鈣基脫硫劑對(duì)污泥流變特性的影響

陳春瑞,張圓圓,趙沛禎,趙文鑫,王鵬程,姜 平,楊鳳玲

(1.山西大學(xué) CO2減排與資源化利用教育部工程研究中心 國(guó)家環(huán)境保護(hù)煤炭廢棄物資源化高效利用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西 太原 030006;2.山西河坡發(fā)電有限責(zé)任公司,山西 陽(yáng)泉 045000)

0 引 言

據(jù)統(tǒng)計(jì),2021年我國(guó)污泥產(chǎn)生量達(dá)8 900萬(wàn)t[1],大量高水分污泥無(wú)法有效妥善處置,引發(fā)嚴(yán)重的環(huán)境和社會(huì)問(wèn)題[2-4]。高水分污泥具有一定熱值,將其用于燃燒發(fā)電[5],不僅可以實(shí)現(xiàn)污泥能源化利用,還可小利用現(xiàn)有污染物控制工藝,實(shí)現(xiàn)污泥清潔化利用,是符合生態(tài)工業(yè)和可持續(xù)發(fā)展理念的資源化利用方式。管道輸送是污泥大規(guī)模泵送入爐用于燃燒發(fā)電的重要環(huán)節(jié),污泥中高水分有利于管道輸送,但是會(huì)造成后續(xù)在循環(huán)流化床爐內(nèi)燃燒熱損失。因此,尋求兼顧管道輸送和爐內(nèi)燃燒的污泥泵送方案,實(shí)現(xiàn)污泥在燃煤電廠大規(guī)模資源化利用意義重大。

目前,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)污泥流變特性進(jìn)行研究。BAKOS等[6]對(duì)黏性污泥和絲狀污泥的流變特性進(jìn)行研究,開發(fā)標(biāo)準(zhǔn)化不同絮體結(jié)構(gòu)污泥泵送模型。曹秀芹等[7]對(duì)間歇式活性污泥和厭氧好氧污泥進(jìn)行流變特性分析,發(fā)現(xiàn)總固體ST為9.1%時(shí),2種污泥均為假塑性非牛頓流體、極限黏度與ST呈冪律關(guān)系。曹秀芹等[8]對(duì)含水率93.99%～98.72%的污泥進(jìn)行流變特性分析試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)低剪切速率0～150 s-1時(shí),含水率對(duì)污泥黏度影響更大,其中含水率96.31%～98.72%的污泥表觀黏度在0.5 Pas以下,適于遠(yuǎn)距離運(yùn)輸。WANG等[9]探究了酸性pH對(duì)污泥流變特性的影響,發(fā)現(xiàn)酸性pH有助于提高污泥脫水性能,從而起到調(diào)節(jié)降低污泥表觀黏度的效果。WANG等[10]探究了厭氧顆粒污泥在不同固體濃度、操作溫度和粒徑下的流變行為,發(fā)現(xiàn)顆粒污泥在屈服應(yīng)力下表現(xiàn)出剪切稀化行為,總固體濃度和粒徑對(duì)污泥的流變特性影響較大。王遠(yuǎn)[11]探究了厭氧消化對(duì)污泥流變特性的影響規(guī)律,發(fā)現(xiàn)經(jīng)厭氧消化的污泥流變特性發(fā)生變化,更易管道輸送。張嚴(yán)之等[12-15]探究了溫度對(duì)污泥流變特性的影響規(guī)律,發(fā)現(xiàn)升高溫度可降低污泥的表觀黏度,更易輸送。ESHTIAGHI等[16-19]探究了揮發(fā)性固體、總固體含量對(duì)污泥流變特性的影響,發(fā)現(xiàn)固體含量越高,流動(dòng)性越差。馬睿等[20]綜述了測(cè)定污泥流變特性的方法,分析了各影響因素對(duì)污泥流變特性的影響規(guī)律。?RMECI[21]根據(jù)獲取的污泥流變數(shù)據(jù),優(yōu)化了污水處理廠調(diào)節(jié)和脫水操作的控制參數(shù)。FARNO等[22]探討了污泥流變數(shù)據(jù)變化和回歸分析對(duì)通過(guò)管道流動(dòng)理論計(jì)算的壓降變化的影響,比較了不同模型和回歸方法之間計(jì)算的壓降變化,并提出每種方法的適用性。石灰石或電石渣是循環(huán)流化床鍋爐爐內(nèi)脫硫常用的鈣基脫硫劑,將石灰石或電石渣與污泥泵送結(jié)合,可在保證高水分污泥泵送流變特性的同時(shí),為污泥后續(xù)爐內(nèi)燃燒熱損失降低提供思路,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)污泥和電廠鈣基脫硫劑協(xié)同利用。然而目前關(guān)于鈣基脫硫劑加入對(duì)高水分污泥流變特性影響的研究還較缺乏。

筆者系統(tǒng)研究了燃煤電廠常用脫硫劑石灰石、電石渣的加入對(duì)污泥流變特性的影響規(guī)律,以期為污泥在燃煤電廠爐前泵送方案的設(shè)計(jì)提供技術(shù)選擇。

1 試 驗(yàn)

1.1 原料性質(zhì)及樣品制備

試驗(yàn)所用污泥樣品取自山西省陽(yáng)泉市市政污泥(SS),采集的樣品置于清潔干燥密封的采樣桶中備用。石灰石(LS)取自山西省河坡發(fā)電有限責(zé)任公司,電石渣(AS)取自山西省瑞恒化工有限公司。

根據(jù)GB/T 212—2008《煤的工業(yè)分析方法》,使用CTW-500B型智能馬弗爐測(cè)定市政污泥中水分、灰分和揮發(fā)分,結(jié)果見表1。使用荷蘭E3型X射線熒光光譜分析(X Ray Fluorescence)對(duì)脫硫劑石灰石和電石渣成分進(jìn)行分析,結(jié)果見表2。

表1 樣品工業(yè)分析Table 1 Proximate analysis of samples

表2 脫硫劑的主要化學(xué)組成Table 2 Main chemical composition of desulfurizer

不同比例脫硫劑/污泥混合樣品的制備:按照污泥與石灰石或電石渣質(zhì)量比分別為95∶5、90∶10、85∶15、80∶20、75∶25、70∶30制得不同配比的污泥/脫硫劑混合樣品備用,摻混石灰石樣品對(duì)應(yīng)的含水率依次為78%、74%、70%、66%、62%、58%;摻混電石渣樣品對(duì)應(yīng)的含水率依次為78.2%、74.4%、70.6%、66.8%、63.0%、59.2%。

1.2 試驗(yàn)方法

采用旋轉(zhuǎn)流變儀(Malvern Kinexus lab+)獲取試驗(yàn)數(shù)據(jù),流變儀表觀黏度測(cè)量精度為0.003 Pa·s,測(cè)量扭矩為0～200 N·m,分析時(shí)間<10 ms,裝置示意如圖1所示,主要由流變儀、主機(jī)、顯示器3部分組成。通過(guò)設(shè)定剪切速率得到不同工況下的污泥膏體流變特性曲線,通過(guò)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動(dòng)可測(cè)定樣品表觀黏度等基本流變參數(shù)。

圖1 旋轉(zhuǎn)流變儀示意Fig.1 Schematic diagram of rotary rheometer

試驗(yàn)參數(shù)設(shè)定環(huán)境溫度為25 ℃,初始剪切速率為10 s-1,結(jié)束剪切速率為350 s-1,單次剪切時(shí)間為5 min。研究剪切時(shí)間對(duì)污泥流變特性的影響時(shí),給定2種剪切速率35和70 s-1,剪切時(shí)間取6 min,每30 s取一個(gè)點(diǎn)。基于旋轉(zhuǎn)流變儀,系統(tǒng)探討了脫硫劑石灰石和電石渣比例(5%、10%、15%、20%、25%、30%)、粒徑(0.075～0.150、0～0.075 mm)以及剪切時(shí)間(360 s)對(duì)污泥流變特性的影響規(guī)律。

2 結(jié)果與討論

2.1 石灰石對(duì)污泥流變特性的影響

2.1.1 石灰石比例對(duì)污泥流變特性的影響

0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切速率-剪切應(yīng)力曲線如圖2所示,可知污泥混合石灰石后,剪切應(yīng)力隨剪切速率增大而增大,屬于假塑性流體或賓漢性流體。相同剪切速率下,剪切應(yīng)力隨石灰石摻比的增加而增大,且石灰石比例在15%和20%后增長(zhǎng)顯著。石灰石比例由15%增至20%,剪切應(yīng)力增量在150 Pa左右。說(shuō)明石灰石比例>15%后,混合物性質(zhì)發(fā)生轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致膏體剪切應(yīng)力快速增長(zhǎng)。

圖2 0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切速率-剪切應(yīng)力曲線Fig.2 Shear rate-shear stress curves of limestone blended sludge of 0.075-0.150 mm

為驗(yàn)證混合物性質(zhì)的變化,采用Bingham模型和Herschel-Bulkley模型對(duì)6種混合物的剪切速率-剪切應(yīng)力關(guān)系曲線進(jìn)行擬合分析,得到其流變特性方程,結(jié)果見表3。由表3可知,石灰石摻比大于15%后,混合膏體的非牛頓流體類型從屈服假塑性流體變?yōu)橘e漢性流體。

表3 不同石灰石摻比的污泥流變特性方程Table 3 Rheological characteristic equation of sludge with different limestone mixing ratios

0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切速率-表觀黏度曲線如圖3所示,可知污泥混合石灰石后其表觀黏度隨剪切速率的增大而減小。

圖3 0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切速率-表觀黏度曲線Fig.3 Shear rate-apparent viscosity curves of limestone blended sludge of 0.075-0.150 mm

對(duì)于同一剪切速率下不同石灰石摻比的混合膏體,隨石灰石摻加比例增大,其表觀黏度增大。石灰石比例由15%增至20%后,其表觀黏度發(fā)生較大變化。將0～0.075 mm石灰石采用不同比例摻加污泥得到對(duì)應(yīng)的剪切速率-剪切應(yīng)力、剪切速率-表觀黏度曲線如圖4所示。

圖4 0～0.075 mm石灰石摻混污泥流變特性曲線Fig.4 Rheological characteristic curves of limestone mixed sludge of 0-0.075 mm

由圖4(a)可知,在同一剪切速率下,隨0～0.075 mm 石灰石摻混污泥比例增加剪切應(yīng)力增大,且在石灰石摻混比例15%和25%后剪切應(yīng)力增加較顯著,說(shuō)明石灰石摻加比例在>15%和>25%后混合物的流變特性發(fā)生較大變化。由圖4(b)可知,在同一剪切速率下,隨0～0.075 mm石灰石摻混污泥比例增加表觀黏度增大,摻混比例15%和25%后表觀黏度增量較顯著。結(jié)合圖4(a)和4(b),0～0.075 mm石灰石混合污泥后,剪切應(yīng)力和表觀黏度變化顯著。在同一剪切速率下,隨石灰石摻混比例增加,表觀黏度和剪切應(yīng)力均增大。且石灰石摻混比例在15%和25%后,混合物的流變特性變化較顯著。

2.1.2 剪切時(shí)間對(duì)污泥石灰石混合流變特性的影響

0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線如圖5所示?？芍谕患羟袝r(shí)間下,石灰石摻比越大混合物的表觀黏度越大。圖5(a)中,剪切時(shí)間6 min后,混合物表觀黏度平均下降7 Pa·s;圖5(b)中,剪切時(shí)間6 min后,混合物表觀黏度平均下降4 Pa·s。說(shuō)明混合物在低剪切速率35 s-1下剪切時(shí)間對(duì)表觀黏度影響更顯著。其次,圖5(a)中0.075～0.150 mm石灰石在摻比為15%和25%后,表觀黏度變化更顯著。結(jié)合圖5(a)和5(b)可知,剪切時(shí)間對(duì)污泥混合0.075～0.150 mm石灰石的流變特性影響較顯著,表現(xiàn)為剪切時(shí)間6 min內(nèi),表觀黏度持續(xù)下降。

圖5 0.075～0.150 mm石灰石摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線Fig.5 Shear time-apparent viscosity curves of limestone blended sludge of 0.075-0.150 mm

0～0.075 mm石灰石摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線如圖6所示?？芍獙?duì)于同一摻加比例不同剪切時(shí)間的混合膏體,隨剪切時(shí)間的增大,表觀黏度下降。圖6(a)中,剪切時(shí)間6 min內(nèi),混合膏體的表觀黏度平均下降10 Pa·s。圖6(b)剪切時(shí)間6 min內(nèi),混合膏體的表觀黏度平均下降5 Pa·s。低剪切速率35 s-1下,剪切時(shí)間對(duì)其表觀黏度的影響更顯著。0～0.075 mm石灰石在摻比20%后,表觀黏度顯著增加。

綜合剪切時(shí)間對(duì)污泥石灰石流變特性的影響可知,2種粒徑石灰石摻混污泥后,表觀黏度隨剪切時(shí)間的增大逐漸減小,且在低剪切速率35 s-1下,表觀黏度下降趨勢(shì)更顯著。

2.1.3 石灰石粒徑對(duì)污泥流變特性的影響

2種粒徑的石灰石摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線如圖7所示。可知,剪切速率35和70 s-1時(shí),0～0.075 mm石灰石摻混污泥后表觀黏度曲線均高于0.075～0.150 mm石灰石。說(shuō)明石灰石粒度越小,混合膏體的表觀黏度越大。這是由于石灰石粒度越小,污泥顆粒與石灰石顆粒間接觸面積越大,分子間作用力更強(qiáng)導(dǎo)致表觀黏度更大。

圖7 不同粒徑石灰石摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線Fig.7 Shear time-apparent viscosity curves of limestone with different grain diameter blended sludge

2.2 電石渣對(duì)污泥流變特性的影響

2.2.1 電石渣比例對(duì)污泥流變特性的影響

0.075～0.150 mm電石渣摻混污泥剪切速率-表觀黏度曲線如圖8所示?？芍獙?duì)于同一電石渣摻比的混合膏體,其表觀黏度隨剪切速率的增大而減小,且在低剪切速率下降低趨勢(shì)更顯著。對(duì)于同一剪切速率不同電石渣摻比的混合膏體,隨電石渣摻混比例增加,表觀黏度增加,且電石渣摻加比例>15%和>25%后,混合物表觀黏度增長(zhǎng)較大。說(shuō)明混合膏體流變特性發(fā)生質(zhì)的變化。電石渣摻混比例為30%在初始剪切速率時(shí)表觀黏度為180 Pa·s,剪切速率達(dá)到最大值時(shí)表觀黏度值接近0,表觀黏度差值最大。說(shuō)明30%比例電石渣對(duì)污泥流變特性影響最顯著。

0～0.075 mm電石渣摻混污泥剪切速率-表觀黏度曲線如圖9所示?？芍旌衔锏谋碛^黏度值隨剪切速率的增大而減小,且在低剪切速率下表觀黏度下降趨勢(shì)更明顯。同一剪切速率下,隨電石渣摻混比例增加,表觀黏度增加。電石渣摻加比例大于15%后,混合膏體表觀黏度增長(zhǎng)顯著。

圖9 0～0.075 mm電石渣摻混污泥剪切速率-表觀黏度曲線Fig.9 Shear rate-apparent viscosity curves of carbide slag blended sludge of 0-0.075 mm

綜合圖8、9可知,電石渣摻加比例越大,混合物表觀黏度值越大,且隨電石渣摻加比例增加,膏體流變特性發(fā)生較顯著變化。2種粒徑電石渣摻加比例均在15%后混合膏體表觀黏度變化顯著。

2.2.2 剪切時(shí)間對(duì)污泥電石渣混合流變特性的影響

0.075～0.150 mm電石渣摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線如圖10所示?？芍獙?duì)于同一電石渣摻比的混合膏體,其表觀黏度值隨剪切時(shí)間的增大而減小。對(duì)于同一剪切時(shí)間不同電石渣摻比的混合膏體,電石渣摻比越大混合膏體的表觀黏度越大。由圖10(a)可知,電石渣摻比>20%后,混合膏體表觀黏度顯著增大,電石渣摻比25%的表觀黏度曲線遠(yuǎn)高于電石渣摻比20%時(shí)。由圖10(b)可知,電石渣摻比為30%時(shí),剪切時(shí)間前210 s混合膏體的表觀黏度曲線遠(yuǎn)高于其他5條曲線,且隨剪切時(shí)間增大,表觀黏度降低趨勢(shì)最顯著。結(jié)合圖10(a)和10(b)可知,0.075～0.150 mm電石渣,剪切時(shí)間對(duì)其摻比較大的混合膏體影響更顯著。

圖10 0.075～0.150 mm電石渣摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線Fig.10 Shear time-apparent viscosity curves of carbide slag blended sludge of 0.075-0.150 mm

0～0.075 mm電石渣摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線圖如圖11所示?？芍獙?duì)于同一電石渣摻比的混合膏體,其表觀黏度隨剪切時(shí)間增大而減小。對(duì)于同一剪切時(shí)間不同電石渣摻比的混合膏體,隨著電石渣摻比增加,表觀黏度增大。由圖11(a)可知,剪切時(shí)間6 min內(nèi),表觀黏度隨剪切時(shí)間增大而減小。圖11(b)中240 s前,膏體表觀黏度隨剪切時(shí)間的增大而減小,240 s后,膏體表觀黏度隨剪切時(shí)間的增大趨于穩(wěn)定。結(jié)合圖11(a)和11(b)可知,剪切時(shí)間對(duì)電石渣摻加比例較大的混合膏體流變特性影響更顯著,且相比較低剪切速率下的剪切時(shí)間-表觀黏度曲線,高剪切速率下剪切時(shí)間對(duì)表觀黏度的影響更顯著。

圖11 0～0.075 mm電石渣摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線Fig.11 Shear time-apparent viscosity curves of carbide slag blended sludge of 0-0.075 mm

分析剪切時(shí)間對(duì)污泥混合電石渣流變特性的影響規(guī)律,發(fā)現(xiàn)剪切時(shí)間對(duì)摻加電石渣比例高的混合膏體流變特性影響更顯著。高剪切速率下的剪切時(shí)間對(duì)膏體表觀黏度的影響更顯著。

2.2.3 電石渣粒徑對(duì)污泥流變特性的影響

剪切速率70 s-1下,不同粒徑電石渣摻混25%后混合膏體的剪切時(shí)間-表觀黏度曲線如圖12所示?？芍?～0.075 mm電石渣摻混污泥后表觀黏度高于0.075～0.150 mm電石渣。說(shuō)明電石渣粒徑對(duì)混合膏體流變特性有一定影響。隨粒徑減小表觀黏度增大,這是由于較細(xì)的電石渣更易與污泥顆粒混合均勻,且顆粒與顆粒間空隙越小、分子間作用力越強(qiáng)。

圖12 剪切速率70 s-1下不同粒徑電石渣摻混污泥剪切時(shí)間-表觀黏度曲線Fig.12 Shear time-apparent viscosity curves of carbide slag with different grain diameter blended sludge at shear rate of 70 s-1

3 結(jié) 論

1)脫硫劑摻比越大,混合物表觀黏度和剪切應(yīng)力相對(duì)越大,脫硫劑摻加比例大于15%后,混合物的流變特性變化顯著,混合膏體由屈服假塑性流體變?yōu)橘e漢性流體。

2)混合膏體表觀黏度在同一剪切速率下隨剪切時(shí)間增大逐漸減小,相比高剪切速率70 s-1,低剪切速率35 s-1下表觀黏度的下降趨勢(shì)更顯著。

3)在同一剪切速率下對(duì)相同摻加比例的混合膏體進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)粒徑0～0.075 mm的混合膏體,混合后表觀黏度更大,說(shuō)明脫硫劑粒徑越小,對(duì)混合物的流變特性影響越顯著。

4)通過(guò)污泥混合脫硫劑泵送可較好降低混合膏體含水率且泵送入爐后可起到爐內(nèi)脫硫作用。脫硫劑比例15%～20%,混合膏體流動(dòng)效果較好,表觀黏度無(wú)大幅增長(zhǎng)。