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    基于原油物性定量表征的油包水乳狀液黏度預(yù)測(cè)模型*

    2023-07-12 07:55:00羅海軍文江波王志華
    油田化學(xué) 2023年2期
    關(guān)鍵詞:乳狀液物性表觀

    羅海軍,文江波,宋 揚(yáng),王志華

    (1.提高油氣采收率教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(東北石油大學(xué)),黑龍江大慶 163318;2.廣東石油化工學(xué)院石油工程學(xué)院,廣東茂名 525000;3.中國(guó)石油大學(xué)(華東)儲(chǔ)運(yùn)與建筑工程學(xué)院,山東青島 266580)

    0 前言

    在陸上及海上油田的開(kāi)發(fā)過(guò)程中,一般采用油水混輸工藝對(duì)采出液進(jìn)行集輸。原油、水在混輸過(guò)程中,受到管流的剪切作用相互摻混,很容易形成乳狀液。乳狀液的形成會(huì)大幅提高油水兩相體系的表觀黏度,導(dǎo)致管流摩阻增加,進(jìn)而影響混輸管道的流動(dòng)特性[1-3]。

    原油中富含瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、蠟、機(jī)械雜質(zhì)和酸性化合物等天然界面活性物質(zhì)。這些物質(zhì)是導(dǎo)致原油、水發(fā)生乳化并形成乳狀液的關(guān)鍵,進(jìn)而也是影響原油乳狀液黏度特性的關(guān)鍵因素[4]。瀝青質(zhì)具有高效的界面活性,能吸附在油水界面上,形成具有一定機(jī)械強(qiáng)度的黏彈性界面膜;較高的瀝青質(zhì)濃度會(huì)增強(qiáng)界面膜的厚度和強(qiáng)度,從而形成穩(wěn)定性更高、黏度更大的原油乳狀液[5-6]。膠質(zhì)與瀝青質(zhì)屬于同一類(lèi)物質(zhì),其相對(duì)分子質(zhì)量和極性均略小于瀝青質(zhì)。在乳化過(guò)程中,膠質(zhì)與瀝青質(zhì)具有協(xié)同作用。少量的膠質(zhì)會(huì)增強(qiáng)瀝青質(zhì)在界面膜上的吸附親和性,而較大量的膠質(zhì)會(huì)促進(jìn)瀝青質(zhì)在界面膜上的分散,從而削弱界面膜的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度[7-9]。原油中析出的蠟可以形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),有效地封裝分散相液滴,蠟晶顆粒也可以在界面膜上聚集,阻止液滴聚結(jié)。原油中蠟含量越高,乳化強(qiáng)度越大,形成的乳狀液穩(wěn)定性和黏度也越高[10-11]。原油中的固體微粒等機(jī)械雜質(zhì)具有與蠟晶顆粒相似的界面活性。微米或納米尺度的無(wú)機(jī)固體顆粒不僅可以提高原油的黏度,而且可以增強(qiáng)油水界面膜的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,提高乳狀液的穩(wěn)定性[12-13]。原油中含有許多酸性化合物,包括羧基酸、環(huán)烷酸、瀝青酸等[14]。酸性化合物可以單獨(dú)吸附在油水界面上,也可以與堿反應(yīng)生成新的界面活性物質(zhì),對(duì)乳狀液的界面膜性質(zhì)、穩(wěn)定性及黏度特性具有重要作用[15-16]。

    準(zhǔn)確預(yù)測(cè)原油乳狀液的黏度對(duì)于油水混輸管道設(shè)計(jì)、運(yùn)行具有重要意義。目前,國(guó)內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)提出了較多的模型用于預(yù)測(cè)乳狀液的黏度。提出較早并被廣泛使用的乳狀液黏度模型包括Einstein 模 型[17]、Vand 模 型[18]、Taylor 模 型[19]、Richardson 模型[20]等。在這之后,Broughton 等[21]、Mooney[22]、Marsden[23]相繼提出了基于Richardson方程的改進(jìn)模型。Phan-Thien等[24]采用連續(xù)介質(zhì)理論進(jìn)行推導(dǎo),提出了基于Taylor 方程的改進(jìn)模型。Pal[25]考慮了乳狀液中界面活性劑的影響,基于Phan-Thien 方程提出了新的改進(jìn)模型。在當(dāng)前階段,Dan等[26]、Azodi等[27]、do Carmo等[28]、Shi等[29]相繼提出了考慮連續(xù)相黏度、分散相體積分?jǐn)?shù)、剪切速率、溫度、乳化劑濃度等因素影響的乳狀液黏度預(yù)測(cè)模型。

    在含水率較低時(shí),混輸管道中的原油能將水相全部乳化,形成較穩(wěn)定的油包水(W/O)乳狀液;在高含水時(shí),原油只能將其中一部分水乳化,形成油包水乳狀液與游離水的摻混體系[2]。準(zhǔn)確預(yù)測(cè)油包水乳狀液的表觀黏度對(duì)于指導(dǎo)油水混輸管道運(yùn)行至關(guān)重要。上述乳狀液黏度模型的主要局限性在于:模型沒(méi)有與原油物性進(jìn)行定量關(guān)聯(lián),而且往往含有需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定的待定參數(shù),導(dǎo)致模型不能方便地應(yīng)用于不同的原油-水體系。筆者采用8 種不同物性的原油制成油包水乳狀液,通過(guò)流變儀考察乳狀液的黏度特性,研究了溫度、含水率及剪切速率對(duì)乳狀液表觀黏度的影響。以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),并對(duì)原油物性進(jìn)行定量分析,建立了適用于不同原油、不同剪切條件的油包水乳狀液黏度預(yù)測(cè)模型。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    1#—8#原油,茂名石化公司,物性參數(shù)如表1所示;超純水,自制。

    表1 8種原油的物性參數(shù)

    RW 20 攪拌器,德國(guó)IKA 公司;Rheolab QC 旋轉(zhuǎn)流變儀,奧地利Anton Paar公司。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    黃啟玉等[30]的研究指出,在攪拌轉(zhuǎn)速為500 r/min、溫度為40~50 ℃、攪拌時(shí)間為10 min 的條件下,將原油-水混合液進(jìn)行攪拌制得原油乳狀液,其黏度與現(xiàn)場(chǎng)取樣的原油乳狀液黏度非常接近,可以將該實(shí)驗(yàn)條件作為實(shí)驗(yàn)室制備乳狀液的依據(jù)。本文采用RW 20 攪拌器,在剪切強(qiáng)度為500 r/min、體積含水率(φw)為0.30~0.60、溫度為30~60 ℃、攪拌時(shí)間為10 min 的實(shí)驗(yàn)條件下,將上述8 種原油與超純水混合攪拌,制備油包水乳狀液。

    根據(jù)石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T 0520—2008《原油黏度測(cè)定:旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)平衡法》,采用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定油包水乳狀液的黏度。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 油包水乳狀液表觀黏度與溫度、剪切速率的關(guān)系

    以1#—4#原油為例,油包水乳狀液的表觀黏度隨溫度、剪切速率的變化如圖1 所示。原油與水混合形成油包水乳狀液后,相較于純?cè)宛ざ龋闋钜吼ざ却蠓嵘?。由圖1 可知,各種原油的油包水乳狀液表觀黏度均隨溫度升高而減小。在30~50 ℃范圍內(nèi),乳狀液黏度降幅較大;在50~60 ℃范圍內(nèi),乳狀液黏度的下降趨勢(shì)逐漸趨于平緩。各種原油的油包水乳狀液表觀黏度均隨剪切速率的增加而減小,體現(xiàn)出一定的剪切稀釋性。結(jié)合原油的物性參數(shù)(表1)可知,原油中瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、蠟等界面活性物質(zhì)的含量越高,其油包水乳狀液的表觀黏度越大,非牛頓性越強(qiáng),剪切稀釋性越顯著;反之,則乳狀液的表觀黏度較小,剪切稀釋性減弱。

    圖1 體積含水率不同的油包水乳狀液表觀黏度隨溫度、剪切速率的變化

    2.2 油包水乳狀液表觀黏度與含水率的關(guān)系

    以5#—8#原油為例,油包水乳狀液表觀黏度隨含水率的變化如圖2 所示。4 種原油的油包水乳狀液表觀黏度均隨含水率的增加而逐漸增大,在0.30~0.40 的較低含水率范圍內(nèi),乳狀液黏度增長(zhǎng)緩慢;在0.40~0.60的較高含水率范圍內(nèi),乳狀液黏度的增幅顯著變大。水相作為油包水乳狀液的內(nèi)相,其含量越高,則意味著分散在原油中的液滴數(shù)量越多,對(duì)于乳狀液體系的流動(dòng)阻滯作用越強(qiáng),使得黏度顯著增大。另外,隨著溫度上升,表觀黏度-含水率曲線逐漸趨于平緩,乳狀液表觀黏度的增幅逐漸減小。

    圖2 在不同剪切速率下油包水乳狀液表觀黏度隨含水率的變化

    3 油包水乳狀液黏度預(yù)測(cè)模型

    3.1 黏度模型方程

    由上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,油包水乳狀液具有較強(qiáng)的剪切稀釋性,是一種典型的假塑性流體,可采用冪率模型來(lái)描述其流變特性[31],即:

    其中,τ—剪切應(yīng)力,mPa;—剪切速率,s-1;K—稠度系數(shù),mPa·sn;n—流變特性指數(shù)。

    則油包水乳狀液的表觀黏度方程為[31]:

    其中,μa—表觀黏度,mPa·s。

    K、n值的確定方法如下。(1)在采用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)試乳狀液黏度時(shí),選用5 個(gè)遞增的剪切速率值對(duì)乳狀液進(jìn)行剪切,一般可選用100、150、200、250、300 s-1。剪切速率值可根據(jù)預(yù)估流體黏度進(jìn)行調(diào)整:流體黏度越大,選用剪切速率越??;流體黏度越小,則選用剪切速率越大。每個(gè)剪切速率可設(shè)置3~5 min 的剪切時(shí)間,剪切時(shí)間也可根據(jù)預(yù)估流體黏度進(jìn)行調(diào)整,目的是讓剪切達(dá)到平衡。(2)參數(shù)設(shè)置完成后,啟動(dòng)旋轉(zhuǎn)流變儀進(jìn)行測(cè)量,即可獲得每個(gè)下對(duì)應(yīng)的μa。然后,將黏度值與對(duì)應(yīng)剪切速率相乘,得到每個(gè)剪切速率下對(duì)應(yīng)的剪切應(yīng)力,即τ=μa。(3)以5組τ、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),采用式(1)進(jìn)行擬合,即可得到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)條件下的K、n值。

    3.2 K、n值隨含水率和溫度的變化

    在上述黏度方程中,K反映了乳狀液的黏稠程度,n反映了乳狀液偏離牛頓流體的程度。K值越大,意味著乳狀液越黏稠;n值越小,意味著乳狀液的非牛頓特性越顯著。以1#、2#原油為例,K、n值隨含水率和溫度的變化如圖3、圖4所示。

    圖3 油包水乳狀液的K(a)、n(b)值隨含水率的變化

    圖4 油包水乳狀液的K(a)、n(b)值隨溫度的變化

    由圖3可知,隨著含水率上升,油包水乳狀液的K值逐漸增大,而n值逐漸減小。這表明,隨著含水率上升,油包水乳狀液的黏稠程度升高,同時(shí)非牛頓特性增強(qiáng),黏度增大,流動(dòng)性能變差。由圖4 可知,隨著溫度升高,油包水乳狀液的K值逐漸減小,而n值逐漸增大。這表明,隨著溫度升高,油包水乳狀液的黏稠程度降低,同時(shí)非牛頓特性減弱,黏度減小,流動(dòng)性能變好。另外,綜合圖3、圖4 來(lái)看,由于1#、2#原油的物性不同,其油包水乳狀液的K、n值存在顯著差異。

    綜上所述,油包水乳狀液的K值及n值與含水率、溫度及原油物性密切相關(guān)。若使用黏度方程式(2)來(lái)計(jì)算油包水乳狀液的黏度,必須首先確定K、n值。因此,為了方便黏度方程的應(yīng)用,有必要將K、n值進(jìn)行量化,即建立K、n與含水率、溫度及原油物性之間的定量關(guān)系式。

    3.3 K、n值與含水率、溫度及原油物性的定量關(guān)系式

    油包水乳狀液的乳化及黏度特性主要取決于原油中瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、蠟、機(jī)械雜質(zhì)、酸性化合物等含量的大小。原油中這些界面活性物質(zhì)的含量越高,則原油的乳化特性越強(qiáng),形成的油包水乳狀液穩(wěn)定性越高,黏度越大。結(jié)合筆者之前的研究[32],采用瀝青質(zhì)+膠質(zhì)含量(ca+r)、蠟含量(cw)、機(jī)械雜質(zhì)含量(cm)、原油酸值(AN)、原油黏度(μoil)5個(gè)參數(shù)來(lái)表征原油物性。選擇上述5 個(gè)參數(shù)的原因如下:(1)瀝青質(zhì)、膠質(zhì)的組成和性質(zhì)相似,都屬于大分子非烴類(lèi)化合物組成的復(fù)雜混合物,二者之間沒(méi)有明顯的界限,因此,將瀝青質(zhì)、膠質(zhì)的含量合并進(jìn)行考慮;(2)蠟含量、機(jī)械雜質(zhì)含量、原油酸值分別用于表征原油中的蠟、機(jī)械雜質(zhì)、酸性化合物對(duì)油包水乳狀液乳化及黏度特性的影響;(3)原油的黏度越大,對(duì)油包水乳狀液中內(nèi)相水滴的阻滯作用越強(qiáng),阻礙了水滴的聚并和沉降,使得乳狀液的黏度越大,因此,需考慮原油黏度的影響。

    表征原油物性的代表性參數(shù)確定之后,利用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法建立參數(shù)K、n與含水率、溫度及原油物性之間的定量關(guān)系式。以K為例,可假定K與含水率、溫度及原油物性的定量關(guān)系模型如式(3)所示[32-33]:

    其中,a0—a7為擬合參數(shù);T—溫度,℃。

    對(duì)式(3)取對(duì)數(shù)得到式(4):

    以上述8 種原油的油包水乳狀液在不同含水率、溫度條件下的128 組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),對(duì)式(5)進(jìn)行多元線性回歸,得到式(6):

    得到上述模型后,進(jìn)行假設(shè)檢驗(yàn),以驗(yàn)證y與xi(i=1~7)之間是否具有顯著的線性關(guān)系。由式(6)可知,當(dāng)xi=0(i=1~7)時(shí),則認(rèn)為y與xi(i=1~7)之間不存在線性關(guān)系;反之,則認(rèn)為二者之間存在顯著線性關(guān)系。因此,y與xi(i=1~7)之間有無(wú)線性關(guān)系,相當(dāng)于假設(shè):1)H0xi=0(i=1~7);2)H1xi(i=1~7)不全等于0。

    在數(shù)理統(tǒng)計(jì)學(xué)中,常采用F檢驗(yàn)法來(lái)檢驗(yàn)H0在給定的顯著性水平α(一般取α=0.05)下是否成立,檢驗(yàn)方法如下:

    對(duì)式(6)進(jìn)行數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)換,得到K與含水率、溫度及原油物性之間的定量關(guān)系式如下:

    同理,通過(guò)回歸分析,建立n與含水率、溫度及原油物性之間的定量關(guān)系式如下:

    K、n值分別根據(jù)式(10)、(11)的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值之間的擬合相對(duì)偏差如圖5 所示,平均相對(duì)偏差分別為8.8%、2.1%。

    圖5 K(a)、n(b)值的計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值的擬合相對(duì)偏差

    建立K與n的定量計(jì)算關(guān)系式后,則油包水乳狀液的黏度模型方程(即式(2))被完全量化。模型與原油物性、剪切速率、含水率及溫度進(jìn)行了定量關(guān)聯(lián),可以方便地應(yīng)用于不同原油在不同條件下油包水乳狀液表觀黏度的預(yù)測(cè),具有較好的普遍適用性。

    3.4 黏度模型計(jì)算偏差分析

    采用上述建立的油包水乳狀液黏度預(yù)測(cè)模型計(jì)算乳狀液的表觀黏度,并與實(shí)測(cè)表觀黏度結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,以1#—4#原油為例,對(duì)比結(jié)果如圖6 所示。對(duì)于1#—8#原油在不同含水率、溫度、剪切速率條件下的共384 組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì),模型計(jì)算黏度值與實(shí)測(cè)值之間的擬合相對(duì)偏差如圖7 所示,平均相對(duì)偏差為8.1%。由圖6、圖7可知,該黏度模型對(duì)不同原油、不同實(shí)驗(yàn)條件下油包水乳狀液表觀黏度的計(jì)算結(jié)果與實(shí)測(cè)結(jié)果的吻合度較好,具有較低的相對(duì)偏差,預(yù)測(cè)效果良好。

    圖6 油包水乳狀液表觀黏度的模型計(jì)算值與實(shí)測(cè)值對(duì)比

    圖6(續(xù))

    圖7 油包水乳狀液表觀黏度的模型計(jì)算值與實(shí)測(cè)值的相對(duì)偏差

    4 結(jié)論

    油包水乳狀液的表觀黏度隨溫度的升高而減小,隨含水率的增加而增大,隨剪切速率的增加而減小,具有剪切稀釋性;原油中瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、蠟等界面活性物質(zhì)的含量越高,其油包水乳狀液的表觀黏度越大,非牛頓性越強(qiáng),剪切稀釋性越顯著。

    油包水乳狀液在實(shí)驗(yàn)溫度(30~60 ℃)范圍內(nèi)是一種典型的假塑性流體,可采用冪率模型來(lái)描述其流變特性。通過(guò)回歸分析,建立了稠度系數(shù)K、流變特性指數(shù)n與含水率、溫度及原油物性之間的定量關(guān)系式,從而建立了油包水乳狀液的黏度預(yù)測(cè)模型。對(duì)1#—8#原油在不同含水率、溫度、剪切速率條件下的共384 組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì),模型計(jì)算黏度值與實(shí)測(cè)值之間的平均相對(duì)偏差為8.1%。該模型可以方便地應(yīng)用于不同原油在不同條件下油包水乳狀液表觀黏度的預(yù)測(cè),具有較好的普遍適用性。模型的最佳適用條件為:乳狀液體積含水率0.30~0.60、溫度30~60 ℃、乳狀液黏度10~2000 mPa·s。

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