• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水熱預(yù)處理對餐廚垃圾厭氧發(fā)酵產(chǎn)戊酸的影響

    2023-10-14 08:01:54王雪婷顧霞徐先寶趙磊薛罡李響
    化工進展 2023年9期
    關(guān)鍵詞:醇酸酒曲戊酸

    王雪婷,顧霞,徐先寶,趙磊,薛罡,李響

    (1 東華大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,上海 201620;2 維爾利環(huán)保科技集團股份有限公司,江蘇 常州 213125)

    戊酸是含有五個碳原子的飽和脂肪酸[1],已廣泛應(yīng)用于化工、制藥、食品、飲料和紡織等行業(yè)[2],可用于生產(chǎn)防腐劑、稀釋劑、藥物、增塑劑、香料、纖維、添加劑以及可生物降解塑料聚羥基烷酸酯[3-4]。目前,戊酸生產(chǎn)主要依賴于石油化工以及化學(xué)合成[5],然而化工合成能耗大、成本高且會產(chǎn)生環(huán)境污染,因此,拓展綠色的戊酸生產(chǎn)方式具有廣闊的前景和意義。

    近年來,利用碳鏈延長方法將有機廢棄物轉(zhuǎn)化為有機酸[6]的方式越來越受到研究者的關(guān)注。碳鏈延長技術(shù)是特定的碳鏈延長微生物利用乙醇、乳酸等能源物質(zhì)作為電子供體,以乙酸、丙酸等短鏈羧酸作為電子受體[7],在生物酶的催化作用下,通過反向β 氧化循環(huán)反應(yīng)將短鏈羧酸進行碳鏈延長[8]。早期利用碳鏈延長方法產(chǎn)戊酸的研究多集中于純底物和純菌,Grootscholten 等[9]和Ganigué 等[10]在純底物體系投加外源乙醇并接種克氏梭菌(Clostridium kluyveri)生產(chǎn)戊酸,最終戊酸的產(chǎn)量分別可達10.61g COD/L 和10.81g COD/L。但是純菌體系操作煩瑣,耐沖擊負荷能力弱,且運行成本高,不利于工業(yè)化的大規(guī)模生產(chǎn)[11]。因此研究者嘗試利用混菌體系生產(chǎn)戊酸,餐廚垃圾因其有機質(zhì)豐富成為研究中常用的底物。在前期的研究中選取了兩種常用的菌源(剩余污泥和酒曲),結(jié)果表明在接種剩余污泥的發(fā)酵體系中戊酸產(chǎn)量為5.01g COD/L,而接種酒曲的發(fā)酵體系中戊酸產(chǎn)量僅為2.83g COD/L[12],混菌體系戊酸的產(chǎn)量遠低于純菌體系。此外,分析得知,酒曲體系中產(chǎn)生了高濃度的乙醇,而研究證實醇酸比高時易產(chǎn)生高濃度的己酸和庚酸,醇酸比低時易產(chǎn)生大量戊酸[13],因此調(diào)控乙醇的產(chǎn)量有利于提高發(fā)酵體系中戊酸的產(chǎn)量。

    Taherzadeh 等[14]和Taue 等[15]的研究發(fā)現(xiàn)呋喃、糠醛和羥甲基糠醛會降低發(fā)酵體系中乙醇的生成,可使乙醇的產(chǎn)量降低80%,而餐廚垃圾水熱預(yù)處理過程中會發(fā)生美拉德反應(yīng),產(chǎn)生類黑精類物質(zhì)、呋喃、糠醛和胺類物質(zhì)等[16]。因此利用水熱法預(yù)處理餐廚垃圾抑制乙醇的產(chǎn)量,從而提高戊酸的產(chǎn)量是一種可行的方法,然而尚缺乏水熱預(yù)處理對餐廚垃圾厭氧發(fā)酵產(chǎn)戊酸的效果驗證。

    本文基于前期的研究基礎(chǔ)[12],選取了戊酸產(chǎn)量高的剩余污泥體系和戊酸產(chǎn)量低的酒曲體系作為菌源,以批次發(fā)酵的方式,研究了在不同水熱預(yù)處理溫度下,餐廚垃圾厭氧發(fā)酵產(chǎn)戊酸的效能,探究了產(chǎn)酸代謝機制,同時研究了微生物群落組成變化,為餐廚垃圾高值資源化提供技術(shù)支撐。

    1 實驗部分

    1.1 實驗材料

    餐廚垃圾,東華大學(xué)食堂,以蔬菜、米飯和肉為主,揮發(fā)性固體(VS)值為0.38g/g,經(jīng)手工篩選和攪拌機攪碎后放置在4℃的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆?;剩余污泥,上海市某污水處理廠,VS 值為11.10g/g,室溫下保存?zhèn)溆?;酒曲,上海市某酒廠,VS值為0.78g/g,經(jīng)攪拌機混勻放置在4℃的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆谩?/p>

    1.2 實驗裝置與方法

    發(fā)酵罐運行之前,將餐廚垃圾分別在80℃、100℃、120℃、140℃、160℃、180℃條件下進行水熱預(yù)處理,隨后將不同水熱預(yù)處理溫度下得到的發(fā)酵底物分成兩組:其中一組接種酒曲(DY-B、DY-80、DY-100、DY-120、DY-140、DY-160、DY-180);另一組接種剩余污泥(WAS-B、WAS-80、WAS-100、WAS-120、WAS-140、WAS-160、WAS-180)。發(fā)酵罐有效容積為200mL,底物濃度為(42.0±0.5)g VS/L(餐廚垃圾∶菌源=6∶1),投加20g/L 的CaCO3緩沖pH。將厭氧發(fā)酵罐置于磁力攪拌器上,放置于37℃恒溫箱內(nèi)。

    發(fā)酵周期為20天,每隔2天進行一次取樣,將5mL 發(fā)酵液置于離心管中經(jīng)8000r/min 離心10min。取上層清液經(jīng)0.45μm 濾膜過濾后,用于分析發(fā)酵體系中的戊酸、乙醇、乙酸、丙酸、丁酸、己酸和庚酸的變化情況;下層固體物質(zhì)標(biāo)記后置于-20℃的冰箱中保存,用于體系中微生物的分析。

    1.3 組分分析方法

    揮發(fā)性固體量采用馬弗爐重量法測定;戊酸、乙醇、乙酸、丙酸、丁酸、己酸和庚酸的測定采用氣相色譜儀GCSmart(GC-2018)測定,檢測器類型為FID 檢測器,檢測器溫度設(shè)為250℃,進樣口溫度設(shè)為220℃,載氣為N2,載氣流速設(shè)為50mL/min,測定時間為15min,利用外標(biāo)法進行定量;餐廚垃圾水熱預(yù)處理后溶解性有機物的測定采用熒光光度計(Hitachi F-7000)進行掃描測定,利用Matlab軟件對掃描結(jié)果進行分析。

    1.4 微生物測序方法

    選擇發(fā)酵12天時的DY-B、DY-100、DY-140、DY-180 和 WAS-B、 WAS-100、 WAS-140、WAS-180的8個樣品進行微生物群落分析。微生物群落樣品選擇高通量測序技術(shù)進行分析,測樣公司為上海派森諾生物科技有限公司,PCR 擴增引物序列為338F(5'-ACTCCTACGGGAGGCAGCA-3')和806R (5'-GGACTACHVGGGTWTCTAA T-3'),擴增區(qū)域為V3~V4區(qū),測序平臺為Illumina Miseq。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 水熱預(yù)處理對餐廚垃圾發(fā)酵產(chǎn)戊酸的影響

    由圖1(a)結(jié)果可知,接種酒曲體系下,空白組戊酸最大產(chǎn)量為3.47g COD/L,水熱預(yù)處理后,戊酸最大濃度分別提升至13.03g COD/L (80℃)、12.05g COD/L (100℃)、12.68g COD/L (120℃)、14.81g COD/L(140℃)、12.67g COD/L(160℃)和16.19g COD/L(180℃)。結(jié)果表明,水熱預(yù)處理顯著提高了酒曲體系中戊酸的產(chǎn)量,其中DY-180組戊酸產(chǎn)量與DY-B 相比提高了3.66 倍。由圖1(b)結(jié)果可知,接種剩余污泥體系下,空白組戊酸最大產(chǎn)量為10.64g COD/L,高于接種酒曲的空白組,與郭志超等[12]的研究結(jié)果一致。水熱預(yù)處理后,戊酸最大濃度提升至12.57g COD/L(80℃)、12.73g COD/L(100℃)、12.63g COD/L (120℃)、13.11g COD/L(140℃)、15.75g COD/L(160℃)和18.55g COD/L(180℃)。結(jié)果表明,水熱預(yù)處理同樣提高了剩余污泥體系中戊酸產(chǎn)量,WAS-180 組戊酸產(chǎn)量與WAS-B 組相比提高了0.74 倍。研究表明,以粗甘油為底物時戊酸的產(chǎn)量僅為6.9g COD/L[17];以剩余污泥為底物時戊酸的產(chǎn)量僅為2.82g COD/L[2]。本文以成分復(fù)雜的餐廚垃圾作為發(fā)酵底物,并利用水熱預(yù)處理的方法顯著提高了體系中戊酸的產(chǎn)量,最高產(chǎn)量可達18.55g COD/L。

    圖1 不同水熱預(yù)處理發(fā)酵體系下戊酸的產(chǎn)量

    2.2 水熱預(yù)處理對餐廚垃圾發(fā)酵產(chǎn)有機酸及乙醇的影響

    2.2.1 水熱預(yù)處理對戊酸代謝過程的影響

    戊酸的產(chǎn)生和消耗主要是通過反向β 氧化途徑,微生物利用體系中乙醇作為電子供體,丙酸作為電子受體通過一次反向β循環(huán)產(chǎn)生戊酸,同時戊酸也可作為電子受體與乙醇通過反向β循環(huán)產(chǎn)生庚酸[18],因此關(guān)注發(fā)酵體系內(nèi)丙酸和庚酸的變化對戊酸的產(chǎn)生和積累尤其重要。如圖2所示,在酒曲體系中,空白組丙酸的最大產(chǎn)量是2.16g COD/L,水熱預(yù)處理組丙酸的最大產(chǎn)量可達到10.58g COD/L(180℃);在剩余污泥體系中,空白組丙酸的最大產(chǎn)量是12.10g COD/L,水熱預(yù)處理組丙酸的最大產(chǎn)量可達到14.63g COD/L(120℃)。結(jié)果表明,水熱預(yù)處理后接種酒曲及污泥體系中的丙酸產(chǎn)量均有顯著提高。研究發(fā)現(xiàn),腐殖酸可以提高水解酶的活性,增強電子轉(zhuǎn)移效率,促進發(fā)酵體系產(chǎn)短鏈羧酸[19]。如圖3 所示,隨著水熱預(yù)處理溫度的提高,餐廚垃圾中腐殖酸的比例逐漸增加,體系中丙酸濃度的提高可能與腐殖酸濃度的增加有關(guān)。同時研究發(fā)現(xiàn),水熱預(yù)處理會提高體系中乳酸的產(chǎn)量,部分乳酸會通過丙烯酸途徑轉(zhuǎn)化為丙酸,實現(xiàn)了體系中丙酸的積累[20]。丙酸與乙醇氧化形成的乙酰輔酶A縮合形成戊酸,因此經(jīng)水熱預(yù)處理后的酒曲體系和剩余污泥體系中戊酸的產(chǎn)量會增加,該過程的反應(yīng)方程式見式(1)、式(2)、式(4)、式(5)[21]。在戊酸的消耗方面,隨著發(fā)酵時間的延長,在電子供體充足的情況下,戊酸會作為電子受體通過一次反向β循環(huán)生成庚酸,該過程的反應(yīng)方程式見式(6)[21]。酒曲和剩余污泥體系中,空白組中庚酸的產(chǎn)量可分別達到1.84g COD/L 和2.33g COD/L,經(jīng)水熱預(yù)處理后體系中庚酸的產(chǎn)量均下降,其中最低產(chǎn)量分別為0g COD/L(DY-120)和0.71g COD/L(WAS-160),水熱預(yù)處理減少了戊酸的消耗,實現(xiàn)了戊酸的積累。

    圖2 不同水熱預(yù)處理發(fā)酵體系下有機酸的變化

    水熱預(yù)處理對乙酸、丁酸和己酸的產(chǎn)量如圖2所示,在酒曲和剩余污泥體系中,水熱預(yù)處理后乙酸產(chǎn)量與空白組相比均有提高,而水熱預(yù)處理后丁酸和己酸的產(chǎn)量與空白組相比顯著下降。研究發(fā)現(xiàn)水熱預(yù)處理會產(chǎn)生類黑精類物質(zhì)(類腐殖酸區(qū)),而類黑精類物質(zhì)會抑制發(fā)酵過程中乙酸向丁酸的轉(zhuǎn)化[22],因此水熱預(yù)處理組乙酸產(chǎn)量會有明顯的積累,該過程的反應(yīng)方程式見式(3)和式(7)[21]。體系中己酸產(chǎn)量的降低可能與電子受體丁酸不足,微生物無法利用乙醇進行碳鏈延長反應(yīng)有關(guān),該過程的反應(yīng)方程式見式(8)[21]。丁酸和己酸濃度的降低減少了碳鏈延長過程中乙醇的消耗,為生產(chǎn)戊酸積累了充足的電子供體。

    2.2.2 水熱預(yù)處理對產(chǎn)乙醇的影響

    乙醇是富含能量的還原性物質(zhì),為碳鏈延長提供能量,可氧化產(chǎn)生乙酰輔酶A[23]進而發(fā)生縮合反應(yīng)促進碳鏈延長反應(yīng),是產(chǎn)戊酸的重要電子供體。低濃度的乙醇會導(dǎo)致碳鏈延長不充分,而乙醇濃度過高會對微生物有毒害作用[24]。如圖4所示,在酒曲和剩余污泥體系中,空白組乙醇濃度最高可分別達到14.90g COD/L 和3.96g COD/L,水熱預(yù)處理組乙醇濃度與空白組相比有明顯的下降,這與空白組產(chǎn)生高濃度的中長鏈羧酸(己酸和庚酸)而水熱預(yù)處理組產(chǎn)生高濃度的戊酸現(xiàn)象一致。

    研究表明,醇酸比對發(fā)酵體系中有機酸的組成和產(chǎn)量有重要影響[25],醇酸比高時易產(chǎn)生高濃度的己酸和庚酸,醇酸比低時易產(chǎn)生大量戊酸[13]。乙醇和丙酸可以通過一次反向β循環(huán)產(chǎn)生戊酸,本研究中乙醇/丙酸的值如表1 所示,空白組醇酸比分別為6.48(酒曲體系)和1.55(剩余污泥體系),水熱預(yù)處理后醇酸比與空白組相比有明顯的下降。在酒曲體系中,DY-B(6.48)和DY-80(4.66)醇酸比高,這與體系中高濃度己酸和庚酸現(xiàn)象一致,而DY-100、DY-140、DY-160 和DY-180 的醇酸比均處于較低水平(0.14~1.30),因此產(chǎn)生了高濃度的戊酸。在剩余污泥體系中,所有反應(yīng)罐中醇酸比均處于較低水平(0.40~1.55),故剩余污泥組戊酸的產(chǎn)量高。上述現(xiàn)象與苑榮雪[26]研究的醇酸比對厭氧發(fā)酵中產(chǎn)有機酸的影響一致,醇酸比為3時主要以產(chǎn)己酸和庚酸為主,而醇酸比為1 和0.5 時,戊酸的產(chǎn)量與高醇酸比組相比有顯著升高。另外,如圖5所示,在酒曲和剩余污泥體系中,戊酸產(chǎn)量較高的兩組(DY-180和WAS-180)發(fā)酵前期(2~8 天),乙醇、乙酸、丙酸和丁酸的濃度均呈現(xiàn)上升趨勢,醇酸比較高,電子受體乙酸易與電子供體乙醇反應(yīng)產(chǎn)生丁酸,消耗了電子供體乙醇,此階段戊酸的產(chǎn)量緩慢增長。在發(fā)酵第8~12 天,隨著戊酸產(chǎn)量的快速提高,乙醇和丙酸分別作為電子供體和電子受體被消耗,濃度呈快速下降趨勢。當(dāng)戊酸的產(chǎn)量達到峰值時,此時乙醇濃度突然降為0。在發(fā)酵后期第16~20天時,戊酸、丁酸、己酸和庚酸的產(chǎn)量保持不變,這可能與體系中缺乏電子供體乙醇有關(guān)。水熱預(yù)處理可以降低發(fā)酵體系中乙醇的濃度,調(diào)控醇酸比,促進餐廚垃圾厭氧發(fā)酵體系中戊酸的產(chǎn)生和積累。

    表1 不同發(fā)酵時間下各樣品的乙醇/丙酸值

    圖5 180℃時不同菌源發(fā)酵體系下物質(zhì)的產(chǎn)量

    2.3 微生物群落結(jié)構(gòu)分析

    戊酸的產(chǎn)生與電子供體乙醇密切相關(guān),在發(fā)酵的第12 天,接種酒曲和剩余污泥的體系中乙醇的濃度大部分均下降至0,因此選取了發(fā)酵第12天時的樣品進行Alpha 多樣性分析和微生物群落結(jié)構(gòu)分析。

    2.3.1 Alpha多樣性分析

    各發(fā)酵罐的Chao1、Shannon 和Simpson 指數(shù)如表2所示,在酒曲體系中,原始酒曲的微生物群落單一[12],水熱預(yù)處理后細菌群落Chao1、Shannon和Simpson 指數(shù)與空白組相比有明顯的提高,說明水熱預(yù)處理后微生物群落豐富度和多樣性更高,群落結(jié)構(gòu)趨于復(fù)雜,豐富了參與溶出、水解和產(chǎn)戊酸的功能菌群,水熱預(yù)處理組戊酸產(chǎn)量的增加可能與產(chǎn)戊酸功能菌群的豐度提高有關(guān)。在剩余污泥體系中,原始剩余污泥微生物種群豐富度高[27],群落結(jié)構(gòu)復(fù)雜,水熱預(yù)處理降低了細菌群落Chao1、Shannon 和Simpson 指數(shù),這說明水熱預(yù)處理降低了微生物群落豐富度和多樣性,降低了競爭代謝微生物菌群。

    表2 不同樣品的Chaol、Shannon和Simpson指數(shù)

    2.3.2 微生物群落結(jié)構(gòu)分析

    微生物門水平群落結(jié)構(gòu)組成如圖6所示,各發(fā)酵罐主要由厚壁菌門(Firmicutes)、放線菌門(Actinobacteria)、變形菌門(Proteobacteria)和擬桿菌門(Bacteroidetes)組成,其與厭氧發(fā)酵過程密切相關(guān),能產(chǎn)生大量的酶,促進底物的水解酸化產(chǎn)乳酸和揮發(fā)性脂肪酸[28-29]。其中優(yōu)勢菌門Firmicutes在所有發(fā)酵罐中的相對豐度均超過40%,隨著水熱溫度的升高,F(xiàn)irmicutes的相對豐度逐漸提高。在酒曲體系中,F(xiàn)irmicutes的相對豐度從44.81%(DY-B)提高到66.03%(DY-180),剩余污泥體系中Firmicutes的相對豐度從40.40%(WAS-B)提高到88.41%(WAS-180),研究表明Firmicutes對極端環(huán)境的耐受性較強,能適應(yīng)不斷酸化的環(huán)境,并且目前已經(jīng)被證實有碳鏈延長功能的細菌大部分都屬于Firmicutes[30],因此水熱預(yù)處理組戊酸產(chǎn)量的提高可能與這類微生物有關(guān)。

    圖6 不同水熱預(yù)處理發(fā)酵體系下門水平群落結(jié)構(gòu)組成

    微生物屬水平群落結(jié)構(gòu)組成如圖7所示,在酒曲體系中,DY-B組主要由雙歧桿菌屬(Bifidobacterium)(27.56%)和放線菌屬(Actinomyces)(25.80%)組成,這兩類微生物均與復(fù)雜有機物質(zhì)的水解及乙酸和丁酸的生成有關(guān)[31],因此DY-B 組丁酸產(chǎn)量高而戊酸產(chǎn)量低可能與這兩類菌屬有關(guān)。水熱預(yù)處理后, 瘤 胃 球 菌 屬(UBA1819)、 腸 球 菌 屬(Enterococcus)、巨球菌屬(Megasphaera)和小類桿菌屬(Dialister)被選擇性富集。其中,UBA1819和Enterococcus均與產(chǎn)乙酸和丙酸有關(guān)[32],這可能是造成水熱預(yù)處理組乙酸和丙酸積累的原因。研究發(fā)現(xiàn)Megasphaera和Dialister均是產(chǎn)戊酸功能菌群[33],在DY-B 中,無Megasphaera和Dialister富集,而DY-100、DY-140、DY-160 和DY-180 中Megasphaera的相對豐度分別提高到2.13%、16.02%、4.52%和13.77%;Dialister的相對豐度為0%、2.86%、6.65%和2.26%。結(jié)果表明,水熱預(yù)處理實現(xiàn)了產(chǎn)戊酸相關(guān)功能菌群的富集,這可能是水熱預(yù)處理組戊酸產(chǎn)量高的原因。

    圖7 不同水熱預(yù)處理發(fā)酵體系下屬水平群落結(jié)構(gòu)組成

    在剩余污泥體系中,發(fā)酵罐中均含有可以將底物水解、 酸化以及產(chǎn)乳酸的鏈球菌屬(Streptococcus)[34]。在WAS-B、WAS-100、WAS-140、WAS-160 和WAS-180 中的相對豐度分別是14.09%、13.60%、53.52%、69.92%和72.92%,隨著水熱溫度的提高,Streptococcus的相對豐度逐漸提高。除此之外,所有的反應(yīng)器中均選擇性富集了巨球菌屬(Megasphaera) 和普雷沃氏菌屬_7(Prevotella_7),Megasphaera在WAS-B、 WAS-100、WAS-140、WAS-160 和WAS-180 中的相對豐度分別是6.21%、12.38%、9.22%、9.77% 和9.35%,水熱預(yù)處理提高了Megasphaera的相對豐度;Prevotella_7 在WAS-B、 WAS-100、 WAS-140、WAS-160 和WAS-180 中的相對豐度分別是1.68%、1.04%、2.99%、1.04%和1.19%。已有研究證明Megasphaera和Prevotella_7 可以產(chǎn)生高濃度丙酸和戊酸[35],水熱預(yù)處理組產(chǎn)戊酸功能菌群的總相對豐度高于空白組,這可能是水熱預(yù)處理組戊酸產(chǎn)量升高的原因之一。另外,WAS-B 中產(chǎn)戊酸功能菌群的相對豐度是7.89%,而DY-B 無產(chǎn)戊酸功能菌群的富集,因此WAS-B 中戊酸的產(chǎn)量高于DY-B。

    3 結(jié)論

    (1)水熱預(yù)處理可以顯著提高戊酸的產(chǎn)量,在水熱預(yù)處理溫度為180℃時,戊酸的產(chǎn)量達到最大值。在接種酒曲體系中,戊酸的產(chǎn)量從3.47g COD/L 提高至16.19g COD/L,與空白組相比提高了3.66倍;在接種剩余污泥體系中,戊酸的產(chǎn)量從10.64g COD/L 提高至18.55g COD/L,與空白組相比提高了0.74倍。

    (2)水熱預(yù)處理提高了發(fā)酵體系中丙酸的產(chǎn)量,降低了庚酸和己酸的產(chǎn)量,調(diào)控了發(fā)酵體系的醇酸比,促進乙醇和丙酸轉(zhuǎn)化為戊酸。

    (3)水熱預(yù)處理促進了產(chǎn)戊酸功能菌群的高效富集。在接種酒曲體系中,空白組無與產(chǎn)戊酸相關(guān)功菌群的富集,水熱預(yù)處理溫度為180℃時與產(chǎn)戊酸相關(guān)功菌群Megasphaera和Dialister的相對豐度分別增加至13.77%和2.26%;在接種剩余污泥體系中,空白組Megasphaera的相對豐度為6.21%,水熱預(yù)處理溫度為180℃時Megasphaera的相對豐度最高加至9.35%。

    猜你喜歡
    醇酸酒曲戊酸
    抑制電導(dǎo)—離子色譜法測定羧甲基殼聚糖中二甘醇酸
    綠色科技(2022年10期)2022-06-23 10:11:44
    柴胡桂枝湯聯(lián)合戊酸雌二醇片治療更年期綜合征的臨床觀察
    氣相色譜法測定醇酸漆鐵板表面的梭曼
    應(yīng)用Illumina高通量測序技術(shù)分析3 種酒曲中微生物多樣性
    兩種酒曲制備米酒品質(zhì)對比研究
    中國釀造(2019年3期)2019-04-09 05:10:24
    純手工酒曲與機械酒曲的米香型白酒品質(zhì)對比分析
    釀酒科技(2019年3期)2019-03-30 06:32:04
    聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯的合成及性能
    茅臺醬香型酒糟和酒曲脂溶性成分及抗菌活性研究
    中國釀造(2016年12期)2016-03-01 03:08:10
    丙戊酸鎂合并艾司西酞普蘭治療抑郁癥對照研究
    基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)
    18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜老司机福利片| 久久亚洲真实| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 久久天堂一区二区三区四区| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品福利观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久国产亚洲av麻豆专区| www.熟女人妻精品国产| 亚洲av电影不卡..在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| www.www免费av| 亚洲五月天丁香| 男女之事视频高清在线观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 婷婷六月久久综合丁香| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 在线视频色国产色| 国产成人欧美| 免费无遮挡裸体视频| 欧美激情久久久久久爽电影 | 99国产极品粉嫩在线观看| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲国产精品合色在线| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产成人精品久久二区二区免费| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 9色porny在线观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美国产日韩亚洲一区| 中文字幕最新亚洲高清| 女人被狂操c到高潮| 欧美黄色淫秽网站| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 99国产精品一区二区三区| 一本综合久久免费| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产熟女xx| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 午夜日韩欧美国产| 国产成人免费无遮挡视频| 国产1区2区3区精品| 人人澡人人妻人| 精品久久久久久久久久免费视频| 9色porny在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 精品第一国产精品| 亚洲情色 制服丝袜| 两个人看的免费小视频| 国产精品一区二区在线不卡| 欧美大码av| 最新美女视频免费是黄的| 精品久久久久久成人av| 精品欧美一区二区三区在线| 国产激情久久老熟女| 夜夜夜夜夜久久久久| 最新在线观看一区二区三区| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 精品一区二区三区四区五区乱码| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 精品一区二区三区四区五区乱码| 女人精品久久久久毛片| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲欧美精品综合久久99| 成人亚洲精品av一区二区| 久久伊人香网站| 精品国产乱子伦一区二区三区| 欧美最黄视频在线播放免费| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 免费看a级黄色片| 色综合亚洲欧美另类图片| 成人免费观看视频高清| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲男人的天堂狠狠| 最新在线观看一区二区三区| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲熟女毛片儿| 动漫黄色视频在线观看| 黄色 视频免费看| 97碰自拍视频| 亚洲伊人色综图| 涩涩av久久男人的天堂| 一级a爱片免费观看的视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲专区字幕在线| 看免费av毛片| 热re99久久国产66热| 欧美乱色亚洲激情| www日本在线高清视频| 欧美激情久久久久久爽电影 | 91字幕亚洲| 麻豆久久精品国产亚洲av| 咕卡用的链子| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 国产乱人伦免费视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 老司机靠b影院| 在线观看免费视频日本深夜| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 看片在线看免费视频| 男男h啪啪无遮挡| 国产伦一二天堂av在线观看| 韩国av一区二区三区四区| 午夜福利影视在线免费观看| 99国产精品一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 欧美不卡视频在线免费观看 | 啦啦啦免费观看视频1| 美女国产高潮福利片在线看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产色视频综合| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲一码二码三码区别大吗| 男人的好看免费观看在线视频 | 在线观看午夜福利视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 色播在线永久视频| 日日夜夜操网爽| 淫妇啪啪啪对白视频| 最新美女视频免费是黄的| 麻豆一二三区av精品| av电影中文网址| 在线十欧美十亚洲十日本专区| av免费在线观看网站| 一区二区三区激情视频| 999精品在线视频| 日韩精品青青久久久久久| 国产成人欧美| 999久久久国产精品视频| av中文乱码字幕在线| 国产又色又爽无遮挡免费看| 一进一出好大好爽视频| 色综合站精品国产| 夜夜爽天天搞| 99在线视频只有这里精品首页| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲avbb在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 久久久久久久久中文| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品免费视频内射| 一区二区三区激情视频| 成人国产综合亚洲| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲精品在线观看二区| 欧美黄色片欧美黄色片| 18禁美女被吸乳视频| 黄色片一级片一级黄色片| xxx96com| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 最好的美女福利视频网| 91精品三级在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 国产亚洲欧美98| 丁香六月欧美| 亚洲成人免费电影在线观看| 99re在线观看精品视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 在线观看日韩欧美| 两个人看的免费小视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久久国产欧美日韩av| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲黑人精品在线| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 日本在线视频免费播放| 欧美日本视频| 黄色 视频免费看| 欧美午夜高清在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 一级作爱视频免费观看| 国产精品永久免费网站| 一本综合久久免费| 免费在线观看影片大全网站| 国产主播在线观看一区二区| 午夜亚洲福利在线播放| 美女 人体艺术 gogo| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲五月色婷婷综合| 一区福利在线观看| 黄频高清免费视频| 女人精品久久久久毛片| 亚洲国产欧美网| 一区二区三区激情视频| 欧美午夜高清在线| 午夜福利在线观看吧| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲专区字幕在线| 亚洲精品一区av在线观看| 露出奶头的视频| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美成人午夜精品| 婷婷六月久久综合丁香| 在线观看午夜福利视频| 色尼玛亚洲综合影院| 又黄又爽又免费观看的视频| 午夜免费成人在线视频| 午夜福利免费观看在线| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲色图综合在线观看| 身体一侧抽搐| 十八禁网站免费在线| 嫁个100分男人电影在线观看| √禁漫天堂资源中文www| 色婷婷久久久亚洲欧美| 搡老岳熟女国产| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 精品日产1卡2卡| 日韩国内少妇激情av| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 精品欧美一区二区三区在线| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 美女高潮到喷水免费观看| 欧美色视频一区免费| 最近最新中文字幕大全电影3 | 黑人欧美特级aaaaaa片| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 亚洲成人国产一区在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 欧美成人性av电影在线观看| 99久久国产精品久久久| 国产成人免费无遮挡视频| 国产精品综合久久久久久久免费 | 中国美女看黄片| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产乱人伦免费视频| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲av熟女| 成熟少妇高潮喷水视频| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产精品久久久av美女十八| 性色av乱码一区二区三区2| 性欧美人与动物交配| 一本大道久久a久久精品| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久人妻熟女aⅴ| 99在线视频只有这里精品首页| 9色porny在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| www.999成人在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产又爽黄色视频| av视频在线观看入口| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| avwww免费| 日韩高清综合在线| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲精品在线美女| 啦啦啦 在线观看视频| 一进一出抽搐动态| 国产亚洲精品av在线| 亚洲美女黄片视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 日本vs欧美在线观看视频| 黑人操中国人逼视频| 色在线成人网| 免费搜索国产男女视频| 制服人妻中文乱码| 久久精品91蜜桃| 天堂√8在线中文| bbb黄色大片| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 成人三级黄色视频| 亚洲黑人精品在线| 久久午夜综合久久蜜桃| 不卡一级毛片| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 免费在线观看亚洲国产| 无限看片的www在线观看| 国产精品影院久久| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 波多野结衣高清无吗| 黄频高清免费视频| 国产精品 欧美亚洲| 精品不卡国产一区二区三区| 长腿黑丝高跟| 免费在线观看亚洲国产| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲,欧美精品.| 中文字幕人妻熟女乱码| 成人精品一区二区免费| 最好的美女福利视频网| 两个人视频免费观看高清| 正在播放国产对白刺激| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲人成77777在线视频| 精品日产1卡2卡| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 十八禁网站免费在线| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 中文字幕精品免费在线观看视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美成人性av电影在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 日韩中文字幕欧美一区二区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 青草久久国产| av天堂久久9| 12—13女人毛片做爰片一| 黑丝袜美女国产一区| 精品久久蜜臀av无| 手机成人av网站| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 视频在线观看一区二区三区| 国产精品一区二区在线不卡| 男人舔女人的私密视频| 免费看美女性在线毛片视频| www.精华液| 国产午夜福利久久久久久| 免费高清在线观看日韩| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 一a级毛片在线观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲午夜理论影院| 一区二区日韩欧美中文字幕| tocl精华| 国产免费男女视频| 亚洲第一青青草原| 热99re8久久精品国产| 欧美国产精品va在线观看不卡| 他把我摸到了高潮在线观看| 黄色片一级片一级黄色片| 美女国产高潮福利片在线看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲一区高清亚洲精品| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 性欧美人与动物交配| 亚洲三区欧美一区| 久久中文字幕人妻熟女| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 12—13女人毛片做爰片一| 黄频高清免费视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲五月天丁香| 精品高清国产在线一区| 亚洲国产看品久久| 99香蕉大伊视频| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 欧美激情 高清一区二区三区| 人人妻人人澡人人看| 女性被躁到高潮视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美中文日本在线观看视频| 欧美成人午夜精品| 国产av精品麻豆| 天堂影院成人在线观看| 精品人妻1区二区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 色播在线永久视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 中文字幕av电影在线播放| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲av成人一区二区三| 黄色女人牲交| 人人妻人人澡人人看| 国产精品1区2区在线观看.| videosex国产| 高清在线国产一区| 国产av在哪里看| 这个男人来自地球电影免费观看| 色综合婷婷激情| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产麻豆成人av免费视频| 国语自产精品视频在线第100页| 天堂√8在线中文| 色av中文字幕| 日韩免费av在线播放| 色精品久久人妻99蜜桃| 9191精品国产免费久久| 亚洲成人国产一区在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 久久香蕉精品热| 性色av乱码一区二区三区2| 人人澡人人妻人| 97人妻精品一区二区三区麻豆 | 男女之事视频高清在线观看| 国内精品久久久久精免费| 91成人精品电影| 欧美在线一区亚洲| 日韩大尺度精品在线看网址 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 悠悠久久av| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产激情欧美一区二区| 亚洲全国av大片| 久久精品国产亚洲av高清一级| 午夜免费鲁丝| 男人舔女人下体高潮全视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 色老头精品视频在线观看| 亚洲中文av在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 香蕉丝袜av| 91老司机精品| 美女午夜性视频免费| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲欧美激情在线| 精品免费久久久久久久清纯| 国产成人免费无遮挡视频| 精品久久久久久,| 在线观看午夜福利视频| 搞女人的毛片| 岛国视频午夜一区免费看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 女同久久另类99精品国产91| 免费高清在线观看日韩| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人影院久久av| 男男h啪啪无遮挡| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产区一区二久久| 一区二区三区高清视频在线| 最近最新免费中文字幕在线| av电影中文网址| 88av欧美| 最新在线观看一区二区三区| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产黄a三级三级三级人| 成人18禁在线播放| 此物有八面人人有两片| 成人手机av| 九色亚洲精品在线播放| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| www国产在线视频色| 午夜福利高清视频| av网站免费在线观看视频| 国产精品野战在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 乱人伦中国视频| 中文字幕色久视频| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲色图综合在线观看| av有码第一页| 91老司机精品| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 可以在线观看的亚洲视频| 欧美成人午夜精品| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲午夜理论影院| 国产精品一区二区三区四区久久 | 美女 人体艺术 gogo| 欧美成人午夜精品| 亚洲国产精品成人综合色| 国产成+人综合+亚洲专区| videosex国产| 窝窝影院91人妻| 国产精品一区二区三区四区久久 | 欧美色欧美亚洲另类二区 | 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 激情在线观看视频在线高清| 大陆偷拍与自拍| 热re99久久国产66热| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲在线自拍视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久伊人香网站| 日本 av在线| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 村上凉子中文字幕在线| 欧美色欧美亚洲另类二区 | 热99re8久久精品国产| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美成狂野欧美在线观看| 麻豆成人av在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 曰老女人黄片| 久久久久久久精品吃奶| 国产免费男女视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲国产欧美网| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 国产av一区在线观看免费| 精品国产一区二区三区四区第35| 狂野欧美激情性xxxx| 村上凉子中文字幕在线| 免费不卡黄色视频| 嫩草影视91久久| 免费搜索国产男女视频| 国产成人免费无遮挡视频| 日韩三级视频一区二区三区| 老司机午夜福利在线观看视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 又大又爽又粗| 久久香蕉精品热| 午夜福利视频1000在线观看 | 午夜福利视频1000在线观看 | 成年人黄色毛片网站| 日本黄色视频三级网站网址| 一边摸一边抽搐一进一小说| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久久久精品国产欧美久久久| 精品国产一区二区三区四区第35| 欧美一级毛片孕妇| 美女午夜性视频免费| 人妻久久中文字幕网| 亚洲国产看品久久| 美女扒开内裤让男人捅视频| av欧美777| 成人18禁在线播放| 丰满的人妻完整版| 久久午夜综合久久蜜桃| 精品乱码久久久久久99久播| 久久久久久久久免费视频了| 男女床上黄色一级片免费看| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 看片在线看免费视频| 亚洲人成77777在线视频| 欧美日本视频| 国产精品精品国产色婷婷| 午夜福利影视在线免费观看| 欧美日韩乱码在线| 欧美激情久久久久久爽电影 | 欧美精品亚洲一区二区| 一级片免费观看大全| 麻豆成人av在线观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲五月婷婷丁香| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 大香蕉久久成人网| 欧美日韩黄片免| 久9热在线精品视频| 亚洲成人久久性| 日本一区二区免费在线视频| av天堂在线播放| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美一级毛片孕妇| 在线观看免费视频网站a站| 成人18禁在线播放| 国产精品免费一区二区三区在线| 欧美一级a爱片免费观看看 | 国语自产精品视频在线第100页| 一级,二级,三级黄色视频| 麻豆成人av在线观看| 国产精华一区二区三区| 黄色 视频免费看| bbb黄色大片| 亚洲国产精品sss在线观看| 色av中文字幕| 色综合亚洲欧美另类图片| 两个人看的免费小视频| 久久精品影院6| 一级毛片高清免费大全| 99国产综合亚洲精品| 757午夜福利合集在线观看| 麻豆av在线久日| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 制服诱惑二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 极品人妻少妇av视频| 久久久国产欧美日韩av| 精品久久久久久成人av| 国产91精品成人一区二区三区| 国产精品一区二区免费欧美| 欧美激情极品国产一区二区三区| 看黄色毛片网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 欧美精品亚洲一区二区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲全国av大片| 国产成人欧美在线观看| 午夜a级毛片| xxx96com| 久久久久久久午夜电影| 国产亚洲精品一区二区www| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲三区欧美一区| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 女人被狂操c到高潮| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲天堂国产精品一区在线| 欧美日本中文国产一区发布| 精品高清国产在线一区| 国产av精品麻豆| 激情在线观看视频在线高清| 桃红色精品国产亚洲av| 999久久久国产精品视频| 女人被狂操c到高潮| av视频免费观看在线观看| 正在播放国产对白刺激| 91精品三级在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲专区字幕在线| 午夜福利在线观看吧| 少妇粗大呻吟视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产激情欧美一区二区| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 欧美在线一区亚洲| 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产xxxxx性猛交| 久久热在线av|