袁鷹,曹健,劉明源
(泰州職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 泰州 225300)
城市垃圾在填埋和穩(wěn)定過程中將產(chǎn)生大量垃圾滲濾液,滲濾液中CODCr、BOD5、NH3-N 含量很高,具有水質(zhì)復(fù)雜、有機(jī)物濃度高、水質(zhì)水量變化大的特點(diǎn),若處理不當(dāng)將會(huì)嚴(yán)重污染地下水和地表水環(huán)境[1-3]。UASB(Up-flow Anaerobic Sludge Bed,升流式厭氧污泥床)反應(yīng)器具有啟動(dòng)快速、運(yùn)行穩(wěn)定、耐沖擊負(fù)荷、操作運(yùn)行簡單、污泥產(chǎn)生量少且穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛用作垃圾滲濾液的處理工藝[4]。UASB 反應(yīng)器內(nèi)顆粒污泥的形成和特性對廢水處理效果影響較大。Lettinga[5]教授研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)器內(nèi)顆?;勰嗄芨纳莆勰喑两敌阅埽乐刮勰嗔魇?,維持較高污泥濃度,處理污水的能力提高。滲濾液從UASB 反應(yīng)器底部進(jìn)入,通過接種污泥流過三相分離器從頂部出水,合適的水力停留時(shí)間使泥水充分混合,能形成性能良好的顆?;勰啵m宜的容積負(fù)荷能為污泥顆?;瘎?chuàng)造條件,適宜的pH值、溫度等可為污泥顆粒化營造良好的環(huán)境條件。本文以滲濾液中COD 的去除效率進(jìn)行試驗(yàn)研究,分析影響滲濾液處理效能的因素,為UASB 反應(yīng)器處理垃圾填埋場的滲濾液提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
硫酸汞、重鉻酸鉀、硫酸銀、硫酸、硫酸亞鐵銨、鄰苯二甲酸氫鉀、無水磷酸氫二鈉、四硼酸鈉,均為分析純試劑,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;垃圾滲濾液,泰州市某垃圾填埋場;接種污泥為IC 反應(yīng)器顆粒污泥,山東魯興環(huán)保。
ZNHWPTH 型數(shù)顯恒溫電熱套,上海羌強(qiáng)實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司;水銀溫度計(jì),常州雙波儀表有限公司;PHS-3系列酸度計(jì),上海精密儀器儀表有限公司;UV-5100 型紫外可見分光光度計(jì),上海元析儀器有限公司;BDFIA-8000 型流動(dòng)注射分析儀,北京寶德儀器有限公司;UASB 反應(yīng)器,自制,裝置為內(nèi)徑90 mm,總高度700 mm的圓柱,三相分離器高度為80 mm,總有效容積為3 L,溫度控制在35℃±2℃,廢水通過波紋泵注入,在頂部溢流出水,見圖1。
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置-自制UASB反應(yīng)器Fig.1 Experimental device-homemade UASB reactor
(1)COD 的測定:“水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法”(HJ 828—2017)[6]
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,并在強(qiáng)酸介質(zhì)中以銀鹽作催化劑,經(jīng)沸騰回流后,以試亞鐵靈為指示劑,用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀,由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度[6]。
(2)pH 的測定:“水質(zhì)pH 值的測定電極法”(HJ 1147—2020)[7]
pH 值由測量電池的電動(dòng)勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1 個(gè)pH 單位,在同一溫度下電位差的改變是一個(gè)常數(shù),據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示[7]。
(3)溫度的測定:“水質(zhì)水溫的測定溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測定法”(GB 13195—91)[8]
(4)TN 的測定:“水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法”(HJ 636—2012)[9]
在120℃~124℃溫度下,堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物中的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽,采用紫外分光光度法于波長220 nm 和275 nm 處,分別測定吸光度A220和A275,按公式(1)計(jì)算校正吸光度A,總氮(以N 計(jì))含量與校正吸光度A成正比[9]。
(5)TP 的測定:“水質(zhì)總磷的測定流動(dòng)注射-鉬酸銨分光光度法”(HJ 671—2013)[10]
①流動(dòng)注射分析儀工作原理
在封閉的管路中,一定體積的試樣注入連續(xù)流動(dòng)的載液中,試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合、反應(yīng),在非完全反應(yīng)的條件下,進(jìn)入流動(dòng)檢測池進(jìn)行光度檢測[10]。
②化學(xué)反應(yīng)原理
在酸性條件下,試樣中各種形態(tài)的磷經(jīng)過125℃高溫高壓水解,再與過硫酸鉀溶液混合進(jìn)行紫外消解,全部被氧化成正磷酸鹽,在銻鹽的催化下正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬酸雜多酸。該化合物被抗壞血酸還原生成藍(lán)色絡(luò)合物,于波長880 nm處測量吸光度[10]。
實(shí)驗(yàn)在UASB 反應(yīng)器中進(jìn)行,用恒溫水浴保持反應(yīng)器內(nèi)溫度為35℃±2℃,用泵將廢水注入U(xiǎn)ASB 底部,廢水自下而上流過三相分離器,在頂部溢流出水。
UASB 反應(yīng)器啟動(dòng)運(yùn)行過程實(shí)際就是形成具有良好沉降性能的顆?;勰嗟倪^程。每日進(jìn)水3 L,水力停留時(shí)間為24 h,逐步提高進(jìn)水濃度直至達(dá)到滲濾液原水濃度,經(jīng)過污泥馴化、負(fù)荷提高及穩(wěn)定運(yùn)行,通過接種污泥自身絮凝、結(jié)合和固化,逐步培養(yǎng)出濃度極高、顆粒狀的高活性污泥,用于去除垃圾滲濾液中的有機(jī)污染物,降低COD濃度。
UASB 反應(yīng)器的運(yùn)行穩(wěn)定性及其處理效能在很大程度上取決于其顆粒污泥的形成及特性。UASB 啟動(dòng)運(yùn)行期間,顆粒污泥的形成過程一般經(jīng)歷啟動(dòng)與污泥活性提高、顆粒污泥形成及污泥床的形成三個(gè)階段。啟動(dòng)與污泥活性提高期需控制較低的有機(jī)負(fù)荷,運(yùn)行需1~1.5個(gè)月;顆粒污泥形成期有機(jī)負(fù)荷逐步提高,細(xì)小顆粒和沉降性能差的污泥隨著污水流出反應(yīng)器,性能良好的污泥則留在反應(yīng)器內(nèi)。隨著污水源源不斷進(jìn)入,留在反應(yīng)器內(nèi)的污泥不斷聚集、絮凝及生長繁殖,形成一定粒徑的顆粒污泥,此階段也需1~1.5 個(gè)月;反應(yīng)器內(nèi)有機(jī)負(fù)荷進(jìn)一步提高,污泥濃度也隨之提高,性能良好污泥進(jìn)一步富集而形成較高的顆粒污泥床,反應(yīng)器的啟動(dòng)完成,處理污水效果良好。因此,沉降性能良好的顆?;勰嗪艽蟪潭壬先Q于器內(nèi)污泥的微生物量和生物活性,而微生物的活性和數(shù)量又取決于所處的環(huán)境及廢水特性,包括營養(yǎng)物的配比、容積負(fù)荷、水力停留時(shí)間、pH值、溫度等。
容積負(fù)荷是指反應(yīng)器內(nèi)單位容積每日接受的廢水中COD的量[11]。若負(fù)荷過高,將使反應(yīng)器內(nèi)揮發(fā)酸大量累積而降低pH 值,pH 值小于6.5 時(shí)就會(huì)抑制產(chǎn)甲烷菌的活性,因而容積負(fù)荷是表征反應(yīng)器處理能力的一個(gè)重要指標(biāo)。
從圖2 可以看出,容積負(fù)荷從最初的0.8 kgCOD/(m3d)提高到9 kgCOD/(m3d)的過程中,COD 的去除率從36.7%增加到75.8%,容積負(fù)荷超過9 kgCOD/(m3d)后COD 的去除率逐步下降,當(dāng)容積負(fù)荷為10 kgCOD/(m3d)時(shí)COD 的去除率銳減至46.7%,說明該滲濾液處理的最佳容積負(fù)荷為8~9 kgCOD/(m3d)。期初容積負(fù)荷低,主要是接種污泥適應(yīng)滲濾液水質(zhì),污泥中微生物數(shù)量少,因而COD 去除率低;當(dāng)容積負(fù)荷為10 kgCOD/(m3d)時(shí)COD去除率下降則是因?yàn)樨?fù)荷過高。
圖2 容積負(fù)荷對COD去除的影響Fig.2 Influence of volumetric load on COD removal
厭氧生物處理主要是利用厭氧微生物將污水中結(jié)構(gòu)復(fù)雜的難降解有機(jī)物分解為低級(jí)、結(jié)構(gòu)簡單的有機(jī)物[12],其中最主要的微生物是水解菌、產(chǎn)酸菌和產(chǎn)甲烷菌,水解菌和產(chǎn)酸菌大多數(shù)在pH 為5.0~8.5 范圍內(nèi)生長良好,產(chǎn)甲烷菌對pH 值要求較高,適應(yīng)范圍6.8~7.2。當(dāng)UASB 反應(yīng)器內(nèi)pH 值低于6.5 或是高于8.2 時(shí),厭氧消化將會(huì)受到嚴(yán)重抑制,因此pH 值是影響垃圾滲濾液處理效果的重要影響因素。
從圖3可以看出,接種污泥經(jīng)過大概11天的馴化適應(yīng),反應(yīng)器內(nèi)微生物適應(yīng)了垃圾滲濾液水質(zhì),COD 的去除率從最初的36.7%提升到71.1%,此時(shí)pH嚴(yán)格控制在6.6~7.1 之間。期初去除率不高,主要是接種污泥對滲濾液水質(zhì)不適應(yīng),部分微生物因不適應(yīng)而死亡,導(dǎo)致污泥中微生物數(shù)量少。隨著運(yùn)行時(shí)間的推移,污泥中的微生物逐步適應(yīng)滲濾液水質(zhì),微生物生長繁殖迅速,污泥量及污泥性能增強(qiáng),通過碳酸氫鈉調(diào)節(jié)進(jìn)水pH,反應(yīng)器內(nèi)pH 維持在6.5~7.5 之間,所以COD 的去除率基本在70%以上。但從反應(yīng)器運(yùn)行的第51 天開始pH 值逐步下降,到第53 天時(shí)pH 降低到6.48,影響到滲濾液處理效果,COD 的去除率僅為64.5%,究其原因是由于負(fù)荷逐步提高反應(yīng)器內(nèi)部發(fā)生酸化,產(chǎn)甲烷菌的活性受到抑制。采取停止負(fù)荷增加、提高進(jìn)水pH 值的措施,經(jīng)過2天的停負(fù)荷運(yùn)行,pH 提高到7.00,COD 的去除率提高到75%,反應(yīng)器恢復(fù)正常,之后繼續(xù)增加負(fù)荷,控制好進(jìn)水pH 值,沒有再出現(xiàn)酸化現(xiàn)象,COD 的去除率一直在70%以上。反應(yīng)器內(nèi)pH 值對反應(yīng)器的處理效果有重要影響,過高或是過低都會(huì)抑制產(chǎn)甲烷菌活性,如不加以控制則會(huì)導(dǎo)致惡性循環(huán)。
圖3 pH值對COD去除的影響Fig.3 Effect of pH on COD removal
水力停留時(shí)間是指UASB 反應(yīng)器內(nèi)廢水平均停留的時(shí)間[13],其長短直接影響廢水中有機(jī)物與微生物間的接觸和反應(yīng),影響廢水中COD 的去除。水力停留時(shí)間過長需要較大的反應(yīng)器容積,使得基建費(fèi)用增加;水力停留時(shí)間過短,可能會(huì)出現(xiàn)“跑泥”現(xiàn)象,反應(yīng)器內(nèi)不能保持足夠的微生物量,影響處理效果。
在反應(yīng)器運(yùn)行前期,反應(yīng)器水力停留時(shí)間為24 h,出水較為渾濁,主要是因不能適應(yīng)滲濾液水質(zhì)而死亡的細(xì)小微生物的流出,出水水質(zhì)較差,COD 的去除率一般。負(fù)荷提高后期,縮短水力停留時(shí)間到18 h,由于留下的污泥都是活性較好的,COD 去除率較好;繼續(xù)縮短水力停留時(shí)間為16 h,COD 去除率下降,還出現(xiàn)了“跑泥”情況,說明水力停留時(shí)間過短,因此水力停留時(shí)間18 h較為合適。
在反應(yīng)器運(yùn)行的初期,為了使微生物盡快適用水質(zhì),進(jìn)水濃度及容積負(fù)荷較低時(shí)對污泥進(jìn)行馴化,保持進(jìn)水pH=6.5~7.5,水力停留時(shí)間24 h,溫度控制在35℃±2℃,COD∶N∶P=500∶5∶1,在前6 天COD 的去除率一直在60%以下,繼續(xù)低濃度和低容積負(fù)荷運(yùn)行20 多天,UASB 反應(yīng)器的處理效果一直不高,通過檢測反應(yīng)器內(nèi)環(huán)境,pH 值和溫度都正常。后對進(jìn)水營養(yǎng)比進(jìn)行調(diào)整,COD∶N∶P 由500∶5∶1 調(diào)整為(200~300)∶5∶1,并適量添加了鐵、鎳、鈷等厭氧微生物生長繁殖所需的微量元素,在同樣的環(huán)境下繼續(xù)運(yùn)行5 天,COD 去除率逐漸提高,這表征營養(yǎng)物是UASB 反應(yīng)器高效處理滲濾液的重要因素,也表明UASB 反應(yīng)器需要足夠的營養(yǎng)物質(zhì)以維持微生物正常的新陳代謝,氮含量的增加有利于增強(qiáng)微生物的繁殖能力,金屬元素能增強(qiáng)微生物的活細(xì)胞量及酶活性,也有助于提高反應(yīng)器的緩沖能力。
自制UASB 反應(yīng)器處理垃圾滲濾液,用IC 顆粒化污泥進(jìn)行馴化,形成處理滲濾液效果良好的顆?;勰?,用COD 的去除率探討滲濾液處理過程中的影響因素。污泥顆?;枰线m的水利條件和良好的泥水混合,適應(yīng)的容積負(fù)荷以及反應(yīng)器內(nèi)pH值、溫度等環(huán)境條件。
在UASB 反應(yīng)器運(yùn)行期間,反應(yīng)器溫度控制在35℃±2℃。容積負(fù)荷提升到9 kgCOD(/m3d)的過程中COD 的去除率穩(wěn)步增加,超過9 kgCOD(/m3d)后COD 的去除率逐步下降,說明該滲濾液處理的最佳容積負(fù)荷為8~9 kgCOD(/m3d)。
進(jìn)水通過碳酸氫鈉調(diào)節(jié)使UASB 反應(yīng)器內(nèi)pH 值維持在6.8~7.2 間時(shí)COD 的去除率穩(wěn)定在70%以上,pH<6.5 或是pH>8.2,滲濾液處理效能變差,COD 去除率下降。
維持進(jìn)水營養(yǎng)物配比COD∶N∶P=(200~300)∶5∶1時(shí),水力停留時(shí)間24 h 時(shí)出水較為渾濁,低于16 h 反應(yīng)器出現(xiàn)了“跑泥”情況,COD 去除率下降,水力停留時(shí)間18 h時(shí)COD的去除率較高且穩(wěn)定。