植物生長調(diào)節(jié)劑在柑橘生產(chǎn)中的應(yīng)用與殘留限量標(biāo)準(zhǔn)分析

尹 全，楊曉鳳，劉 煒，劉 茜，陳 敏，張富麗，陳龍飛，李 憶

（1.四川省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所，成都 610066；2.四川省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所，成都 610066）

植物生長調(diào)節(jié)劑（Plant Growth Regulator，PGR）是指人工合成的（或從微生物中提取的），具有和天然植物激素相似生長發(fā)育調(diào)節(jié)作用的有機(jī)化合物［1，2］。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用，可以有效調(diào)節(jié)作物的生育過程，達(dá)到穩(wěn)產(chǎn)增產(chǎn)、改善品質(zhì)、增強(qiáng)作物抗逆性等目的。植物生長調(diào)節(jié)劑種類繁多，功能多樣，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中［3］，主要包括：①可以促進(jìn)細(xì)胞分裂、分化和伸長，或促進(jìn)植物營養(yǎng)器官生長和生殖器官發(fā)育的植物生長促進(jìn)劑類，如生長素類（如吲哚乙酸）、赤霉素類（如GA3）、細(xì)胞分裂素類（如氯吡脲）、蕓苔素內(nèi)酯類（如蕓薹素內(nèi)酯）等；②對植物莖的亞頂端分生細(xì)胞或初生分生細(xì)胞的細(xì)胞分裂有抑制作用的生長調(diào)節(jié)劑，能抑制節(jié)間伸長而不抑制頂芽生長，對葉、花和果實(shí)的形成沒有影響，它的抑制生長效應(yīng)可被活性赤霉素所解除的植物生長延緩劑類［4，5］，如矮壯素、縮節(jié)胺等；③能抑制植物頂端分生組織生長、干擾頂端細(xì)胞分裂的生長調(diào)節(jié)劑，能引起莖伸長的停頓和破壞頂端優(yōu)勢，其作用不能被赤霉素所恢復(fù)的植物生長抑制劑類，如脫落酸、抑芽丹等［6］；④其他類，如乙烯利等催熟劑，噻苯隆等脫葉劑。

中國是柑橘（Citrus reticulataBlanco.）的重要原產(chǎn)地，柑橘資源豐富，優(yōu)良品種繁多，有4 000 多年的栽培歷史。2007 年中國柑橘的栽培面積和產(chǎn)量均超過巴西，躍居世界首位，成為世界第一大柑橘生產(chǎn)國［7］。柑橘產(chǎn)業(yè)已成為中國南方丘陵山區(qū)、庫區(qū)和革命老區(qū)的農(nóng)業(yè)支柱產(chǎn)業(yè)，在國民經(jīng)濟(jì)、產(chǎn)業(yè)扶貧和鄉(xiāng)村振興中占有重要地位［8］。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2020 年中國柑橘栽培面積近270 萬hm2、產(chǎn)量5 121.9 萬t［9］。

植物生長調(diào)節(jié)劑在柑橘生產(chǎn)中的應(yīng)用也非常廣泛，如調(diào)節(jié)生長、控梢、增重、果實(shí)增大、保鮮等［7］。但有關(guān)植物生長調(diào)節(jié)劑的謠言眾多，如水果“催熟劑”“膨大劑”等［10，11］，引起廣大消費(fèi)者對植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)生了誤解，甚至對其安全性存在疑慮，也對柑橘產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展帶來了嚴(yán)重影響。本研究從柑橘生長調(diào)節(jié)劑的登記、國內(nèi)外殘留限量標(biāo)準(zhǔn)、研究應(yīng)用等方面綜述柑橘生長調(diào)節(jié)劑的使用與殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，以期為相關(guān)科研工作提供參考并促進(jìn)柑橘和植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

1 材料與方法

登記信息查詢方式：進(jìn)入中國農(nóng)藥信息網(wǎng)數(shù)據(jù)中心欄目下的行業(yè)數(shù)據(jù)中農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)查詢界面，在“農(nóng)藥類別”欄中輸入“植物生長調(diào)節(jié)劑”，在“作物/場所”欄中輸入“柑橘”，并勾選和不勾選“包括已過有效期產(chǎn)品”進(jìn)行檢索，檢索有效截止日期為2022 年5 月31 日。柑橘植物生長調(diào)節(jié)劑數(shù)據(jù)來源于中國農(nóng)藥信息網(wǎng)（http：//www.chinapesticide.org.cn/hysj/index.jhtml）農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)信息。

查詢世界各國或組織的官方網(wǎng)站、標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)等，以中國柑橘上現(xiàn)行登記有效的植物生長調(diào)節(jié)劑為條件進(jìn)行最大殘留限量查詢。中國最大殘留限量數(shù)據(jù)來源于最新版GB 2763—2021，國際食品法典委員會（CAC）最大殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//www.fao.org/fao-who-codexalimentarius/code x-texts/dbs/pestres/pesticides/en/），歐盟殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticides-database/mrls/？event=search.pr），美國殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//www.ecfr.gov/current/title-40/part-180），日本殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（http：//db.ffcr.or.jp/front/）。

2 結(jié)果與分析

2.1 柑橘生長調(diào)節(jié)劑登記情況

通過勾選“包括已過有效期產(chǎn)品”進(jìn)行檢索發(fā)現(xiàn)，中國在柑橘上登記的農(nóng)藥產(chǎn)品共有6 933 條，其中登記的植物生長調(diào)節(jié)劑類產(chǎn)品有164 條，約占柑橘全部登記農(nóng)藥數(shù)量的2.4%。通過不勾選“包括已過有效期產(chǎn)品”進(jìn)行檢索發(fā)現(xiàn)，中國在柑橘上登記的農(nóng)藥產(chǎn)品共有3 168 條，其中登記的植物生長調(diào)節(jié)劑類產(chǎn)品有115 條，約占柑橘全部登記農(nóng)藥數(shù)量的3.6%。

在中國登記且在有效期內(nèi)的柑橘生長調(diào)節(jié)劑有22 種有效成分，包括蕓苔素內(nèi)酯、吲哚丁酸、抑芽丹、乙氧氟草醚、烯效唑、烯腺嘌呤、羥烯腺嘌呤、三十烷醇、糠氨基嘌呤、復(fù)硝酚鈉、氟節(jié)胺、對氯苯氧乙酸鈉、調(diào)環(huán)酸鈣、赤霉酸、丙酰蕓苔素內(nèi)酯、芐氨基嘌呤、苯肽胺酸、S-誘抗素、28-高蕓苔素內(nèi)酯、28-表高蕓苔素內(nèi)酯、24-表蕓苔素內(nèi)酯和14-羥基蕓苔素甾醇，與2019 年相較，有效成分增加了4 種，分別為抑芽丹、對氯苯氧乙酸鈉、調(diào)環(huán)酸鈣和苯肽胺酸。其中以常規(guī)產(chǎn)品登記居多，如赤霉酸產(chǎn)品單一制劑41個，復(fù)配制劑11 個，含赤霉酸有效成分產(chǎn)品共計(jì)52個，約占登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑總量的45.2%；芐氨基嘌呤產(chǎn)品單一制劑17 個，復(fù)配制劑6 個，含芐氨基嘌呤有效成分產(chǎn)品共計(jì)23 個，約占登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑總量的20.0%；24-表蕓苔素內(nèi)酯產(chǎn)品單一制劑3 個，復(fù)配制劑6 個，含24-表蕓苔素內(nèi)酯有效成分產(chǎn)品共計(jì)9 個，約占登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑總量的7.8%；氟節(jié)胺產(chǎn)品單一制劑7 個，復(fù)配制劑0 個，含氟節(jié)胺有效成分產(chǎn)品共計(jì)7 個，約占登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑總量的6.1%；14-羥基蕓苔素甾醇產(chǎn)品單一制劑3 個，復(fù)配制劑3 個，含14-羥基蕓苔素甾醇有效成分產(chǎn)品共計(jì)6 個，約占登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑總量的5.2%。以上5 種有效成分的登記產(chǎn)品數(shù)量占柑橘生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品登記總量的84.3%，可見中國柑橘生長調(diào)節(jié)劑以相同產(chǎn)品登記為主。

柑橘生產(chǎn)上應(yīng)用的植物生長調(diào)節(jié)劑登記且在有效期內(nèi)的液體劑型以可溶液劑、乳油及水劑為主，如可溶液劑有40 個（占比34.8%）、乳油17 個（占比14.8%）、水劑11 個（占比9.6%），懸浮劑7 個（占比6.1%）；固體劑型以可溶粉劑、可溶粒劑和結(jié)晶粉等為主，如可溶粉劑有13 個（占比11.3%），可溶粒劑8個（占比7.0%），結(jié)晶粉8 個（占比7.0%），水分散粒劑6 個（占比5.2%）。

2.2 柑橘生產(chǎn)中使用生長調(diào)節(jié)劑的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)

中國和其他國家或組織對植物生長調(diào)節(jié)劑在柑橘上限量標(biāo)準(zhǔn)具體見表1。中國殘留限量數(shù)據(jù)來源于GB 2763—2021，CAC 殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//www.fao.org/fao-who-codexalimentarius/codex-texts/dbs/pestres/pesticides/en/），歐盟殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticides-database/mrls/？event=search.pr），美國殘留限量數(shù)據(jù)來源于官方網(wǎng)站（https：//www.ecfr.gov/current/title-40/part-180），日本殘留限量數(shù)據(jù)來源于其官方網(wǎng)站（http：//db.ffcr.or.jp/front/）。

2.3 柑橘生長調(diào)節(jié)劑應(yīng)用情況

關(guān)于柑橘生長調(diào)節(jié)劑作用的研究較多，主要集中在促進(jìn)植物生長、延緩植物生長、抑制植物生長及其他作用等方面。

2.3.1 促進(jìn)植物生長作用 植物生長調(diào)節(jié)劑促進(jìn)植物生長作用主要表現(xiàn)為調(diào)節(jié)生長、增重、果實(shí)增大和促進(jìn)生長［12，13］。柑橘上登記的起促進(jìn)植物生長作用的產(chǎn)品有芐氨基嘌呤、赤霉酸和蕓苔素內(nèi)酯類等，該類產(chǎn)品在柑橘生產(chǎn)中的使用方法為柑橘樹謝花后5～7 d 使用赤霉酸，間隔15 d 噴霧處理2 次，可提高柑橘光合色素含量、提高光合速率、增加干物質(zhì)積累、促進(jìn)生長發(fā)育和增強(qiáng)生理調(diào)控，提高柑橘的品質(zhì)和產(chǎn)量。柑橘樹謝花后5～7 d 使用芐氨基嘌呤，間隔15 d 噴霧處理2 次，可誘導(dǎo)柑橘花芽分化、提高花芽質(zhì)量、催花促花、增加有效花數(shù)、?；ū９头€(wěn)果、壯果，使之增產(chǎn)；加速細(xì)胞分裂、促進(jìn)幼果發(fā)育、膨大果實(shí)和減少裂果。于柑橘樹花蕾期、幼果期和果實(shí)膨大期使用24-表蕓苔素內(nèi)酯噴霧處理各1 次，在促使植物細(xì)胞分裂和延緩莖葉衰老方面有著雙重功效，能提高作物葉綠素含量，可促進(jìn)作物根系生長，光合作用增強(qiáng)，達(dá)到促進(jìn)作物生長的作用。

2.3.2 延緩植物生長作用 生長延緩劑作用是延緩植物的生理或生化過程，使植物生長減慢［14，15］。作用機(jī)理是使莖部頂端區(qū)域的分生組織細(xì)胞分裂、伸長和生長的速度減慢或暫時受到阻礙，經(jīng)過一段時間后，受抑制的部位仍可恢復(fù)正常生長，而且這種抑制現(xiàn)象可以用外施赤霉素或生長素的辦法使之恢復(fù)。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用于控制徒長，培育壯苗；控制頂端優(yōu)勢，促進(jìn)分蘗或分枝，改善株型；矮化植株，使莖稈粗壯、抗倒伏；誘導(dǎo)花芽分化，促進(jìn)坐果；延緩莖葉衰老、推遲成熟、增產(chǎn)和改善品質(zhì)等。柑橘上登記的起延緩生長作用的植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品有氟節(jié)胺、烯效唑等，該類產(chǎn)品在柑橘生產(chǎn)上的使用方法為柑橘樹春梢老熟夏梢未抽時期使用氟節(jié)胺噴霧處理1 次，主要通過影響柑橘體內(nèi)酶的系統(tǒng)功能，增加葉綠素與蛋白質(zhì)的含量而具有抑制側(cè)芽生長的作用。柑橘樹在春梢老熟夏梢未抽時使用烯效唑噴霧處理2 次，可抑制頂端生長優(yōu)勢、矮化植株、防止倒伏、增強(qiáng)光合效率和提高抗逆能力。

2.3.3 抑制植物生長作用 植物生長抑制劑作用主要是抑制植物的頂端分生組織的細(xì)胞分裂及伸長，或抑制某一生理生化過程［16，17］。在高濃度下此種抑制作用是不可逆的，不為赤霉素、生長素所逆轉(zhuǎn)而解除，在低濃度下也具有促進(jìn)生長的作用。多用于抑制萌芽、抽薹開花、催枯、脫落、誘導(dǎo)雄性不育等。柑橘上抑制植物生長作用主要表現(xiàn)為控梢。柑橘上登記的起延緩生長作用的植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品有抑芽丹等，該類產(chǎn)品在柑橘上的使用方法為在柑橘樹夏梢開始生長時（長度0.5 cm 以下），使用抑芽丹噴霧處理1 次，抑制劑從植物的葉面或根部吸入，經(jīng)木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)至柑橘樹體內(nèi)，通過阻止細(xì)胞分裂，從而抑制柑橘樹的生長。

2.3.4 其他作用 其他作用主要表現(xiàn)為殺梢、保鮮［18］。柑橘上登記的起其他作用的植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)品為乙氧氟草醚，該類產(chǎn)品在柑橘上的使用方法為在柑橘樹夏梢抽出1～5 cm 時噴施乙氧氟草醚，處理最多2 次，嫩梢殺梢效果較好。于柑橘成熟采摘后使用對氯苯氧乙酸鈉浸果1 次，浸果3～5 s，以均勻浸濕整個果實(shí)為度，具有防止落花落果、提高坐果率、加速幼果生長發(fā)育、防治采前落果、提高產(chǎn)量及保鮮等作用。

3 討論

中國柑橘生產(chǎn)上應(yīng)用的植物生長調(diào)節(jié)劑主要集中在赤霉素類、生長素類、細(xì)胞分裂素類、脫落酸類和蕓苔素內(nèi)酯類五大類及其復(fù)配制劑，用于柑橘上的植物生長調(diào)節(jié)劑主要有促進(jìn)生長、延緩生長、抑制生長及其他作用等。對植物生長調(diào)節(jié)劑登記情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析可以看出，其多以單一制劑產(chǎn)品使用，與其他農(nóng)藥種類相比復(fù)配制劑產(chǎn)品偏少。研究表明，許多植物生長調(diào)節(jié)劑單獨(dú)使用的效果沒有復(fù)配制劑作用效果顯著［14］。如植物生長調(diào)節(jié)劑復(fù)配除草劑，能起到提高除草劑活性的作用［19］；植物生長調(diào)節(jié)劑復(fù)配殺菌劑或殺蟲劑，能同時具有殺菌或殺蟲和調(diào)節(jié)植物生長的作用［20］；植物生長調(diào)節(jié)劑復(fù)配肥料或微量元素，能提高植物生長調(diào)節(jié)劑的功效［21］。因此，在實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中，多功能復(fù)配制劑將是植物生長調(diào)節(jié)劑產(chǎn)業(yè)未來的發(fā)展方向。

農(nóng)藥劑型的選擇與使用，既涉及到農(nóng)業(yè)種植者和農(nóng)藥制造企業(yè)的利益，也關(guān)乎社會環(huán)境的綠色可持續(xù)發(fā)展。隨著人們保護(hù)環(huán)境意識的持續(xù)增強(qiáng)，農(nóng)藥劑型的研究、開發(fā)和利用也朝著綠色、環(huán)保、安全、可持續(xù)的方向發(fā)展，一是改造傳統(tǒng)乳油的溶劑，大力研究、開發(fā)水基劑型產(chǎn)品；二是更新傳統(tǒng)固體制劑，發(fā)展綠色環(huán)保劑型如水分散粒劑等；三是研究開發(fā)出既增效又安全且使用方便的新制劑；四是研究開發(fā)與新型施藥器械匹配的新制劑。截至2022 年5月，可溶液劑、可溶粉劑、乳油、水劑、結(jié)晶粉和可溶粒劑等仍然是中國柑橘生產(chǎn)上應(yīng)用較多的生長調(diào)節(jié)劑劑型，合計(jì)97 個產(chǎn)品，占比高達(dá)84.3%；而登記劑型中環(huán)保劑型主要是可溶液劑、水劑、可溶粒劑等，該類產(chǎn)品合計(jì)59 個，占比51.3%，僅有1 個泡騰粒劑新型環(huán)保劑型，表明中國登記在柑橘上的生長調(diào)節(jié)劑仍然是傳統(tǒng)環(huán)保劑型，導(dǎo)致新產(chǎn)品和劑型匱乏，分析原因主要是中國多數(shù)植物生長調(diào)節(jié)劑生產(chǎn)廠家是中小型企業(yè)，此類企業(yè)技術(shù)儲備及研發(fā)投入明顯不足。因此，必須要重視和加強(qiáng)新型環(huán)保植物生長調(diào)節(jié)劑的研究與應(yīng)用，學(xué)習(xí)國際制劑加工的先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)，研究開發(fā)出包括水基、無溶劑、固體化等在內(nèi)的環(huán)保高效制劑劑型。

植物生長調(diào)節(jié)劑在柑橘生產(chǎn)上的廣泛應(yīng)用給果農(nóng)及相關(guān)組織帶來了良好的經(jīng)濟(jì)效益與社會效益。充足的肥水條件是植物生長調(diào)節(jié)劑發(fā)揮顯著功效的基礎(chǔ)，但植物生長調(diào)節(jié)劑不是營養(yǎng)物質(zhì)，生產(chǎn)中不能替代肥料，更不能替代栽培管理技術(shù)，如果樹整枝、灌水、中耕松土等。如果使用時間不正確、施用濃度過低或過高，還會出現(xiàn)與預(yù)期相反的效果如畸形果、裂果等。生產(chǎn)過程中，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營者或組織在選藥、用藥時較少考慮農(nóng)藥產(chǎn)品自身的特性，存在一定的盲目性，因此應(yīng)對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營者或組織中的技術(shù)人員開展選藥、用藥培訓(xùn)，生產(chǎn)中小面積的試用確認(rèn)效果后方可推廣使用。

中國制定并登記在柑橘生產(chǎn)上應(yīng)用的植物生長調(diào)節(jié)劑殘留限量標(biāo)準(zhǔn)有4 項(xiàng)，豁免2 項(xiàng)，除此之外，農(nóng)藥登記殘留還豁免了芐氨基嘌呤、赤霉酸、羥烯腺嘌呤、烯腺嘌呤4 種植物生長調(diào)節(jié)劑，殘留限量標(biāo)準(zhǔn)多于日本的2 項(xiàng)以及CAC 的0 項(xiàng)，與歐盟的7 項(xiàng)、美國的9 項(xiàng)相比也并不少，說明中國柑橘產(chǎn)業(yè)的食品安全發(fā)展已接近甚至超過部分發(fā)達(dá)國家，但由于已登記的柑橘生長調(diào)節(jié)劑多達(dá)22 種，需盡快建立并健全已批準(zhǔn)在柑橘上使用植物生長調(diào)節(jié)劑的限量標(biāo)準(zhǔn)。另外，歐盟、美國的限量標(biāo)準(zhǔn)要求最高，中國部分植物生長調(diào)節(jié)劑限量標(biāo)準(zhǔn)能達(dá)到要求，但部分限量如氟節(jié)胺，中國是0.2 mg/kg，遠(yuǎn)高于歐盟要求的0.01 mg/kg；烯效唑，中國是0.05 mg/kg，高于美國要求的0.01 mg/kg。中國作為世界柑橘第一生產(chǎn)大國，為更好地保障廣大消費(fèi)者的安全以及滿足國際貿(mào)易的需要，打破技術(shù)性貿(mào)易壁壘，需要增加柑橘限量標(biāo)準(zhǔn)，加大植物生長調(diào)節(jié)劑限量標(biāo)準(zhǔn)的制定和修訂工作。