氣相色譜法測定蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留

◎ 鄧小燕

（重慶市潼南區(qū)疾病預(yù)防控制中心，重慶 402660）

在果蔬產(chǎn)品日常種植過程中，殺蟲抑菌等農(nóng)藥的使用不可避免。這些殘留在蔬菜中的農(nóng)藥原體及其代謝產(chǎn)物，對人和動物都有可能造成毒害。目前，農(nóng)業(yè)上使用較多的農(nóng)藥是氨基甲酸酯類農(nóng)藥，其殘效小、選擇性強、對人畜毒性低，因此，應(yīng)用十分廣泛。近年來，隨著人們消費水平和食品安全意識的提高，廣大消費者對果蔬等農(nóng)產(chǎn)品的安全問題也越來越關(guān)注。如何才能快速準確地測定果蔬中的農(nóng)殘是當(dāng)前食品檢測行業(yè)的工作重點，對蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品的日常農(nóng)殘檢測和質(zhì)量控制具有重要意義[1-2]。本研究通過選擇對氮磷有機化合物靈敏度高的氮磷檢測器，建立了一種靈敏且準確度高的氣相色譜方法，可以測定蔬菜中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留，通過實驗，證明本方法適用于蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的日常監(jiān)測[3-4]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890B 型氣相色譜儀（美國Agilent 公司）；LA-230S 型電子天平（北京賽多利斯儀器有限公司）；RE52-99 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）。

乙腈、甲醇、二氯甲烷、正己烷、無水硫酸鈉，購自天津永大化學(xué)試劑有限公司。農(nóng)藥標準品克百威、抗蚜威、丁硫克百威，購自上海哈靈生物科技有限公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品的初提取

稱取蔬菜樣品50 g，置于1 000 mL 錐形瓶中，加入二氯甲烷500 mL，在溫度30 ℃、功率120 W 下，超聲波萃取20 min，過濾，然后洗滌濾渣3 次，每次30 mL，得濾液。在38 ℃條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將所得濾液濃縮至無二氯甲烷蒸出得殘留物。

1.2.2 液—液分離除雜

加入150 mL 甲醇—水（80:20，V/V）溶液使殘留物完全溶解，再加入100 mL 正己烷，靜置分層，經(jīng)液-液分離，得甲醇—水相，重復(fù)3 次，將所得溶液合并，再用70 mL二氯甲烷—水—飽和氯化鈉(4:2:1，V/V/V)溶液萃取3 次，得二氯甲烷相，向二氯甲烷相中加入無水硫酸鈉15 g，干燥過夜，再抽濾，得溶液，再次用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在38 ℃條件下濃縮至干，再用二氯甲烷定容至1 mL，待儀器分析。

1.2.3 標準品貯備液的配置

混合對照品標準貯備液：精密稱取克百威、抗蚜威、丁硫克百威對照品各10 mg，至100 mg 容量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度線即得，混合對照品標準貯備液中克百威、抗蚜威、丁硫克百威的濃度各為100 μg·mL-1。

1.2.4 標準曲線的繪制

精密量取混合對照品標準貯備液0.1 mL、0.25 mL、0.5 mL、0.75 mL、1.0 mL、2.0 mL，分別至10 mL 容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度線，即得濃度分別為1.0 μg·mL-1、2.5 μg·mL-1、5.0μg·mL-1、7.5 μg·mL-1、10.0 μg·mL-1的標準曲線系列溶液。分別精密量取各標準曲線系列溶液各1.0 μL，在擬定的液相色譜條件下進樣分析，記錄峰面積。分別以克百威、抗蚜威、丁硫克百威的濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標進行線性回歸，獲得標準曲線。

1.2.5 主要儀器參數(shù)

色譜條件：DB-17石英毛細管柱（30 m×0.25 mm i.d.×0.25μm d.f.），進樣口溫度240 ℃；載氣為高純氦氣（99.999%），流速1.0 mL·min-1；升溫程序：初始溫度為50 ℃，保持2 min，以30 ℃·min-1升至210 ℃，保持5 min。分流進樣，分流比為10:1，進樣量為1.0 μL。

1.2.6 加標回收率測定

分別在蔬菜樣品中添加混合對照品標準貯備液，按照“1.2”中的實驗方法處理，并在擬定色譜條件下進行分析測定，計算加標回收率。

2 結(jié)果與分析

2.1 標準圖譜、標準曲線、檢測限和定量限的測定結(jié)果

克百威、抗蚜威和丁硫克百威的標準曲線圖見圖1?？税偻⒖寡镣投×蚩税偻臉藴是€、檢測限和定量限的測定結(jié)果見表1。本方法線性關(guān)系良好，靈敏度符合要求。

表1 標準曲線、檢測限和定量限測定結(jié)果表

圖1 標準曲線圖

2.2 加標回收率測定結(jié)果

加標回收率結(jié)果見表2，結(jié)果顯示本方法測定克百威、抗蚜威和丁硫克百威的加標回收率在94.64%～99.16%范圍內(nèi)，本方法測定蔬菜中克百威、抗蚜威和丁硫克百威準確度良好。

表2 樣品中克百威、抗蚜威和丁硫克百威加標回收率測定結(jié)果表

2.3 樣品測定結(jié)果

按照設(shè)定的實驗方法分別對從市場上購買的6 批蔬菜樣品中的克百威、抗蚜威和丁硫克百威進行測定，結(jié)果顯示僅2 批樣品中檢出克百威，含量分別為52.1 μg·kg-1和12.7 μg·kg-1；1 批蔬菜樣品中檢出抗蚜威，含量為13.9 μg·kg-1；丁硫克百威含量均為0。

3 結(jié)論及展望

本文建立了一種靈敏且準確度高的氣相色譜法測定蔬菜中克百威、抗蚜威和丁硫克百威的分析方法，通過對定量分析方法的驗證，得到以下結(jié)論。

（1）所測定的3 種農(nóng)藥對照品的線性關(guān)系良好，R2均大于0.999 0。

（2）克百威的檢測限為0.013 μg·mL-1，定量限為0.039 μg·mL-1；抗蚜威的檢測限為0.008 μg·mL-1，定量限為0.024 μg·mL-1；丁硫克百威檢測限為0.019μg·mL-1，定量限為0.057 μg·mL-1。方法具有較高的靈敏度。

（3）本方法測定克百威、抗蚜威和丁硫克百威的加標回收率在94.64%～99.16%內(nèi)。本方法能夠快速準確地對蔬菜產(chǎn)品中的3 種農(nóng)藥殘留進行測定，結(jié)果準確可靠，方法靈敏度高。

因此，本研究結(jié)果對蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品的日常農(nóng)殘檢測和質(zhì)量控制具有重要意義。[5]