潤(rùn)滑油全生命周期中酚類(lèi)抗氧劑含量的測(cè)定

王 楠，曾穎峰，劉 瓊

(中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司，北京 100083)

抗氧劑是潤(rùn)滑油中最重要的添加劑之一,具有延緩潤(rùn)滑油氧化衰變、提高潤(rùn)滑油氧化安定性的作用[1-2]。潤(rùn)滑油抗氧劑的種類(lèi)主要包括酚類(lèi)、胺類(lèi)、硫化物和磷化物等,其中酚類(lèi)抗氧劑在潤(rùn)滑油中的應(yīng)用非常廣泛[3-5]。潤(rùn)滑油在使用過(guò)程中,抗氧劑以一定的速率降解,使?jié)櫥偷目寡趸阅苤饾u下降[6]。據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)顯示[7],由于潤(rùn)滑失效所導(dǎo)致的機(jī)械磨損約占整個(gè)機(jī)械設(shè)備惡化事故的50%,潤(rùn)滑劑氧化衰變是導(dǎo)致其失效的主要原因之一。因此,建立通用化的分析檢測(cè)方法及時(shí)跟蹤潤(rùn)滑油中抗氧劑含量變化有重要意義,有助于及時(shí)評(píng)估潤(rùn)滑油剩余使用壽命并按時(shí)更換。

目前,用于抗氧劑含量分析的方法主要有紅外光譜法、電化學(xué)分析法、色譜-質(zhì)譜(色質(zhì))聯(lián)用法、色譜法等[8-10]。紅外光譜法主要用于定性分析,選擇性差,容易受到潤(rùn)滑油基質(zhì)組分的影響,定量分析誤差相對(duì)較大,達(dá)30%左右[11]。電化學(xué)分析法基于抗氧劑在電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電信號(hào)來(lái)實(shí)現(xiàn)定量分析,測(cè)試過(guò)程極易受到電極材料、電解質(zhì)溶液以及基質(zhì)組分的影響,重復(fù)性較差;加之氧化衰變導(dǎo)致油品組分非常復(fù)雜,限制了該方法的應(yīng)用[12]。色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)將色譜分離和質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合,具有較好的選擇性和特異性,但質(zhì)譜檢測(cè)成本較高并需要專(zhuān)業(yè)人員維護(hù)和指導(dǎo),導(dǎo)致其難以普及應(yīng)用[13]。相較于上述方法,氣相色譜法具有選擇性好、特異性強(qiáng)、簡(jiǎn)單高效、檢測(cè)成本低等優(yōu)點(diǎn),可用于潤(rùn)滑油中抗氧劑的定性、定量分析。然而,氣相色譜法是一種高靈敏性分析檢測(cè)方法,若測(cè)試樣品有油泥、煙炱等雜質(zhì)存在,會(huì)造成色譜系統(tǒng)堵塞或損壞。因此,在氣相色譜分析法中,樣品除雜凈化過(guò)程需盡可能徹底,避免因基質(zhì)組成不同而造成目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度的差異[14]。

采用氣相色譜法對(duì)潤(rùn)滑油中抗氧劑含量的分析過(guò)程,主要包括組分提取和色譜檢測(cè)兩大步驟。其中,組分提取過(guò)程一般利用抗氧劑在不同溶劑中溶解度的不同實(shí)現(xiàn)粗分離,從而獲得色譜分析樣品溶液。由于潤(rùn)滑油種類(lèi)繁多、基質(zhì)組成復(fù)雜,且其組分在使用過(guò)程中氧化分解生成醛、酮、酸、酯等多種化合物,導(dǎo)致檢測(cè)干擾組分很多,因而簡(jiǎn)單的溶劑提取過(guò)程難以獲得滿(mǎn)足氣相色譜分析要求的樣品。此外,目標(biāo)組分的提取效率因基質(zhì)環(huán)境不同存在較大差異,因而采用現(xiàn)有氣相色譜方法檢測(cè)抗氧劑含量,易產(chǎn)生色譜系統(tǒng)受損、方法通用性受限等問(wèn)題[15]?；诖?亟待建立一種簡(jiǎn)單、高效、通用的潤(rùn)滑油全生命周期抗氧劑含量的測(cè)定方法,以實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑油中抗氧劑的無(wú)差異化分析和通用化檢測(cè)。

分散液液微萃取法(DLLME)[16]是一種高效的凈化除雜組分提取方法,該方法不需要萃取材料的活化、上樣、清洗、洗脫等過(guò)程,可大幅簡(jiǎn)化樣品制備流程,縮短提取時(shí)間,且溶劑消耗少、綠色環(huán)保。鑒于上述分析,本研究提出將DLLME法用于潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑凈化除雜提取,并結(jié)合GC-FID檢測(cè)方法分析多種潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的含量,進(jìn)而對(duì)變壓器油全生命周期中酚類(lèi)抗氧劑含量進(jìn)行定量分析,為潤(rùn)滑油使用質(zhì)量監(jiān)測(cè)和換油周期分析提供必要的方法指導(dǎo)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 試劑與材料

四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、丙酮,均為分析純,購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;甲醇、乙醇、乙腈,均為色譜純,購(gòu)于德國(guó)默克公司;去離子水,自制;2,6-二叔丁基對(duì)甲酚和2,6-二叔丁基酚,質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為99%以上,購(gòu)于伊諾凱試劑公司;基礎(chǔ)油150N,GNH50,PAO6,購(gòu)于中國(guó)石化茂名石化分公司;黏度指數(shù)改進(jìn)劑、清凈劑T105、抗氧抗腐劑ZDDP,購(gòu)于無(wú)錫南方石油添加劑有限公司;降凝劑、極壓抗磨劑T322、金屬鈍化劑T551,購(gòu)于北京興普精細(xì)化工技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司;齒輪油(長(zhǎng)城AP-L-A,AP-L-B,AP-L-C)、液壓油(長(zhǎng)城AE-K-A,AE-K-B,AE-K-C)、汽輪機(jī)油(長(zhǎng)城L-TSA-A,L-TSA-B,L-TSA-C),均為市售潤(rùn)滑油商品。

1.2 潤(rùn)滑油樣品調(diào)配

實(shí)驗(yàn)室調(diào)配工業(yè)潤(rùn)滑油樣品和變壓器油樣品,用于分析方法評(píng)價(jià),其配方組成見(jiàn)表1。

表1 工業(yè)潤(rùn)滑油和變壓器油組成 w,%

分別以配制的工業(yè)潤(rùn)滑油和變壓器油樣品作為空白基質(zhì),添加抗氧劑得到加標(biāo)測(cè)試樣品。對(duì)于工業(yè)潤(rùn)滑油,分別添加質(zhì)量濃度為0.5,2,10,50,100,500,1 000 μg/mL的2,6-二叔丁基對(duì)甲酚或2,6-二叔丁基酚標(biāo)樣,各自配制7個(gè)質(zhì)量濃度加標(biāo)工業(yè)潤(rùn)滑油樣品。此外,在變壓器油空白基質(zhì)中加入質(zhì)量濃度1 000 μg/mL的2,6-二叔丁基對(duì)甲酚標(biāo)樣,配制加標(biāo)變壓器油樣品。

1.3 分散液液微萃取樣品制備

潤(rùn)滑油前處理:取1 g加標(biāo)工業(yè)潤(rùn)滑油樣品置于離心管中,加入5 mL甲醇作為提取溶劑,在室溫下于恒溫提取30 min;樣品經(jīng)離心分離(3 000 r/min、3 min),得到潤(rùn)滑油提取液(上層清液)用于分散液液微萃取過(guò)程。

分散液液微萃取樣品制備:取8 mL去離子水置于離心管中,向其中依次加入0.5 mL二氯甲烷(萃取劑)、3 mL潤(rùn)滑油提取液并快速混合均勻;將混合溶液在室溫下于離心管中渦旋3 min形成乳濁液;乳濁液經(jīng)離心分離(4 000 r/min、1 min)后棄去上層清液,將下層液體(抗氧劑提取液)轉(zhuǎn)移至試劑瓶中,用于氣相色譜分析。

1.4 GC-FID分析

采用美國(guó)Agilent 公司生產(chǎn)的7890B型氣相色譜儀對(duì)抗氧劑提取液進(jìn)行分析,色譜分析條件為:進(jìn)樣口溫度300 ℃,進(jìn)樣量1 μL,分流比20∶1,流量1 mL/min;色譜柱型號(hào)Agilent HP-5毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),柱溫100 ℃下保持5 min,然后以10 ℃/min升溫至290 ℃,保持6 min;FID檢測(cè)器溫度為300 ℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 提取劑種類(lèi)優(yōu)化

在色譜分析樣品的制備過(guò)程中,提取劑的選擇至關(guān)重要,這是因?yàn)樘崛┎粌H要能最大限度地提取出目標(biāo)組分(2,6-二叔丁基對(duì)甲酚和2,6-二叔丁基酚),而且還要作為分散液液微萃取過(guò)程的分散劑,將萃取劑充分分散在水相中,幫助目標(biāo)組分與萃取劑充分接觸。因此,需要對(duì)前處理過(guò)程的提取劑種類(lèi)進(jìn)行優(yōu)化。優(yōu)化條件:對(duì)于潤(rùn)滑油前處理過(guò)程,分別選擇甲醇、乙醇、乙腈、丙酮作為酚類(lèi)抗氧劑提取劑;對(duì)于分散液液微萃取過(guò)程,固定選擇氯仿為萃取劑,水用量為5 mL、分散劑用量為1.5 mL,渦旋和離心時(shí)間均為1 min;按1.3節(jié)方法制備得到抗氧劑提取液色譜測(cè)試樣品。

分別測(cè)定不同提取劑的抗氧劑提取液中目標(biāo)組分的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度,結(jié)果如圖1所示。目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度越大,表明提取劑的提取率越高。由圖1可知,選用甲醇作為提取劑時(shí),兩種抗氧劑提取液樣品的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度均最高,說(shuō)明甲醇作為提取劑的提取率最高。這是因?yàn)?從分子間作用力的角度來(lái)看,兩種酚類(lèi)抗氧劑分子均為極性分子,提取劑與酚類(lèi)抗氧劑間的相互作用力越強(qiáng),相對(duì)介電常數(shù)越大,則其溶劑化能力越好,提取率越高。4種提取劑的相對(duì)介電常數(shù)由大到小的順序?yàn)橐译?37.5)>甲醇(33.6)>乙醇(28.4)>丙酮(20.7),因而乙腈和甲醇的溶劑化能力較高;同時(shí),甲醇與酚類(lèi)抗氧劑分子間存在氫鍵作用,而乙腈沒(méi)有,因此甲醇作為提取劑的提取率最高。

圖1 提取劑對(duì)目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度的影響■—2,6-二叔丁基酚; ■—2,6-二叔丁基對(duì)甲酚。圖2～圖4同

此外,從作為萃取過(guò)程分散劑的角度來(lái)看,4種提取劑的親/疏水分配系數(shù)(logP)由大到小的順序?yàn)楸?-0.16)>乙醇(-0.19)>乙腈(-0.45)>甲醇(-0.72)。由于水自身的logP為-1.38,因此,比較而言,甲醇與水的相似相溶作用更強(qiáng),更有助于分散液液微萃取過(guò)程中萃取劑在水中的分散,并增大目標(biāo)組分與萃取劑的接觸幾率,提高萃取過(guò)程效率。

2.2 萃取劑種類(lèi)優(yōu)化

分散液液微萃取體系一般由三元混合溶劑組成,即萃取劑、分散劑和水。其中,萃取劑首先要對(duì)目標(biāo)組分具有良好的溶解能力;同時(shí),萃取劑與分散劑要有良好的相溶性,而與水不相溶,且其密度與水應(yīng)有明顯差別。由于小分子鹵代烷烴與多數(shù)有機(jī)溶劑均能互溶,且其密度均明顯大于水的密度[17],因此常被選作分散液液微萃取體系的萃取劑。在分散劑甲醇用量為1.5 mL、水用量為5 mL、渦旋和離心時(shí)間均為1 min條件下,考察分別以0.5 mL的二氯甲烷、氯仿、四氯化碳作為萃取劑時(shí)抗氧劑提取液中目標(biāo)組分的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度,結(jié)果如圖2所示。

圖2 萃取劑對(duì)目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度的影響

由圖2可知,采用二氯甲烷或氯仿作為萃取劑時(shí),酚類(lèi)抗氧劑提取液的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度均較高。這是因?yàn)樗穆然挤肿油耆珜?duì)稱(chēng),其分子偶極矩為0;而二氯甲烷和氯仿分子具有極性,其分子偶極矩分別為1.55 D和1.01 D;因此兩種極性萃取劑對(duì)酚類(lèi)抗氧劑的溶解性更好、萃取效率更高。鑒于氯仿的毒性較大,作為溶劑的環(huán)境友好性較差,因此從萃取溶劑綠色環(huán)保方面考慮,更具環(huán)保性的二氯甲烷更適合作為目標(biāo)組分的萃取劑。

2.3 水和分散劑體積優(yōu)化

萃取過(guò)程中,水和分散劑的用量對(duì)于分散液液微萃取過(guò)程中小液滴的形成有重要影響。在提取劑/分散劑甲醇用量為1.5 mL、萃取劑二氯甲烷用量為0.5 mL、渦旋和離心時(shí)間為1 min條件下,對(duì)微萃取體系中水的用量進(jìn)行考察,結(jié)果如圖3(a)所示。由圖3(a)可以看出,在分散液液微萃取體系中,隨著水用量的增加,目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度先增大后保持不變,推測(cè)其原因在于:水用量過(guò)少時(shí),萃取劑二氯甲烷在微萃取體系中不能完全分散,從而減少了目標(biāo)組分和萃取劑的接觸,降低了抗氧劑的萃取率;當(dāng)水用量增至8 mL時(shí),目標(biāo)組分與萃取劑充分接觸,其萃取效率達(dá)到最高;在目標(biāo)組分實(shí)現(xiàn)萃取平衡的情況下,繼續(xù)增加水的用量對(duì)于萃取劑層的影響很小,因此目標(biāo)組分的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度不再隨著水量的增加而增強(qiáng)。

圖3 水和分散劑用量對(duì)目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度的影響

同理,分別選用甲醇為提取劑/分散劑,二氯甲烷為萃取劑,在水用量為8 mL、渦旋和離心時(shí)間為1 min條件下對(duì)分散劑用量進(jìn)行優(yōu)化,結(jié)果如圖3(b)所示。由圖3(b)可知:隨著分散劑用量的增大,目標(biāo)組分的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度不斷增大,這是因?yàn)榉稚┯昧吭黾?增大了萃取劑與目標(biāo)組分的接觸幾率,有助于更多微萃取小液滴的形成,從而提高萃取效率;但分散劑用量增加在幫助形成小液滴、增加接觸面積的同時(shí),也會(huì)增大萃取劑在水中的溶解度,從而減少萃取液層的體積,增大取樣的困難性,綜合考慮分散劑用量?jī)?yōu)選3 mL。

2.4 渦旋和離心時(shí)間優(yōu)化

在分散液液微萃取體系中,小液滴的形成過(guò)程對(duì)目標(biāo)組分的萃取效果影響很大,其中渦旋時(shí)間對(duì)小液滴的形成具有直接影響。渦旋通過(guò)借助外力增加目標(biāo)組分與萃取劑的接觸,進(jìn)而提高目標(biāo)組分的萃取效率。在以甲醇為提取劑、二氯甲烷為萃取劑、水和分散劑的用量分別為8 mL和1.5 mL、離心時(shí)間為1 min條件下,考察渦旋時(shí)間對(duì)分散液液微萃取效果的影響。不同渦旋時(shí)間的提取液中酚類(lèi)抗氧劑的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度如圖4所示。由圖4可知,當(dāng)渦旋時(shí)間為3 min時(shí),酚類(lèi)抗氧劑的色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度最大。這主要是因?yàn)槲⑤腿⌒∫旱蔚男纬尚枰欢ǖ臅r(shí)間;渦旋時(shí)間太短,萃取劑還未得到充分分散;而渦旋時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí),形成的小液滴會(huì)加劇碰撞、合并,而致使數(shù)量減少,因此渦旋時(shí)間優(yōu)選為3 min。

圖4 渦旋和離心時(shí)間對(duì)目標(biāo)組分色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度的影響

同樣,以甲醇為提取劑、二氯甲烷為萃取劑,水和分散劑的用量分別為8 mL和1.5 mL,渦旋時(shí)間為3 min條件下,考察離心時(shí)間對(duì)分散液液微萃取效果的影響,結(jié)果見(jiàn)圖4(b)。由圖4(b)可以看出,離心時(shí)間對(duì)提取液酚類(lèi)抗氧劑色譜信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度影響并不明顯,這主要是因?yàn)槲⑤腿◇w系中小液滴的直徑為微米級(jí),在離心力作用下可迅速沉降分層。因此,優(yōu)選離心時(shí)間為1 min。

2.5 線(xiàn)性相關(guān)性

在優(yōu)化的試驗(yàn)條件下,對(duì)工業(yè)潤(rùn)滑油加標(biāo)樣品采用分散液液微萃取方法進(jìn)行處理,將得到的抗氧劑提取液直接進(jìn)行GC-FID檢測(cè),每個(gè)濃度加標(biāo)樣品進(jìn)行3次平行測(cè)試。兩種抗氧劑加標(biāo)質(zhì)量濃度均為500 μg/mL樣品的色譜分析結(jié)果如圖5所示;以峰面積為縱坐標(biāo)、加標(biāo)樣品濃度為橫坐標(biāo),可得到兩種酚類(lèi)抗氧劑的線(xiàn)性相關(guān)關(guān)系曲線(xiàn),如圖6所示。由圖5可知,2.6-二叔丁基酚和2.6-二叔丁基對(duì)甲酚GC-FID檢測(cè)的特征峰保留時(shí)間分別為5.21 min和5.64 min。由圖6可知,當(dāng)加標(biāo)樣品中抗氧劑質(zhì)量濃度為0.5～1 000 μg/mL時(shí),酚類(lèi)抗氧劑提取液的GC-FID檢測(cè)峰強(qiáng)度與樣品實(shí)際濃度具有較好的線(xiàn)性相關(guān)性,其線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999。以信噪比為3計(jì)算該方法檢出最低濃度限值,可知該方法對(duì)于潤(rùn)滑油中兩種酚類(lèi)抗氧劑的檢測(cè)下限均為0.03 μg/mL。

圖5 某工業(yè)潤(rùn)滑油加標(biāo)色譜1—2,6-二叔丁基酚; 2—2,6-二叔丁基對(duì)甲酚

圖6 酚類(lèi)抗氧劑標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

2.6 加標(biāo)回收率

為了評(píng)價(jià)該方法的準(zhǔn)確度和精密性,采用某工業(yè)潤(rùn)滑油配制酚類(lèi)抗氧劑低、中、高濃度加標(biāo)油樣A、B、C,其質(zhì)量濃度分別為2,10,100 μg/mL,對(duì)該方法的日內(nèi)、日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差及加標(biāo)回收率進(jìn)行考察,結(jié)果如表2所示。其中,日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差由1 d內(nèi)3種濃度加標(biāo)樣品3次平行測(cè)定結(jié)果獲得;日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差采用連續(xù)3 d內(nèi)3種濃度加標(biāo)樣品3次平行測(cè)定結(jié)果獲得。由表2可知,所建潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑含量測(cè)定方法的日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0%～4.1%,樣品的加標(biāo)回收率為84.7%～94.7%,這說(shuō)明該測(cè)定方法具有較好的準(zhǔn)確性和再現(xiàn)性。

表2 不同濃度樣品的日內(nèi)、日間精密度和加標(biāo)回收率

2.7 潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑含量測(cè)定

采用新建分析方法對(duì)不同種類(lèi)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的含量進(jìn)行檢測(cè),其氣相色譜分析結(jié)果如圖7所示。結(jié)合酚類(lèi)抗氧劑線(xiàn)性相關(guān)關(guān)系擬合曲線(xiàn),由圖7中酚類(lèi)抗氧劑的色譜峰面積可以獲得各種潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的含量,并與相應(yīng)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑實(shí)際含量進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如表3所示。

圖7 各工業(yè)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑色譜 —油A; —油B; —油C

表3 不同工業(yè)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的含量

由圖7和表3可知:其中齒輪油C、液壓油B、液壓油C、汽輪機(jī)油C中不含酚類(lèi)抗氧劑;齒輪油中酚類(lèi)抗氧劑質(zhì)量濃度測(cè)定值與實(shí)際值的誤差為1.0%～2.2%;液壓油A中酚類(lèi)抗氧劑質(zhì)量濃度測(cè)定值與實(shí)際值的誤差為5.6%;汽輪機(jī)油A中酚類(lèi)抗氧劑質(zhì)量濃度測(cè)定值與實(shí)際值的誤差為1.1%～4.0%。這說(shuō)明采用新建方法測(cè)定不同種類(lèi)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的含量與其實(shí)際值一致性良好、誤差很小;從而表明該方法在目標(biāo)組分提取過(guò)程中的凈化除雜能力強(qiáng),測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性高,而且具有較好的通用性。

2.8 變壓器油全生命周期中酚類(lèi)抗氧劑含量監(jiān)測(cè)

變壓器油主要用于電氣設(shè)備中,起到絕緣、冷卻和滅弧的作用。作為電氣設(shè)備常用的潤(rùn)滑油,使用過(guò)程中變壓器油的品質(zhì)監(jiān)測(cè)對(duì)保障安全生產(chǎn)和降低維護(hù)成本的有重要意義。因此,采用本研究新建方法對(duì)變壓器油加標(biāo)油樣進(jìn)行全生命周期內(nèi)酚類(lèi)抗氧劑含量的監(jiān)測(cè)。加標(biāo)變壓器油樣品老化方法:模擬變壓器油的氧化過(guò)程,將變壓器油加標(biāo)樣品置于空氣氛圍下的135 ℃烘箱中,并在烘箱中放入5 g金屬銅塊作為老化催化劑,分別于老化0,6,9,12,18,24,36,60,90,100 h時(shí)取樣檢測(cè)。老化變壓器油樣品中抗氧劑2,6-二叔丁基對(duì)甲酚含量的測(cè)定采用自建測(cè)定方法,測(cè)定結(jié)果如表4所示。由表4可見(jiàn),采用新建分析方法成功對(duì)加標(biāo)變壓器油樣品全生命周期中分類(lèi)抗氧劑的含量變化進(jìn)行了監(jiān)測(cè),說(shuō)明方法具有良好的通用性。

表4 加標(biāo)變壓器油全生命周期中2,6-二叔丁基對(duì)甲酚含量變化

3 結(jié) 論

(1)針對(duì)種類(lèi)繁多且基質(zhì)復(fù)雜多變的工業(yè)潤(rùn)滑油中抗氧劑的含量分析,研發(fā)了分散液液微萃取結(jié)合GC-FID分析的測(cè)定方法,實(shí)現(xiàn)了工業(yè)潤(rùn)滑油中酚類(lèi)抗氧劑的凈化分離和通用化檢測(cè)。

(2)該方法對(duì)2,6-二叔丁基對(duì)甲酚和2,6-二叔丁基酚測(cè)定結(jié)果擬合曲線(xiàn)的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上,且酚類(lèi)物質(zhì)質(zhì)量濃度的檢測(cè)下限可達(dá)0.03 μg/mL,顯著優(yōu)于現(xiàn)有方法檢測(cè)下限(約10 μg/mL),同時(shí)其對(duì)潤(rùn)滑油中不同濃度酚類(lèi)抗氧劑的加標(biāo)回收率為84.7%～94.7%。以上結(jié)果充分表明所建分析方法受潤(rùn)滑油基質(zhì)影響小,方法測(cè)定準(zhǔn)確性好,適用濃度測(cè)定范圍更寬。

(3)該方法凈化除雜能力強(qiáng)、靈敏度高、通用性好,實(shí)現(xiàn)了對(duì)不同種類(lèi)工業(yè)潤(rùn)滑油及其全生命周期中酚類(lèi)抗氧劑含量的精準(zhǔn)測(cè)定,對(duì)潤(rùn)滑油使用過(guò)程的油液監(jiān)測(cè)具有重要意義。