全是精品| 国产精品一区二区在线观看99 | av在线播放精品| 国产成人精品一,二区 | 亚洲精品456在线播放app| 国产精品久久久久久久电影| 我要搜黄色片| 亚洲人成网站高清观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 美女 人体艺术 gogo| 免费搜索国产男女视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产精品一及| 国产亚洲欧美98| 午夜福利高清视频| 99riav亚洲国产免费| 天天一区二区日本电影三级| 少妇的逼好多水| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 久久国产乱子免费精品| 在线免费十八禁| 国产精品久久久久久久电影| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲三级黄色毛片| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 97热精品久久久久久| 国内精品一区二区在线观看| 综合色av麻豆| 成人美女网站在线观看视频| 精品一区二区免费观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲电影在线观看av| av在线天堂中文字幕| 国产在线男女| 亚洲av成人av| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 26uuu在线亚洲综合色| 韩国av在线不卡| 人体艺术视频欧美日本| 日韩av在线大香蕉| 欧美激情国产日韩精品一区| 国产一区二区激情短视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 热99在线观看视频| 如何舔出高潮| 午夜福利在线在线| 亚洲国产精品成人久久小说 | 卡戴珊不雅视频在线播放| 91狼人影院| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲在线自拍视频| 亚洲美女视频黄频| 中文字幕免费在线视频6| 只有这里有精品99| 成人av在线播放网站| av福利片在线观看| av卡一久久| 国产毛片a区久久久久| 天美传媒精品一区二区| 伦精品一区二区三区| 久久久精品94久久精品| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 美女黄网站色视频| 亚洲四区av| 亚洲欧美精品自产自拍| 97热精品久久久久久| 黄色日韩在线| 日韩av在线大香蕉| 99热精品在线国产| 亚州av有码| 亚洲不卡免费看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产亚洲欧美98| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产真实乱freesex| 成人毛片a级毛片在线播放| 97热精品久久久久久| 欧美最新免费一区二区三区| av视频在线观看入口| 国产精品乱码一区二三区的特点| 麻豆国产97在线/欧美| 啦啦啦韩国在线观看视频| 五月玫瑰六月丁香| 日本三级黄在线观看| 国内揄拍国产精品人妻在线| 免费看av在线观看网站| av天堂在线播放| 精品人妻熟女av久视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 在现免费观看毛片| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 久久99热6这里只有精品| 国产极品精品免费视频能看的| 午夜免费激情av| .国产精品久久| 91在线精品国自产拍蜜月| 少妇熟女aⅴ在线视频| а√天堂www在线а√下载| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美一区二区亚洲| 国产伦在线观看视频一区| 嫩草影院精品99| 看黄色毛片网站| 青青草视频在线视频观看| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 成人特级av手机在线观看| 岛国在线免费视频观看| 欧美最新免费一区二区三区| 午夜免费激情av| 国产成人精品久久久久久| 国产亚洲精品久久久com| 国产高潮美女av| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 深夜a级毛片| 99久久成人亚洲精品观看| 一边亲一边摸免费视频| 伦精品一区二区三区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产成人a∨麻豆精品| 黄色日韩在线| 性色avwww在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 日本欧美国产在线视频| 人人妻人人澡欧美一区二区| 精品日产1卡2卡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久久久网色| 久久欧美精品欧美久久欧美| 性欧美人与动物交配| 国产三级中文精品| 成人二区视频| 日本色播在线视频| 亚洲人成网站在线播| 久久久久久伊人网av| 国产午夜精品一二区理论片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲欧美日韩东京热| 国产一级毛片七仙女欲春2| 日韩高清综合在线| 免费观看在线日韩| 亚洲国产精品成人久久小说 | 美女内射精品一级片tv| 伦理电影大哥的女人| 中国美女看黄片| 亚洲电影在线观看av| 亚洲最大成人手机在线| 1000部很黄的大片| av女优亚洲男人天堂| 久久精品人妻少妇| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 99九九线精品视频在线观看视频| 久久久欧美国产精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久精品综合一区二区三区| 久久亚洲国产成人精品v| 两个人视频免费观看高清| 三级经典国产精品| 亚洲四区av| 亚洲av中文av极速乱| 久久草成人影院|