1.D 提示:基態(tài)鋁原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p1 ,價(jià)層電子排布式為3s23p1,A 項(xiàng)正確。原子核外有幾個(gè)電子就有幾種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),所以硅原子核外電子有14種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),B項(xiàng)正確。鎂離子和鋁離子有相同的核外電子排布,且鋁離子核電荷數(shù)大,半徑小,C 項(xiàng)正確。AlCl3 是共價(jià)化合物,熔融狀態(tài)不導(dǎo)電,工業(yè)上通過(guò)電解熔融Al2O3 制備金屬鋁,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
命題意圖:本題著重考查價(jià)層電子排布式、電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)、離子半徑比較、晶體類型等基本概念,需要考生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí)。
2.D 提示:臭氧分子中的共價(jià)鍵是極性共價(jià)鍵,臭氧是極性分子,A 項(xiàng)正確。電負(fù)性F>Cl>H,電負(fù)性越大,吸電子能力越強(qiáng),使羥基極性越強(qiáng),羥基上的氫原子更容易發(fā)生電離,因此酸性越強(qiáng),B項(xiàng)正確。氨氣分子之間可形成氫鍵,水分子之間可形成氫鍵,氨氣分子與水分子之間可形成兩種氫鍵,共4種氫鍵,C 項(xiàng)正確。要得到較大顆粒的晶體需緩慢降溫結(jié)晶,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
命題意圖:本題考查晶體相關(guān)知識(shí)、共價(jià)鍵的極性與分子的極性等。
3.C 提示:M、W、X、Y、Z 為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族非金屬元素,Z的核外成對(duì)電子數(shù)與未成對(duì)電子數(shù)之比為3∶1,即電子排布式為1s22s22p4,Z能形成2個(gè)共價(jià)鍵,Z 是O 元素;X 形成4個(gè)單鍵,X是C元素,則Y 是N 元素,W 為B 元素,M能形成1個(gè)共價(jià)鍵,M 是H 元素。
第一電離能N>O>C,A 項(xiàng)正確。H 和N形成的 NH4+ 為正四面體,H 和 W 形成的BH4- 為正四面體,B項(xiàng)正確。該陰離子中不存在配位鍵,C 項(xiàng)錯(cuò)誤。C 和O 可形成CO、CO2,N 和O 可形成NO、N2O、NO2 等,D 項(xiàng)正確。
命題意圖:本題考查了元素推斷、第一電離能、配位鍵等基本概念,要求考生具備一定的元素推斷能力。
4.D 提示:根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖知,該晶胞中Fe原子的配位數(shù)為3×8/2 =12,A 項(xiàng)正確。[Fe(NO)(H2O)5]2+ 中NO、H2O 的個(gè)數(shù)之和為Fe2+ 的配位數(shù),所以該配離子中配位數(shù)是6,B項(xiàng)正確?;鶓B(tài)鐵原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,C 項(xiàng)正確。該配合物的陰離子為SO24-,該離子為正四面體結(jié)構(gòu),而S2O23- 為四面體結(jié)構(gòu),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
命題意圖:本題考查考生對(duì)晶胞配位數(shù)和配合物配位數(shù)的基本概念的理解,要求考生掌握VSEPR模型。
5.B 提示:SiO2 為共價(jià)晶體,1 mol SiO2 分子含有4 mol Si—O,A 項(xiàng)錯(cuò)誤。低溫石英結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈,這一結(jié)構(gòu)決定了它具有手性,B 項(xiàng)正確。SiO2 與焦炭反應(yīng)生成粗硅和CO,C項(xiàng)錯(cuò)誤。由圖2c可知,每個(gè)硅氧四面體分別以三個(gè)頂角氧和其他相鄰的三個(gè)硅氧四面體共享,根據(jù)均攤法,每個(gè)硅氧四面體含有的氧原子數(shù)為3×1/2+1=2.5,含有的硅原子數(shù)為1,則硅和氧的原子個(gè)數(shù)比為1∶2.5=2∶5,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
命題意圖:本題考查典型晶體二氧化硅,需要考生認(rèn)識(shí)晶體類型,知道其基本結(jié)構(gòu)和用途,要求考生會(huì)用均攤法求算化學(xué)式。
6.C 提示:NH2OH、NH3 和NH2NH2中的氮原子都有孤對(duì)電子,都能接受質(zhì)子,A項(xiàng)正確。由反應(yīng)歷程可知,有N—H、N—O等極性鍵斷裂,有N—N 非極性鍵的形成,B項(xiàng)正確。由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,F(xiàn)e2+先失去電子生成Fe3+ ,后面又得到電子生成Fe2+ ,鐵元素價(jià)態(tài)發(fā)生了改變,C 項(xiàng)錯(cuò)誤。由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,生成的NH2NH2 有兩個(gè)氫來(lái)源于NH3,所以將NH2OH 替換為ND2OD,可得到ND2NH2和HDO,D項(xiàng)正確。
命題意圖:本題考查考生對(duì)反應(yīng)歷程的閱讀和理解能力,及對(duì)陌生信息的處理能力。主要涉及的知識(shí)點(diǎn)有酸堿理論、價(jià)鍵理論。
7.C 提示:沿著對(duì)角線方向可以觀察到六邊形,中心O 與Be重合,外側(cè)大六邊形均為Be,內(nèi)部的小正六邊形由Be和O 交替形成。
命題意圖:本題考查晶胞的投影問(wèn)題,需要考生具備一定的空間想象能力。
8.D 提示:PO34- 中不含孤電子對(duì),成鍵電子對(duì)數(shù)目為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,因此其構(gòu)型為正四面體形,P原子是采用sp3 雜化方式形成的4 個(gè)sp3 雜化軌道,A 項(xiàng)正確。分析題干中給出的(a)(b)和(c)三個(gè)不同物質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,對(duì)比(a)和(c)的差異可知,(a)圖所示的LiFePO4 的晶胞中,小球表示的即為L(zhǎng)i+ ,經(jīng)均攤法計(jì)算,一個(gè)晶胞中Li+ 的個(gè)數(shù)為8×1/8+4×1/2+4×1/4=4個(gè),B項(xiàng)正確。進(jìn)一步分析(a)圖所示的LiFePO4的晶胞中,八面體結(jié)構(gòu)和四面體結(jié)構(gòu)的數(shù)目均為4,即晶胞中含F(xiàn)e和P的數(shù)目均為4;考慮到化學(xué)式為L(zhǎng)iFePO4,并且一個(gè)晶胞中含有的Li+ 、Fe和P的數(shù)目均為4,所以一個(gè)晶胞中含有4個(gè)LiFePO4 單元。對(duì)比(a)和(b)兩個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知,Li1-xFePO4 相比于LiFePO4 缺失一個(gè)面心的Li+ 以及一個(gè)棱心的Li+ ;結(jié)合前面的分析可知,LiFePO4 晶胞的化學(xué)式為L(zhǎng)i4Fe4P4O16,那么Li1-xFePO4晶胞的化學(xué)式為L(zhǎng)i3.25Fe4P4O16,所以有1-x=3.25/4 即x=0.187 5,C項(xiàng)正確。結(jié)合上述計(jì)算結(jié)果可知,Li1-xFePO4 即Li0.812 5FePO4,假設(shè)Fe2+ 和Fe3+ 數(shù)目分別為x和y,則列方程組:x+y=1,0.812 5+2x+3y+5=4×2,解得x=0.812 5,y=0.187 5,則Li1-xFePO4 中n(Fe2+ )∶n (Fe3+ )=0.812 5∶0.187 5=13∶3,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
命題意圖:本題考查考生對(duì)晶胞的理解,熟練運(yùn)用均攤法,結(jié)合電化學(xué),考查考生對(duì)知識(shí)點(diǎn)綜合運(yùn)用。
9.D 提示:氯化鈉晶體中,距Na+ 最近且等距的Cl- 是6個(gè),即鈉離子的配位數(shù)是6,距Na+ 最近且相等的Na+ 位于面心處,共有3×8/2 =12個(gè),A 項(xiàng)正確。Ca2+ 位于晶胞頂點(diǎn)和面心,數(shù)目為8×1/8+6×1/2=4,即每個(gè)晶胞平均占有4個(gè)Ca2+ ,距離F- 最近且等距的Ca2+ 有4個(gè),即F- 的配位數(shù)為4,B 項(xiàng)正確。在金剛石的晶體結(jié)構(gòu)中每個(gè)碳原子與周?chē)?個(gè)碳原子形成四個(gè)碳碳單鍵,最小的環(huán)為6元環(huán),每個(gè)單鍵為3個(gè)環(huán)共有,則每個(gè)C原子連接4×3=12個(gè)六元環(huán),C 項(xiàng)正確。
該氣態(tài)團(tuán)簇分子含有4個(gè)E原子和4個(gè)F原子,則該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為E4F4 或F4E4,該晶體為分子晶體,其中不含能自由移動(dòng)的電子或離子,因此不能導(dǎo)電,D項(xiàng)錯(cuò)誤。