儲藏過程中稻米品質(zhì)的變化

陳虎　賈旭東　趙飛　劉建

摘? 要：稻米品質(zhì)不僅受水稻品種遺傳特性和栽培條件影響，還會在儲藏過程中發(fā)生變化。稻米的部分品質(zhì)指標(biāo)受儲藏溫度或儲藏時間影響較大。稻米在儲藏過程中，淀粉和蛋白質(zhì)在含量方面的變化很小，但在成分及微觀結(jié)構(gòu)方面變化明顯，從而影響蒸煮品質(zhì)；揮發(fā)性物質(zhì)的變化可能使稻米品質(zhì)變劣，也可能使稻米具有獨(dú)特的風(fēng)味。綜述了稻米的部分外觀品質(zhì)指標(biāo)、蒸煮品質(zhì)指標(biāo)以及化學(xué)物質(zhì)在不同儲藏條件下發(fā)生的變化，以期為相關(guān)研究提供助力。

關(guān)鍵詞：儲藏條件；稻米品質(zhì)；指標(biāo)變化

Changes in Rice Quality During Storage

CHEN Hu ， JIA Xu-dong ， ZHAO Fei* ， LIU Jian*

（Tianjin Agricultural University， College of Agronomy & Resource and Environment， Tianjin 300384， China）

Abstract： Rice quality is not only affected by genetic characteristics of rice varieties and cultivation conditions， but also changes during storage. Some quality indexes of rice were affected by storage temperature or storage time. During rice storage， the content of starch and protein changed little， but the composition and microstructure changed obviously， which affected the cooking quality. The changes of volatile substances may make the quality of rice deteriorate， and may also make the rice have a unique flavor. In this paper， some appearance quality indexes， cooking quality indexes and the changes of chemical substances in rice under different storage conditions were reviewed in order to provide support for related research.

Key words： Storage conditions; Rice quality; Index change

水稻是主要的糧食作物，全世界半數(shù)以上的人口以稻米為主食——在中國這個比例更高。近年來，隨著國民生活水平的提高，人們對稻米品質(zhì)的要求不斷提高。稻米品質(zhì)不僅受水稻品種遺傳特性和栽培條件影響，還會在儲藏過程中發(fā)生變化。稻谷儲藏是水稻收獲后延長保質(zhì)期和展現(xiàn)商業(yè)價值的重要步驟，在儲藏期間稻谷的化學(xué)和物理性質(zhì)會發(fā)生許多變化[1]。相比新鮮稻米，儲藏過的稻米具有更好的制粉品質(zhì)[2]，并且往往會產(chǎn)生獨(dú)特的風(fēng)味而受人喜愛[3]。良好的稻谷儲存系統(tǒng)，對維持谷物供應(yīng)及谷物品質(zhì)至關(guān)重要[4]。

儲藏過程中稻谷老化的機(jī)制很復(fù)雜，可能受多種內(nèi)源酶的影響，淀粉、蛋白質(zhì)和脂類的含量及結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而導(dǎo)致稻米質(zhì)量發(fā)生變化[2，5]。淀粉晶層結(jié)構(gòu)、鏈長分布的變化，影響了稻米熱力學(xué)特性，從而使蒸煮難易程度發(fā)生變化。稻米在儲藏期間，外觀和質(zhì)地會受到影響，外觀指標(biāo)如亮度、白度、a*和b*值等受儲藏溫度影響較大[6，7]，而質(zhì)地指標(biāo)如硬度和內(nèi)聚性等主要受儲藏時間影響較大[3]。儲藏過的稻米整體表現(xiàn)為顏色發(fā)暗、亮度減少，其米飯質(zhì)地表現(xiàn)為硬度增加、粘度降低，米飯適口性下降。

1? 稻米外觀品質(zhì)的變化

稻米在儲藏期間經(jīng)常發(fā)暗，Ziegler等的研究表明，儲藏溫度的升高和時間的延長會使黑米和紅米谷物亮度（L）值隨著a*和b*值的增加而減少[6]。Park等發(fā)現(xiàn)精米因儲藏變?yōu)辄S色，在低溫（4 ℃）條件下儲藏時b值和白度值變化很??；在較高溫度（20 ℃以上）條件下儲藏，1個月內(nèi)b值迅速增加，白度值則迅速減少[7]。有學(xué)者認(rèn)為，稻米白度下降和黃度增加與美拉德非酶褐變有關(guān)，通過美拉德反應(yīng)使糖苷鍵和肽鍵斷裂而形成羰基和氨基化合物[8]。

種皮顏色深淺與植物色素濃度有關(guān)，稻米在儲藏過程中植物色素濃度會發(fā)生改變，種皮顏色的深淺也相應(yīng)產(chǎn)生變化，如花青素和多酚氧化降解往往使紅米變成深紅色[9]。與顏色有關(guān)的抗氧化化合物受儲藏溫度影響較大，高溫儲藏使花青素濃度顯著降低[10]。Yamuangmorn等發(fā)現(xiàn)，紫米儲藏1個月后，花色苷含量在迅速下降后又逐漸升高，并且隨著儲藏時間增加，紫米抗氧化能力逐漸增加[11]。有學(xué)者認(rèn)為，稻米在儲藏期間顏色的改變，可能是因為霉菌侵染、水分和溫度使籽粒內(nèi)部發(fā)生改變[12]。

2? 稻米蒸煮品質(zhì)的變化

稻米儲藏期間糊化特性可能發(fā)生顯著變化。峰值粘度會隨著儲藏溫度的升高和持續(xù)時間的延長而增加[12]，并且不管儲藏溫度如何變化，崩解值均降低，回生值均增加[7]。儲藏期間稻米蒸煮品質(zhì)的變化主要?dú)w因于淀粉和其他物質(zhì)的相互作用。淀粉和蛋白質(zhì)通過氫鍵相互作用[13]，形成不溶于水、耐高溫的抗消化淀粉，降低了消化率[14-16]。儲藏時間越長，可溶性淀粉越少[17]。稻米吸水率隨著儲藏時間的延長而增大，亦會使淀粉凝膠化加強(qiáng)，使得稻米不易于蒸煮，最終增加了蒸煮時間[18]。儲藏使淀粉結(jié)晶區(qū)加強(qiáng)，從而使淀粉崩解值、峰值粘度降低，抗溶脹性增加[19]。

張玉榮等研究發(fā)現(xiàn)，隨著儲藏年限延長，秈、粳稻加工成的蒸谷米吸水率、體積膨脹率呈上升趨勢，與儲藏1 a的稻谷相比，儲藏4 a的秈、粳稻加工成的蒸谷米吸水率分別增加49.1%和35.9%，體積膨脹率分別增加70.6%和66.6%[20]。Guo等研究影響稻米糊化特性的關(guān)鍵蛋白發(fā)現(xiàn)，醇溶蛋白增加了最終粘度，球蛋白降低了峰值粘度、崩解值和最終粘度，同時增加了糊化起始時間，谷蛋白增加了峰值粘度、崩解值、峰值時間以及最終粘度，并把這一系列的改變歸因于稻米老化后不同蛋白與淀粉的聯(lián)結(jié)度不同[21]。劉桃英等將米粉與大米蛋白混合，發(fā)現(xiàn)隨著蛋白量的增加，淀粉溶脹性和溶解性均下降，峰值粘度（PV）降低，糊化溫度和回生值（SB）升高，淀粉糊化受到抑制并降低了蒸煮后米飯的粘度[22]。儲藏促進(jìn)了稻米脂肪酸的分解與蛋白質(zhì)的氧化，所生成的產(chǎn)物均與淀粉表面結(jié)合形成復(fù)合物，抑制淀粉膨脹，使蒸煮后的米飯硬度上升、粘度下降[23-25]。

一般認(rèn)為，粘度較大、硬度較低的米飯具有較好的適口性。直鏈淀粉含量低的稻米蒸煮成的米飯柔軟粘稠，而直鏈淀粉含量高的稻米蒸煮成的米飯則較硬較蓬松。與儲藏過的稻米相比，剛收獲的稻米蒸煮成的米飯粘度較大。稻米經(jīng)過儲藏老化，米飯硬度上升、粘度下降。Wiset等在15 ℃和20 ℃下儲藏稻米，發(fā)現(xiàn)米飯硬度、粘結(jié)性和咀嚼性提高而粘附性降低，并且較高的儲藏溫度會提高這些趨勢[26]。陸益鋇等用不同包裝方式在高溫高濕條件下貯藏大米樣品，隨著貯藏時間變長，米飯硬度上升、彈性及黏著度下降，彈性在貯藏的第14天到第21天期間下降較明顯，黏著度在貯藏的前7 d下降最為迅速[17]。張玉榮等將儲藏年限為1～4 a的粳、秈稻谷加工成蒸谷米并對所制米飯的質(zhì)構(gòu)特性等指標(biāo)進(jìn)行測定分析，發(fā)現(xiàn)隨儲藏年限的增加，粳型蒸谷米的硬度顯著上升、黏著性顯著下降，咀嚼性上升，其他指標(biāo)均無顯著差異[20]，這可能是由于蒸谷米加工過程中，籽粒內(nèi)部水分吸收充足，淀粉與其他物質(zhì)已形成較為穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，從而使其品質(zhì)受儲藏年限影響較小。

米飯硬度增加，是由于稻米在儲藏過程中脂肪分解產(chǎn)生的游離脂肪酸包藏在直鏈淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)中，使稻米糊化所需的水分難以通過，導(dǎo)致淀粉粒的強(qiáng)度增加[27]；米飯彈性下降，歸因于稻米在儲藏期間水分含量較低，蒸煮加熱吸水過程中米粒腹背部產(chǎn)生水分差，體積偏差引起米粒龜裂，淀粉粒從龜裂處流失，米飯失去彈性[28，29]；米飯黏著度下降，是由于在儲藏過程中大米細(xì)胞壁變得堅固，米飯蒸煮變困難、品質(zhì)變差[30]。

3? 稻米化學(xué)物質(zhì)的變化

3.1? 淀粉

淀粉是稻米中主要的碳水化合物，是影響品質(zhì)的重要因素。淀粉的含量、種類、鏈長和形態(tài)結(jié)構(gòu)影響著稻米的蒸煮品質(zhì)。直鏈淀粉的含量決定了加工和烹飪的難易程度，因為它與保持淀粉結(jié)構(gòu)的能力有關(guān)[31-33]。由于脂質(zhì)的存在，直鏈淀粉既可以作為稀釋劑，又可以作為溶脹抑制劑[34]。淀粉顆粒的大小、支鏈淀粉長鏈比率與糊化溫度有較大相關(guān)性[35]。淀粉結(jié)構(gòu)變化、顆粒分布決定了稻米的熱性質(zhì)和親水力[36]。

稻米在儲藏老化過程中，淀粉和蛋白質(zhì)含量的變化很小，但其成分以及微觀結(jié)構(gòu)變化明顯[34，37，38]。由于儲藏過程中淀粉脫分支酶的作用，儲藏后稻米不溶性直鏈淀粉含量增加，支鏈淀粉含量減少[39]。有研究證明隨著儲藏時間延長直鏈淀粉含量下降，并將其歸因于淀粉酶的作用[40]。隨著儲藏時間的延長，淀粉顆粒尺寸變小，并逐漸崩解成較小顆粒，邊緣棱角變得模糊不清[23，41]，這是由于儲藏過程中蛋白質(zhì)的存在限制了淀粉分子氫鍵的形成[42]。Huang等的研究表明，不同儲藏條件下，內(nèi)源淀粉酶會對淀粉長、短鏈的比例產(chǎn)生影響[43]。稻米在21 ℃和38 ℃條件下儲藏9個月后，由于酶促作用，短鏈淀粉的相對百分比會增加[44，45]。在粳稻加速陳化的試驗中，淀粉分子的結(jié)構(gòu)伴隨著部分官能團(tuán)的缺失和引入發(fā)生了變化，隨著儲藏時間的延長，不同品種大米的淀粉有序度均有所升高，淀粉抗消化能力增強(qiáng)，并且結(jié)晶區(qū)結(jié)構(gòu)特征減弱、非結(jié)晶區(qū)結(jié)構(gòu)特征增強(qiáng)[45]。

3.2? 蛋白質(zhì)

稻米蛋白質(zhì)主要分為清蛋白、球蛋白、醇溶蛋白和谷蛋白。有研究認(rèn)為，對稻米老化貢獻(xiàn)度最大的是清蛋白，其次是球蛋白和醇溶蛋白，最后是谷蛋白[21]。與新米相比，儲藏過的稻米蛋白質(zhì)的含量變化較小，不同蛋白質(zhì)組分含量受儲藏條件的影響不同[46，47]，清蛋白和球蛋白含量受儲藏時間和溫度影響較大[48]；醇溶蛋白和谷蛋白微觀結(jié)構(gòu)的變化較大[34]，例如游離巰基含量顯著降低，二硫鍵含量和蛋白質(zhì)表面疏水性增高[49]。趙卿宇等的研究表明，隨著儲藏時間延長，大米蛋白持水性和起泡性呈下降趨勢，持油性呈上升趨勢，并且高溫條件下變化更明顯[50]。在高溫高濕的儲藏條件下，醇溶蛋白和谷蛋白的氨基酸（Lys、Arg、His、Tyr等）側(cè)鏈易受自由基影響發(fā)生氧化產(chǎn)生二硫鍵和羰基[41，51，52]，導(dǎo)致觀察到大分子量的蛋白質(zhì)積累[53]。谷蛋白α-螺旋含量在儲藏過程中表現(xiàn)為先降低后升高的趨勢，無規(guī)則卷曲表現(xiàn)為先升高后降低，蛋白的功能性質(zhì)隨著儲藏時間的延長而下降[54]。儲藏前期α-螺旋轉(zhuǎn)變?yōu)棣?折疊和β-轉(zhuǎn)角從而導(dǎo)致蛋白質(zhì)分子結(jié)構(gòu)變得疏松，這可能是由于淀粉的存在削弱了肽鏈之間的氫鍵[23]，或是蛋白質(zhì)的氧化解開了α-螺旋[5]。

3.3? 脂類

稻米的脂肪含量越高，稻米適口性和香氣越好[55]。稻米中脂肪的化學(xué)性質(zhì)活躍，受氧氣和脂肪酶的作用，易酸敗、水解和氧化變質(zhì)，產(chǎn)生脂肪酸、醛類和酮類化合物[56]。代謝組學(xué)認(rèn)為，儲藏會導(dǎo)致稻米代謝產(chǎn)物的含量發(fā)生變化，從而可能影響稻米的品質(zhì)[57]。糙米在儲藏過程中的主要代謝途徑有亞油酸代謝、脂肪酸生物合成、類固醇生物合成[58]，棕櫚油酸、膽固醇、亞油酸和月桂酸是以上3種代謝途徑的主要代謝物[59]，是儲藏過程中影響稻米品質(zhì)的重要成分[60]。

隨著儲藏時間延長稻米脂肪酸值增加，并且較高的儲藏溫度會加快脂質(zhì)的分解，增加脂肪酸度[61]。Park等在較高溫度（30 ℃和40 ℃）下儲藏的精米脂肪酸度較高，在較低溫度（4 ℃和20 ℃）下儲藏則脂肪酸度較低[7]。脂質(zhì)水解產(chǎn)生游離脂肪酸和氧化產(chǎn)生過氧化羥基型脂肪酸，可能與儲藏過程中脂質(zhì)分布發(fā)生變化有關(guān)[3]。周等認(rèn)為，當(dāng)細(xì)胞膜受損時會釋放脂肪酶使脂質(zhì)水解[34]，脂類的降解在碾米過程中破壞糊粉層時就已經(jīng)開始了[62]。Scariot等發(fā)現(xiàn)，在精米儲藏過程中較高的干燥空氣溫度更容易使脂質(zhì)降解產(chǎn)生脂肪酸[63]，這可能是由于較高的干燥空氣溫度使細(xì)胞膜破裂受損。

3.4? 揮發(fā)性物質(zhì)

前人已確定了主要的香氣化合物，主要包括飽和和不飽和醛、醇和環(huán)狀化合物，其中己醛、1-辛稀-3-醇和2-戊基呋喃是稻米陳化的標(biāo)志。在香米中，2-乙?；?1-吡咯啉（2AP）是類似于爆米花味道的化合物，已被證實為最重要的香氣化合物[64-66]；己醛、辛醛、壬醛、1-戊醇和1-辛醇等也被認(rèn)為是重要的香氣成分[67，68]。Griglione等研究發(fā)現(xiàn)，25個水稻品種除Venere外，其他品種在儲藏過程中庚醛、辛酸、2-乙基-1-己醇含量均增加，并確定2-（E）-辛烯醛為所有水稻品種陳化通用標(biāo)記，2-戊基呋喃、1-辛烯-3-醇和癸-（2E）-烯醛為特定品種的陳化標(biāo)記[69]。無論儲藏溫度如何，脂類氧化產(chǎn)生的揮發(fā)物都會隨著時間的增加而增加。高溫儲藏會加快揮發(fā)性物質(zhì)的產(chǎn)生，而低溫儲藏可以減緩揮發(fā)性物質(zhì)的增加速率，即使低溫儲藏一段時間后轉(zhuǎn)到高溫條件也有延緩的效果[70]。Zhao等發(fā)現(xiàn)，儲藏期間己醛、辛酸、2-（E）-辛烯醛和葵醛的濃度增加，儲藏75 d后不同溫度下香氣活性物質(zhì)濃度均發(fā)生顯著變化，并且高溫儲藏會促進(jìn)變化趨勢[71]。劉強(qiáng)等在高溫40 ℃、相對濕度70%條件下短期儲藏糙米，應(yīng)用氣相離子遷移譜（GC-IMS）檢測乙醇、戊醇、辛酸、2-丙酮等揮發(fā)性物質(zhì)，發(fā)現(xiàn)乙酸丙酯對應(yīng)的離子遷移信號可以作為高溫儲藏的重要標(biāo)識物質(zhì)[72]。蟲害侵染也會對稻米脂肪酸代謝產(chǎn)生影響，隨著侵染時間延長，揮發(fā)性物質(zhì)由增加轉(zhuǎn)為整體下降[73]。

4? 總結(jié)與展望

稻米儲藏期間，受儲藏溫度、濕度和儲藏時間，以及胚乳中酶和外源細(xì)菌的影響，多種化學(xué)元素發(fā)生變化，如醇溶蛋白和谷蛋白的降低、羰基化合物的形成，以及淀粉精細(xì)結(jié)構(gòu)的變化、不飽和脂肪酸的減少等。這些變化使細(xì)胞更耐熱更不易破壞，水分進(jìn)出困難，水熱過程中淀粉浸出能力降低，影響了淀粉顆粒的水合化以及膨脹性，從而使稻米蒸煮困難，蒸煮后的米飯硬度上升、粘度下降。

目前對稻米儲藏期間單一化學(xué)物質(zhì)的變化研究較多，但對儲藏期間多種化學(xué)物質(zhì)之間的相互作用研究較少。已有關(guān)于食品加工的研究證明，淀粉-脂質(zhì)復(fù)合物和淀粉-脂質(zhì)-蛋白復(fù)合物的存在，會影響食品的食味品質(zhì)及熱學(xué)性質(zhì)。雖然已有少量學(xué)者提出稻米儲藏期間淀粉復(fù)合物的產(chǎn)生會影響稻米品質(zhì)，但對其結(jié)構(gòu)、特性以及形成機(jī)理的研究仍較少。

多數(shù)研究認(rèn)為稻谷在儲藏過程中品質(zhì)會變劣，但也有研究認(rèn)為稻谷可以通過儲藏獲得獨(dú)特的風(fēng)味，因此或可利用適宜的儲藏條件使稻谷品質(zhì)變得更優(yōu)。另外，儲藏期間對稻谷和環(huán)境的實時檢測，有利于進(jìn)一步研究儲藏過程中稻谷的風(fēng)味變化，從而通過適當(dāng)?shù)膬Σ厥沟竟全@得更高的商業(yè)價值。

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基金項目：小站稻綠色高效栽培技術(shù)的研究應(yīng)用（21YFSNSN00100）。

收稿日期：2022-06-27

作者簡介：陳虎（1998-），男，研究生。

*通訊作者：趙飛（1979-），男，博士，副教授。

劉建（1970-），男，博士，副研究員。