全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀測定水中高錳酸鹽指數(shù)方法的確認

胡騰一

（清遠市錦誠水質(zhì)檢測有限公司，廣東 清遠 511518）

引言

高錳酸鹽指數(shù)是反映水體中無機物和有機物可氧化物質(zhì)污染的常用指標；是《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》（GB 3838-2002）[2]的基本項目指標。現(xiàn)階段測定高錳酸鹽指數(shù)主要采用高錳酸鉀滴定法，該方法需要通過水浴加熱、手工滴定等步驟完成。操作過程耗時，且人工操作會帶來許多誤差，影響結(jié)果的準確性，而采用全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀可實現(xiàn)自動化檢測，減少人工操作帶來的誤差，提高數(shù)據(jù)的準確性，且全程無人值守，對檢測大批量樣品尤為適合。為驗證該設(shè)備的準確性、可靠性和可比性，本文以《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定》（GB/T 11892-1989）[1]要求為依據(jù)，通過重復(fù)性測試、精密度測試和準確度測試對測定高錳酸鹽指數(shù)進行方法驗證[3]。

1 方法原理

1.1 檢測方法流程圖

檢測方法流程圖見圖1。

圖1 檢 測方法流程圖

1.2 儀器方法原理

全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀是基于國標法中手工滴定原理進行全自動滴定，設(shè)備擁有12個獨立通道沸水浴加熱，水浴溫度恒定；不受樣品顏色、濁度雜質(zhì)等影響，恒溫滴定，并通過移動的顏色廣角識別傳感器[4]，全色域顏色自動識別判斷終點；滴定過程采用雙滴機器手臂，實現(xiàn)樣品一邊加液一邊滴定，互不干擾；當(dāng)樣品濃度超過最高可測定濃度時，可自動稀釋后復(fù)測。酸性法和堿性法儀器運行流程圖見圖2。

圖2 酸性法和堿性法儀器運行流程圖

2 儀器和試劑

主要儀器和試劑見表1。

表1 主要儀器和試劑

3 試驗結(jié)果

3.1 方法檢出限和測定下限測試

運用高錳酸鹽指數(shù)分析儀測定空白值，重復(fù)測定7次，方法檢出限及測定下限的計算結(jié)果見表2。

表2 方法檢出限與測定下限

結(jié)果表明，儀器的方法檢出限為0.04 mg/L，比國標中方法檢出限為0.05 mg/L低，符合要求。

3.2 方法精密度測試

采用高、中、低3個不同濃度的統(tǒng)一樣品，每個樣品至少平行測定6次，分別計算各濃度樣品測定的平均值、標準偏差和相對標準偏差，計算結(jié)果見表3。

表3 精密度測試（mg/L）

結(jié)果表明，該方法精密度較好，特別是檢測濃度高的樣品，相對標準偏差滿足國家標準±5%的要求。

3.3 方法準確度測試

3.3.1 有證標準樣品的測定

采用高、中、低3個不同濃度的有證標準樣品，每個樣品平行測定6次，分別計算各濃度的平均值和相對誤差，計算結(jié)果見表4。

表4 有證標準樣品測試（mg/L）

結(jié)果表明，3種不同濃度的樣品測出結(jié)果都在有證標準物質(zhì)的保證值范圍內(nèi)，其相對誤差低于國家標準±10%，符合要求。

3.3.2 實際樣品加標的測定

分別以全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀和國標方法（手工檢測）對3個樣品分別加入不同濃度的有證標準物質(zhì)進行加標測試，次數(shù)為12次，計算各類型樣品中各濃度樣品的加標回收率和相對誤差絕對值的平均值，計算結(jié)果見表5。

表5 實際樣品加標測試 單位：（mg/L）

結(jié)果表明，用儀器檢測法檢測3個不同樣品，其加標回收率均滿足要求。同時對比手工法檢測，相對誤差絕對值的平均值低于國家標準±10%，符合要求。在檢測效率、安全性、準確度、重復(fù)性等方面，儀器檢測法表現(xiàn)較為穩(wěn)定，詳見表6。

表6 手工法與儀器法的對比

4 結(jié)論

采用儀器檢測法滴定水中高錳酸鹽指數(shù)，其方法最低檢出限、精密度和準確度均滿足國家標準驗證要求[6-7]；經(jīng)高錳酸鹽指數(shù)有證標準樣品測試，其結(jié)果無明顯系統(tǒng)誤差；手工法與儀器法比對試驗結(jié)果，儀器滴定較為穩(wěn)定。該儀器通過移動的顏色廣角識別傳感器，全色域顏色自動識別判斷終點，不受樣品顏色、濁度雜質(zhì)等影響，適用于各種水樣的測定，并滿足國標要求。