西昌市鮮食葡萄農(nóng)藥污染特征及膳食攝入風(fēng)險評估

鄺凡 江洪敏 何曉露 韓梅 吳正卿 聶珍 魏英

摘要 通過對西昌市大型葡萄生產(chǎn)基地上市的69個批次葡萄進(jìn)行了農(nóng)藥殘留檢測，通過食品安全指數(shù)（IFS）和風(fēng)險系數(shù)（R）對兒童和成人膳食攝入風(fēng)險進(jìn)行評估。結(jié)果表明：所檢69批次葡萄中有1批次超標(biāo)，超標(biāo)率為1.45%，除了丙環(huán)唑無法進(jìn)行判定外，其余均合格；檢出種類最多的為殺菌劑22種，檢出率最高的農(nóng)藥為嘧霉胺（85.51%），存在殺菌劑混用或復(fù)配現(xiàn)象；通過IFS分析可知，所檢測農(nóng)藥對葡萄質(zhì)量影響風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)；R分析所檢農(nóng)藥除螺螨酯是中風(fēng)險農(nóng)藥外，其余均為低風(fēng)險，應(yīng)加強(qiáng)螺螨酯農(nóng)藥在葡萄上的使用監(jiān)督。

關(guān)鍵詞 葡萄;農(nóng)藥;污染特征;食品安全指數(shù);風(fēng)險系數(shù)

中圖分類號 TS201.6? 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A

文章編號 0517-6611（2023）14-0163-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2023.14.040

基金項目 西昌市科技計劃項目（西教體科〔2020〕209號）。

作者簡介 鄺凡（1993—），男，四川西昌人，助理農(nóng)藝師，碩士，從事農(nóng)業(yè)昆蟲化學(xué)防治研究。*通信作者，高級農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測研究。

西昌作為我國晚熟葡萄之鄉(xiāng)，夏季氣候溫和，秋季涼爽，葡萄生長期長，產(chǎn)出的葡萄風(fēng)味濃郁，酸甜適口，深受廣大消費(fèi)者喜愛［1］。自從2003年克瑞森被引進(jìn)種植成功后，葡萄產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，地理標(biāo)志區(qū)域品牌“西昌葡萄”的品牌價值為3.05億元。目前西昌葡萄種植品種以克瑞森、陽光玫瑰為主，另有巨峰、紅提、夏黑、紅寶石、巨玫瑰、紅光、美人指等優(yōu)異品種。據(jù)報道，葡萄生產(chǎn)中常見的病蟲害高達(dá)200余種［2］，由于西昌葡萄上市期為6月初到11月，正值高溫多雨的季節(jié)有利于病蟲害的發(fā)生，需施用農(nóng)藥防治，導(dǎo)致容易引起農(nóng)藥殘留問題。此外，由于葡萄品種、栽培地以及栽培方式的不同，其病蟲害發(fā)生的規(guī)律和程度不同，生產(chǎn)中所用農(nóng)藥也不同，有必要對各地上市葡萄農(nóng)藥殘留的污染狀況進(jìn)行調(diào)查［3］。為了明確西昌市葡萄農(nóng)藥殘留、風(fēng)險狀況以及重點(diǎn)關(guān)注的農(nóng)藥品種，保證西昌市葡萄的食用安全，筆者對西昌市大型葡萄種植基地的葡萄進(jìn)行抽檢，分析了葡萄農(nóng)藥殘留特征，對膳食風(fēng)險進(jìn)行了評估，以期為西昌市葡萄種植科學(xué)用藥和安全風(fēng)險管理提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 抽樣地點(diǎn)、時間與方法

抽樣地點(diǎn)為西昌市川興鎮(zhèn)、大興鄉(xiāng)、禮州鎮(zhèn)、安寧鎮(zhèn)、安哈鎮(zhèn)、長安街道辦事處、裕隆鄉(xiāng)、經(jīng)久鄉(xiāng)、黃聯(lián)關(guān)鎮(zhèn)、佑君鎮(zhèn)、東城街道辦事處、高草鄉(xiāng)、海南街道辦事處、樟木箐鎮(zhèn)、瑯環(huán)鎮(zhèn)、太和鎮(zhèn)13個鄉(xiāng)鎮(zhèn)和3個街道辦的大型葡萄生產(chǎn)基地。取樣時間為2021年各鄉(xiāng)鎮(zhèn)葡萄上市售賣時。采用隨機(jī)抽樣法參照《農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》（NY/T 789—2004），每個樣品取樣3 kg。

1.2 檢測方法及檢測的農(nóng)藥參數(shù) 參照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)液相質(zhì)譜檢測法GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定》和氣質(zhì)色譜檢測法GB 23200.113—2018《植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定》進(jìn)行檢測。

根據(jù)西昌市調(diào)查的葡萄農(nóng)藥使用情況，對69批次葡萄進(jìn)行了農(nóng)藥參數(shù)檢測。采用GB/T 20769—2008方法檢測農(nóng)藥參數(shù)：吡蟲啉、吡唑醚菌酯、啶蟲脒、多菌靈、咪鮮胺和咪鮮胺錳鹽、噻蟲嗪、烯酰嗎啉、茚蟲威、克百威、螺螨酯、肟菌酯、氟硅唑、醚菌酯、霜霉威和霜霉威鹽酸鹽、滅幼脲、氟啶脲、辛硫磷、涕滅威、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、戊菌唑、甲霜靈和精甲霜靈、蟲酰肼、甲胺磷、樂果、嘧霉胺、炔螨特；采用GB 23200.113—2018方法檢測農(nóng)藥參數(shù)：苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、毒死蜱、多效唑、氟蟲腈、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、戊唑醇、溴氰菊酯、異菌脲、抑霉唑、噠螨靈、啶酰菌胺、己唑醇、腈苯唑、聯(lián)苯菊酯、氟環(huán)唑、甲拌磷、甲氰菊酯、腐霉利、三唑酮。

1.3 數(shù)據(jù)處理

1.3.1 污染葡萄農(nóng)藥的特征。對氣質(zhì)和液質(zhì)質(zhì)譜檢測的結(jié)果按照GB 2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》進(jìn)行判定，再將結(jié)果進(jìn)行匯總和分析。

1.3.2 膳食風(fēng)險評估。

1.3.2.1 食品安全指數(shù)（IFS）法 。

IFS通過綜合考慮食物攝入量和危害物對人體的毒性，來反映人體受害程度。采用IFS法評估葡萄農(nóng)藥殘留對人體帶來的膳食攝入風(fēng)險，其計算公式參照金征宇［4］的方法：

式（1）中：EDIc為農(nóng)藥C的實(shí)際攝入量估值；R為危害物殘留水平，取實(shí)際檢測到的農(nóng)藥C的殘留均值；E為可食用部分因子，P為加工處理因子，E=1和P=1；F為葡萄的日攝入量，取F=0.046 kg［5］。式（2）中：f為安全攝入量的校正因子，取f=1；SIc為安全攝入量，以ADI值表示（取GB 2763—2021中的每日允許攝入量）［3］；mb為人均平均體重，其中8～12歲兒童體重取33.1 kg，20～50歲成人平均體重取63.0 kg［6］。式（3）中，IFS為葡萄中各農(nóng)藥污染物對消費(fèi)者健康的整體危害程度［7］。

當(dāng)IFS或IFS≤1時，表明所監(jiān)測農(nóng)藥對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量無影響，其風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)；當(dāng)IFS或IFS＞1時，表明所監(jiān)測農(nóng)藥對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量影響的風(fēng)險超過了可接受范圍［4］。

1.3.2.2 風(fēng)險系數(shù)法。危害物風(fēng)險系數(shù)（R）可直觀而全面地反映危害物在一段時間內(nèi)的風(fēng)險程度，其計算公式參照金征宇［4］的方法進(jìn)行計算：

式中：R為危害物風(fēng)險系數(shù)；P 為該農(nóng)藥的超標(biāo)率；F為施檢頻率，取F=1；ɑ 和 b 為相應(yīng)的權(quán)重系數(shù)，分別取ɑ =100，b=0.1；S 為危害物敏感因子，根據(jù)當(dāng)前該危害物在國內(nèi)外食品安全上被關(guān)注的敏感度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，該研究為正常檢測，取S=1。當(dāng)R＜1.50時，表明該農(nóng)藥為低度風(fēng)險；當(dāng)1.50≤R≤2.50時，表明該農(nóng)藥為中度風(fēng)險；當(dāng)R＞2.50時，表明該農(nóng)藥為高度風(fēng)險。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同品種葡萄農(nóng)藥殘留情況 通過對西昌市13個鄉(xiāng)鎮(zhèn)和3個街道辦事處的大型葡萄生產(chǎn)基地進(jìn)行抽樣檢測，其中巨峰11個，紅地球1個，克瑞森42個，秋黑5個，陽光玫瑰10個。所檢69批次葡萄中有1批次超標(biāo)，超標(biāo)率為1.45%。從檢測的品種分析，42批次克瑞森中有1批次超標(biāo)，超標(biāo)率為2.38%，其余品種均無超標(biāo)?？巳鹕颓锖诰鶛z出了10種以上的農(nóng)藥殘留，紅地球、巨峰和陽光玫瑰均未檢測出10種以上農(nóng)藥殘留，由于紅地球種植面積小，所采樣品代表性不夠全面。紅地球檢出農(nóng)藥殘留為6～10種1批次；巨峰檢出農(nóng)藥殘留1～5種3批次，檢出6～10種8批次；克瑞森檢出農(nóng)藥殘留為1～5種6批次，檢出6～10種27批次，檢出10種以上9批次；秋黑檢出農(nóng)藥殘留為6～10種4批次，檢出10種以上的1批次；陽光玫瑰檢出農(nóng)藥殘留1～5種3批次，檢出6～10種7批次（表1）。

2.2 葡萄農(nóng)藥污染特征

由表2可知，對送檢的69批次葡萄樣品中農(nóng)藥參數(shù)進(jìn)行檢測，共檢測出31種農(nóng)藥殘留。農(nóng)藥殘留最多的種類為殺菌劑22種，其次是殺蟲劑8種，殺螨劑1種。其中，檢出率最高的10種農(nóng)藥從高到低依次為吡唑醚菌酯（94.20%）、嘧霉胺（85.51%）、多菌靈（75.36%）、肟菌酯（66.67%）、戊唑醇（53.62%）、啶酰菌胺（52.17%）、腐霉利（49.28%）、烯酰嗎啉（44.93%）、啶蟲脒（43.49%）、螺螨酯（40.58%）；有16種農(nóng)藥未在葡萄上登記，其中殺螨劑1種，為螺螨酯，殺蟲劑6種，分別為啶蟲脒、吡蟲啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、茚蟲威、毒死蜱，殺菌劑9種，分別為肟菌酯、丙環(huán)唑、烯酰嗎啉、醚菌酯、甲霜靈和精甲霜靈、霜霉威和霜霉威鹽酸鹽、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、咪鮮胺和咪鮮胺錳鹽、氟環(huán)唑；除丙環(huán)唑沒有最大殘留限量值（MRL），不能判斷該農(nóng)藥是否超標(biāo)外，根據(jù)GB 2763—2021標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定，所檢葡萄樣品有1個批次的螺螨酯超標(biāo)，超標(biāo)率為1.45%，其余葡萄的檢出結(jié)果均為合格。

通過表2計算出西昌市葡萄農(nóng)藥殘留的風(fēng)險系數(shù)（R）。結(jié)果表明：風(fēng)險系數(shù)最大的是螺螨酯為2.45，該農(nóng)藥屬于中風(fēng)險農(nóng)藥，除丙環(huán)唑因無最大殘留值無法判定其是否超標(biāo)外，其余農(nóng)藥的風(fēng)險系數(shù)均低于1.50，為低風(fēng)險農(nóng)藥。

2.3 葡萄膳食風(fēng)險評估

由表3可知，葡萄中殘留均值偏高的5個農(nóng)藥均為殺菌劑，分別是霜霉威和霜霉威鹽酸鹽0.180 6 mg/kg、啶酰菌胺0.108 5 mg/kg、嘧霉胺0.106 0 mg/kg、腐霉利0.100 0 mg/kg和異菌脲0.091 2 mg/kg；從殘留極大值來看，葡萄中殘留量偏高的5種農(nóng)藥分別是啶酰菌胺0.870 0 mg/kg、嘧霉胺0.750 0 mg/kg、吡唑醚菌酯0.570 0 mg/kg、霜霉威和霜霉威鹽酸0.490 0 mg/kg和戊唑醇0.490 0 mg/kg，但均小于最大農(nóng)藥殘留限量值。

根據(jù)表3葡萄農(nóng)藥殘留及毒理學(xué)參數(shù)分別計算各檢出農(nóng)藥對兒童和成人安全系數(shù)和安全系數(shù)平均值（表4）。由表4可知，葡萄中31種農(nóng)藥的食品安全系數(shù)（IFS）對兒童和成人均遠(yuǎn)小于1，說明所檢測出的農(nóng)藥對葡萄質(zhì)量安全無影響。所檢葡萄中農(nóng)藥對兒童和成人的安全系數(shù)均值IFS均小于1，說明所檢葡萄質(zhì)量安全在可接受范圍之內(nèi)。兒童的IFS和IFS值均大于成人，說明單一農(nóng)藥對人體的危害及葡萄中所有農(nóng)藥殘留的整體毒性對兒童的危害比成人高。

3 分析與討論

3.1 葡萄農(nóng)藥殘留分析

對西昌市上市葡萄農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測發(fā)現(xiàn)，超標(biāo)率為1.45%，除了丙環(huán)唑無法判定是否超標(biāo)外，其余所檢葡萄均合格。張文等［8］從蘭州市葡萄抽檢中檢測出了高毒性農(nóng)藥甲拌磷，而該研究31種農(nóng)藥中未出現(xiàn)高毒性農(nóng)藥，表明西昌市葡萄種植中科學(xué)用藥的宣傳起到了作用。在31種農(nóng)藥中有16種農(nóng)藥未在葡萄上登記，存在明顯的超范圍使用情況，這與楊德毅等［6］的研究結(jié)果一致，因此應(yīng)加強(qiáng)農(nóng)藥在葡萄上的登記工作，讓農(nóng)戶更科學(xué)規(guī)范的用藥。所檢出農(nóng)藥頻率最高的多為殺菌劑，這與張文等［8］檢測結(jié)果相似，表明在葡萄生長后期病害是限制其品質(zhì)的主要原因。該研究中檢出了9個批次克瑞森和1批次秋黑高達(dá)10種以上的農(nóng)藥殘留，檢出率比羅俊霞等［3］從鄭州市葡萄中抽檢出8種以上農(nóng)藥殘留情況（1.92%）更嚴(yán)重。應(yīng)加強(qiáng)對農(nóng)戶科學(xué)用藥的宣傳，特別是殺菌劑混用和復(fù)配劑的使用，引導(dǎo)農(nóng)戶科學(xué)用藥，建議在一年內(nèi)使用3～4種殺菌劑，避免葡萄灰霉病和白粉病抗藥性的產(chǎn)生。此外，引導(dǎo)農(nóng)戶將葡萄采收期定在農(nóng)藥安全間隔期后，可有效避免農(nóng)藥殘留現(xiàn)象。張文等［8］從蘭州市葡萄中檢出頻率最高的是苯醚甲環(huán)唑（53.25%）和腐霉利（39.61%），任曉姣等［9］在西安市抽檢發(fā)現(xiàn)檢出頻率最高的是烯酰嗎啉（85.5%），其次為多菌靈（49.5%）和嘧霉胺（36.0%），而該研究檢出頻率最高的是吡唑醚菌酯（94.20%），其次為嘧霉胺（85.51%），這可能是由于栽培品種、產(chǎn)地環(huán)境不同導(dǎo)致病蟲害發(fā)生程度和發(fā)生規(guī)律不同［3］，而檢出的農(nóng)藥也與葡萄灰霉病、果蠅相對應(yīng)，表明檢測結(jié)果符合西昌市葡萄農(nóng)藥使用情況。檢測結(jié)果也反映出葡萄上可能存在多種殺菌劑混用或復(fù)配使用的情況，應(yīng)加強(qiáng)對檢出頻率較高的嘧霉胺、肟菌酯、戊唑醇、啶酰菌胺、烯酰嗎啉、啶蟲脒、螺螨酯等8種省級風(fēng)險監(jiān)測范圍以外農(nóng)藥參數(shù)的監(jiān)測。

陽光玫瑰和巨峰未檢出10種以上的農(nóng)藥殘留，可能是陽光玫瑰在生長后期會進(jìn)行套袋處理，其病蟲害發(fā)生程度較輕，相對應(yīng)的農(nóng)藥噴施就會減少；巨峰可能是成熟時間較早，在6月就開始上市了，并非病蟲害發(fā)生的高發(fā)期，相應(yīng)的農(nóng)事操作也會隨之變少；秋黑和克瑞森都是屬于10月底和11月開始上市，屬于病蟲害的爆發(fā)后期，再加上這2種葡萄都不進(jìn)行套袋種植，所以相應(yīng)的農(nóng)事操作增加導(dǎo)致農(nóng)藥殘留；紅地球雖然只有1個樣品但檢測出的農(nóng)藥達(dá)6～10個，隨著該品種栽培面積的擴(kuò)大，在今后的工作中也應(yīng)加強(qiáng)對其的監(jiān)測。同時，克瑞森也檢出了農(nóng)藥殘留在1～5種的產(chǎn)品，說明隨著農(nóng)民科學(xué)用藥安全意識的提高，降低了葡萄農(nóng)藥殘留。

3.2 葡萄膳食風(fēng)險評估 聶繼云等［10］通過對蘋果中農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估發(fā)現(xiàn)，采用慢性風(fēng)險評估法（ADI）即根據(jù)單位體重農(nóng)藥估計攝入量與ADI值的比值來衡量農(nóng)藥殘留風(fēng)險以及基于食品安全指數(shù)IFS的農(nóng)藥殘留風(fēng)險評估時，當(dāng)參數(shù)R取農(nóng)藥殘留均值時，所計算出的結(jié)果是一致的，因此筆者選用該方法計算了西昌市葡萄膳食風(fēng)險，結(jié)果表明，西昌市農(nóng)藥殘留風(fēng)險屬于低風(fēng)險，也報道了螺螨酯在葡萄上屬于中風(fēng)險農(nóng)藥，建議在制訂葡萄農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)時，可以將其納入檢測范圍。通過食品安全指數(shù)IFS分析，西昌市葡萄農(nóng)藥殘留風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)。

4 結(jié)論

該研究對西昌市69個批次葡萄進(jìn)行了農(nóng)藥參數(shù)檢測。結(jié)果表明，有1個批次的葡萄超標(biāo)，超標(biāo)率為1.45%，除丙環(huán)唑無法判定是否超標(biāo)外，其余葡萄檢測結(jié)果均合格。所檢葡萄普遍存在殺菌劑混用和超范圍使用的現(xiàn)象，通過食品安全指數(shù)（IFS）分析所檢測農(nóng)藥對葡萄品質(zhì)量影響的風(fēng)險在可接受范圍內(nèi)。風(fēng)險指數(shù)（R）分析所檢農(nóng)藥除螺螨酯是中風(fēng)險農(nóng)藥外，其余均為低風(fēng)險。今后應(yīng)加強(qiáng)對螺螨酯農(nóng)藥的監(jiān)督，擴(kuò)大農(nóng)藥在葡萄上登記使用，加強(qiáng)對科學(xué)用藥的宣傳，并且應(yīng)在葡萄達(dá)到安全間隔期后方可上市。

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