陳群
(安徽實(shí)華工程技術(shù)股份有限公司,安徽 合肥 230091)
油脂加工生產(chǎn)過程中排放的大氣污染物成分主要有粉塵、脂肪酶、脂肪酸、醛類、醇類、酮類、呋喃類、正己烷、乙基乙烯酮、戊基呋喃類等[1],既影響職工身體健康,還存在爆炸火災(zāi)隱患。近年來國家生態(tài)環(huán)境部頒布實(shí)施新的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,要求企業(yè)將大氣污染物無組織排放改為密閉收集、治理達(dá)標(biāo)后進(jìn)行有組織排放,執(zhí)行現(xiàn)行的大氣污染物有組織限值排放標(biāo)準(zhǔn)。我國頒布實(shí)施了《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297)(2017 年修訂版),限定33 種污染物的排放限值。按照現(xiàn)行的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求,油脂加工生產(chǎn)車間大氣污染物治理提標(biāo)升級工作已勢在必行。
某企業(yè)1 號生產(chǎn)車間以玉米胚芽為原材料生產(chǎn)食用玉米油,年加工能力25 萬噸玉米胚芽,年運(yùn)行4 800小時(shí)。該生產(chǎn)線包含篩分→破碎→軟化→壓榨→浸出→烘干→蒸發(fā)工段,使用篩選機(jī)將原料玉米胚芽中雜質(zhì)去除,并使用破碎機(jī)將玉米粒料破碎;破碎后的物料在軟化鍋內(nèi)使用蒸汽加熱至55℃~80℃軟化;軟化后的物料再經(jīng)軋胚機(jī)及榨油機(jī)軋胚壓榨出油,壓榨過程使用蒸汽加熱,加熱溫度為70℃~105℃;榨出油后的胚餅在浸出器內(nèi)加入正己烷將殘余的植物油萃取出。加工后的胚餅使用蒸汽加熱蒸脫機(jī),烘干去除胚餅中的正己烷,處理后的胚餅在倉庫內(nèi)待售;榨油機(jī)出油以及胚餅浸出油經(jīng)過濾后,在蒸發(fā)器內(nèi)使用蒸汽加熱,去除油中的正己烷,再經(jīng)冷凝結(jié)晶過濾后作為成品油在倉庫內(nèi)待售。
(1)篩選—破碎工段加集氣罩,將含粉塵的廢氣收集經(jīng)引風(fēng)機(jī)送至旋風(fēng)除塵器+布袋除塵器進(jìn)行二級除塵處理;軟化—壓榨工段的廢氣收集后經(jīng)引風(fēng)機(jī)送至熱交換器和水洗塔,進(jìn)行冷卻、水洗處理;上述兩股氣體合并通過一根15米高的異味排氣筒放空。
根據(jù)實(shí)際檢測數(shù)據(jù),該排氣筒排放尾氣參數(shù):臭氣濃度:190(無量綱);植物油煙氣濃度:130 g/m3;異味氣體總硫濃度:0.08 g/m3;酸堿度:弱酸性;溫度:45℃/25℃;濕度:飽和濕度;風(fēng)量:20 000 m3/h。
(2)浸出工段使用正己烷為萃取劑,采用冷凝法回收循環(huán)使用,排放的不凝氣體中正己烷濃度為126 g/m3;烘干—蒸發(fā)工段吹脫氣密閉收集降溫處理,吹脫氣中正己烷濃度為2.4 g/m3;上述兩股氣體合并通過一根15 m高排氣筒放空。
根據(jù)實(shí)際檢測數(shù)據(jù),該排氣筒排放尾氣參數(shù):正己烷濃度:11 g/m3;溫度:90℃/35℃;酸堿度:弱酸性;濕度:飽和濕度;風(fēng)量:6 840 m3/h。
完善無組織廢氣的收集系統(tǒng),匹配滿足廢氣量要求的引風(fēng)機(jī),保證廢氣產(chǎn)生工段的收集系統(tǒng)處于微負(fù)壓工作狀態(tài),防止廢氣逸散,從而消除無組織排放源。在確保安全前提下,充分利用原有環(huán)保設(shè)施,分別處理異味氣體、高濃度VOCs 廢氣、低濃度VOCs 廢氣,具體實(shí)施方案如下:
玉米胚芽在篩分→破碎→軟化→壓榨工段,經(jīng)過高溫、擠壓和高剪切力作用,會(huì)產(chǎn)生粉塵、油脂性揮發(fā)有機(jī)污染物,其中有硫化合物、氨類等酸性惡臭污染物,對人體粘膜有強(qiáng)烈刺激。保留原有的二級除塵、冷卻、水洗廢氣治理設(shè)施,在其之后新增異味氣體處理設(shè)施:一級堿洗塔+二級除臭塔+脫水除霧+ Vaportek 膜片脫臭的處理工藝。
(1)一級堿洗脫臭
用NaOH 溶液做為洗滌劑,對硫化物與氨氣都有較好的去除效果。兩種物質(zhì)均能溶于水,而且能發(fā)生反應(yīng)。
(2)二級除臭洗滌
堿洗后廢氣中還有其他異味分子,除臭液中含有脫臭粒子,脫臭粒子能有效地吸附廢氣中的異味分子,吸附在脫臭粒子表面的臭氣分子與空氣中氧氣發(fā)生反應(yīng),詳細(xì)過程如下:
酸堿反應(yīng):脫臭粒子中含有微量生物堿,與酸性臭氣分子反應(yīng)。采用的除臭液是高純度植物提取液,能進(jìn)行生物降解,無毒。催化氧化反應(yīng):在植物提取液的催化作用下,酸性氣體與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)。以硫化氫的反應(yīng)為例:
氧化還原反應(yīng):例如甲醛具有氧化性,在植物液中有的有效分子具有還原性,它們可以直接進(jìn)行反應(yīng),如與甲醛和氨的反應(yīng):
生物脫臭:將油脂或污染質(zhì)加以分解乳化,促進(jìn)有效細(xì)菌的生長,在此過程中藉生物觸媒,促進(jìn)氧化而脫臭。
(3)Vaportek膜片脫臭
Vaportek 脫臭技術(shù)采用由多種天然植物提取液制成的臭味去除劑,脫臭過程除了物化機(jī)理之外,還包含微量的生化反應(yīng)機(jī)理。Vaportek 分子中有16~18 個(gè)類似芳香烴的分子,每個(gè)鉆石型的分子式中一個(gè)共振的氫有6 個(gè)官能基,用以中和臭味而達(dá)到脫臭的功效。Vaportek 借助空氣動(dòng)力,能夠主動(dòng)與空氣中的臭氣分子接觸并中和,除臭微粒子可主動(dòng)迅速捕捉空氣中的臭味氣體分子,并將臭味粒子包裹住。常見的臭氣分子大多為小分子有機(jī)物(酯類、醇類、芳烴類等),也包括部分無機(jī)小分子如臭氧、氨、硫化氫、碳?xì)漕惖?。Va?portek 粒子通過分子間非極性相互作用與臭氣分子發(fā)生非共價(jià)結(jié)合,從而大大穩(wěn)定該類分子,降低其活性與刺激性,可徹底去除臭味[1,3]。
(4)異味氣體處理工藝流程
新增異味氣體處理設(shè)施建立在生產(chǎn)車間廠房外,工藝流程詳見圖1。
圖1 異味氣體處理工藝流程
浸出工段的正己烷冷凝循環(huán)使用,排放的不凝氣體中正己烷濃度較高,為爆炸性氣體,需要將不凝氣體中正己烷濃度降至其爆炸下限的25%之下,方可進(jìn)入下一步吸附法處理工藝。本項(xiàng)目采用成熟的石蠟油吸收工藝來處理浸出工段排放的不凝尾氣,石蠟油吸收廢氣工藝流程詳見圖2。
圖2 高濃度VOCs廢氣吸收法處理工藝流程
浸出工段排放的不凝尾氣進(jìn)入石蠟油吸收裝置后,從吸收塔底部進(jìn)入,貧油從塔上部流下,穿過填料層與尾氣逆流接觸吸收。吸收后尾氣從吸收塔頂部由尾氣風(fēng)機(jī)經(jīng)阻火器進(jìn)入下一步吸附法處理;吸收了溶劑的富油經(jīng)熱交換后進(jìn)入解吸塔頂部,塔底蒸汽直接逆流向上,解吸后的貧油經(jīng)熱交換進(jìn)入吸收塔循環(huán)使用。
經(jīng)過冷凝-石蠟油吸收后的排放氣體中仍含有相當(dāng)一部分溶劑[4],控制正己烷濃度降至其爆炸下限之下,與烘干—蒸發(fā)工段排放的少量正己烷混合,進(jìn)入水洗塔洗滌并降溫,除去微量的胚芽粕粉等顆粒物雜質(zhì),廢氣再經(jīng)空冷器降溫和除水,氣體接近常溫后經(jīng)通風(fēng)機(jī)引至吸附設(shè)施。經(jīng)吸附處理達(dá)標(biāo)的氣體通過升級改造的一根25 m 煙囪引高排放。
吸附設(shè)施由吸附器T1、T2、T3 組成,采用二級吸附工藝處理。吸附器T1、T2 兩級串聯(lián),經(jīng)過一段時(shí)間的運(yùn)行,吸附器T1 趨于吸附飽和后轉(zhuǎn)入解吸,同時(shí)切換至吸附器T2、T3 串聯(lián)接續(xù)吸附。吸附器T1 采用蒸汽解吸,而后再經(jīng)冷卻降溫,即可重新用于下次吸附。以上依序輪流并不斷循環(huán),實(shí)現(xiàn)不停機(jī)吸附和解吸,滿足生產(chǎn)連續(xù)處理要求[3]?!八?冷卻+吸附”廢氣處理工藝流程見圖3。
圖3 低濃度VOCs廢氣吸附法處理工藝流程
我國頒布實(shí)施了《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297)(2017 年修訂版),限定33 種污染物的排放限值,其中包括苯、甲苯、二甲苯、低分子酸、醛、醚等揮發(fā)有機(jī)物[3-4]。
本項(xiàng)目實(shí)施后,該企業(yè)委托某檢測科技有限公司對油脂加工生產(chǎn)車間的排氣筒尾氣進(jìn)行了監(jiān)測,檢測結(jié)果:VOCs 濃度70 mg/m3,顆粒物濃度0.8 mg/m3,臭氣濃度8(無量綱)。大氣污染物排放數(shù)值優(yōu)于表1所示現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的大氣污染物有組織排放限值。
表1 大氣污染物有組織排放限值
25 萬噸玉米胚芽年加工能力生產(chǎn)車間廢氣治理提標(biāo)改造項(xiàng)目實(shí)施前后取得的有益效果見表2。
表2 項(xiàng)目實(shí)施前后效果對比表
在廢氣治理提標(biāo)改造工程設(shè)計(jì)階段,對比了油脂加工行業(yè)多種脫臭、溶劑回收利用等技術(shù),最終選擇的工藝方案是在確保生產(chǎn)安全、尾氣達(dá)標(biāo)排放前提下,做到廢氣治理設(shè)施運(yùn)行可靠、能耗低且停產(chǎn)安裝工期不超過10 天。該工程已經(jīng)得到當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門的驗(yàn)收,通過一年多的運(yùn)行,已達(dá)到了設(shè)計(jì)值。
油脂加工企業(yè)在我國數(shù)量眾多,多數(shù)企業(yè)現(xiàn)有的環(huán)保治理設(shè)施較為簡單,植物油廠周邊區(qū)域普遍存在異味感,植物油浸出溶劑的消耗指標(biāo)差于國外同類工廠的同類技術(shù)指標(biāo)[4],這些都表明目前我國油脂加工行業(yè)低效能、高污染的傳統(tǒng)狀況亟需改變?!丁笆奈濉惫I(yè)綠色發(fā)展規(guī)劃》明確要求推動(dòng)生產(chǎn)過程清潔化轉(zhuǎn)型,提出了強(qiáng)化源頭減量、過程控制和末端高效治理相結(jié)合的系統(tǒng)減污理念,給油脂加工行業(yè)科研工作者指明了努力方向,提供了發(fā)展空間,油脂加工企業(yè)節(jié)能減排工作任重而道遠(yuǎn)。