聚酰胺微塑料對(duì)雙酚A在地下水中遷移的影響

林宣浩，吳鳴*，盧國(guó)平，程洲，謝林君，吳宇恒，曾擁軍，郝艷茹，莫測(cè)輝

（1.廣東省環(huán)境污染與修復(fù)材料工程技術(shù)研究中心，暨南大學(xué)生命科學(xué)技術(shù)學(xué)院，廣州 510632；2.廣東省環(huán)境科學(xué)研究院，廣州 510045）

全球每年使用塑料超過(guò)2.4億t，隨著塑料使用量的持續(xù)增長(zhǎng)，微塑料引起的環(huán)境問(wèn)題引起廣泛的重視[1]。微塑料是指粒徑小于5 mm的塑料顆粒，其中經(jīng)過(guò)自然作用風(fēng)干破碎后形成的粒徑小于1 μm 的塑料顆粒被稱(chēng)為納米塑料[23]。微塑料污染物的主要來(lái)源是個(gè)人護(hù)理用品中的細(xì)小塑料顆粒、大型塑料的降解和生活污水的排放，其中個(gè)人護(hù)理用品中的細(xì)小塑料顆粒稱(chēng)為初級(jí)微塑料，降解形成的微塑料稱(chēng)為次級(jí)微塑料[25]。這些細(xì)小的微塑料顆粒有很大一部分進(jìn)入海洋、河流、土壤和地下水等環(huán)境，相關(guān)研究對(duì)海洋生物（如魚(yú)類(lèi)、貝類(lèi)和海鳥(niǎo)）攝入微塑料早有報(bào)道[6-9]。目前對(duì)于微塑料污染的研究大部分集中在海洋領(lǐng)域，但近年來(lái)土壤-地下水中不斷有微塑料被檢出[1012]。微塑料按化學(xué)組成可分為聚乙烯（PE），聚氯乙烯（PVC），聚苯乙烯（PS），聚丙烯（PP），聚酰胺（PA），ABS 樹(shù)脂等[8]。其中，PA 是在土壤-地下水系統(tǒng)中被大量檢出的一種主要微塑料[13]，其在土壤中的豐度可達(dá)14.7～158.5 個(gè)·kg-1，而在地下水環(huán)境中也可達(dá)15.2個(gè)·L-1，且檢出微塑料顆粒一般具有較小的粒徑（50～100 μm）[3，5]。微塑料顆粒進(jìn)入地下水后，不僅可吸附重金屬與有機(jī)污染物，而且可以作為污染物的載體增強(qiáng)污染物的擴(kuò)散遷移能力，從而造成更嚴(yán)重的地下水污染，甚至污染地下飲用水源[13-18]。

雙酚類(lèi)化合物一般指具有兩個(gè)羥苯基結(jié)構(gòu)的化合物，其中雙酚A（二酚基丙烷，2，2-雙對(duì)酚丙烷，BPA）是其中世界上產(chǎn)量最高、用量最大、開(kāi)始使用時(shí)間最早的一種雙酚類(lèi)化合物[19-20]。BPA 廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域，如制造工程塑料、牙科復(fù)合材料、密封劑等[21-22]。BPA 已經(jīng)被證實(shí)是一種內(nèi)分泌干擾物[23-24]，其在濃度為1 μg·m-3時(shí)仍然保持著雌性激素活性[25]。BPA能干擾機(jī)體的內(nèi)分泌系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)，破壞生物體內(nèi)的激素平衡[22]。此外，BPA 可經(jīng)過(guò)母體通過(guò)胎盤(pán)進(jìn)入胎兒體內(nèi)，對(duì)胎兒生長(zhǎng)造成嚴(yán)重影響[25-27]。目前，全球每年BPA 產(chǎn)量高達(dá)700萬(wàn)t，導(dǎo)致大量BPA 進(jìn)入到環(huán)境中造成嚴(yán)重的污染，并通過(guò)食物和飲用水對(duì)人類(lèi)健康造成危害[21，23]。垃圾填埋場(chǎng)滲出液、河流、飲用水中檢出的BPA 的最高檢出濃度分別達(dá)17.2 mg·L-1、12 μg·L-1和0.1 μg·L-1[24]。BPA 對(duì)地下水資源和環(huán)境也造成了較大的影響，如美國(guó)地下水BPA平均檢出濃度為0.004 1～1.9 mg·m-3；英國(guó)地下水中BPA 的檢出濃度甚至高達(dá)20 mg·m-3[28]。目前對(duì)BPA在多孔介質(zhì)中的遷移規(guī)律已展開(kāi)部分研究，如BPA和BPS 在石英砂和石灰石多孔介質(zhì)中的運(yùn)移規(guī)律的研究[29-32]。這些研究結(jié)果表明，二甲苯對(duì)BPA 在石英砂中的遷移有著強(qiáng)烈的抑制作用，并且BPA 在石灰石多孔介質(zhì)中的運(yùn)移能力小于在石英砂中的運(yùn)移能力。然而微塑料和BPA 在飽和多孔介質(zhì)環(huán)境下的相互作用仍然不清楚，考察環(huán)境中的微塑料對(duì)BPA 在地下水中遷移的影響仍十分缺乏。

本研究針對(duì)微塑料對(duì)雙酚類(lèi)物質(zhì)在地下水中運(yùn)移的影響，選取PA 和BPA 作為典型微塑料和雙酚類(lèi)污染物，通過(guò)室內(nèi)批實(shí)驗(yàn)和石英砂柱運(yùn)移實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)研究PA 對(duì)BPA 在飽和多孔介質(zhì)中遷移的作用影響因素。本研究主要內(nèi)容是：①PA對(duì)BPA吸附能力大小；②BPA 在含有PA 的飽和多孔介質(zhì)中的運(yùn)移規(guī)律；③微塑料含量、pH、流速、初始濃度和離子強(qiáng)度對(duì)BPA在含有PA的多孔介質(zhì)中運(yùn)移的影響。本研究結(jié)果將為闡明BPA 在PA 微塑料存在的多孔介質(zhì)中的遷移提供理論和技術(shù)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)所用微塑料聚酰胺-66（PA66，CAS 32131-17-2）購(gòu)自中國(guó)杰誠(chéng)塑化，粒徑0.1 mm。BPA（CAS 80-05-7，＞99%）購(gòu)自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。PA66 和BPA 分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1，分子式分別為（C12H22N2O2）n和C15H16O2。BPA溶液的配制方法是：準(zhǔn)確稱(chēng)量100 mg BPA 溶于甲醇溶液中，并用超純水稀釋至1 L，稀釋過(guò)程中保持甲醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%，得到100 mg·L-1BPA 溶液，置于4 ℃避光條件下保存。BPA在不同pH條件下的存在形式見(jiàn)圖2。

圖1 BPA及PA66分子結(jié)構(gòu)式Figure 1 Molecular structure of BPA and PA66

圖2 不同pH條件下BPA的存在形式Figure 2 Species distribution of BPA at various pH values

通過(guò)柱實(shí)驗(yàn)研究BPA 在典型多孔介質(zhì)中的遷移規(guī)律，其中使用石英砂作為典型多孔介質(zhì)，粒徑0.35～0.45 mm。在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始之前用自來(lái)水對(duì)石英砂進(jìn)行沖洗，去除石英砂中大顆粒雜質(zhì)，再用10%的硝酸浸泡24 h 去除石英砂表面的金屬氧化物、有機(jī)物和其他雜質(zhì)，最后用超純水清洗至中性后在105 ℃下烘干備用。

1.2 材料的表征

將PA 微塑料顆粒干燥處理后，與溴化鉀（KBr）按1∶100 比例混合后研磨成粉末，放入壓片機(jī)制片后使用FTIR（Nicolet iS50，Thermo Fisher Nicolet，美國(guó)）測(cè)定其結(jié)構(gòu)。

用導(dǎo)電膠帶將未進(jìn)行和進(jìn)行過(guò)吸附實(shí)驗(yàn)的石英砂與PA 微塑料顆粒粘在樣品臺(tái)上，并進(jìn)行噴金處理以提高材料導(dǎo)電性。使用SEM（Ultra-55，Zeiss，德國(guó)）觀察其表面形態(tài)。

1.3 等溫吸附實(shí)驗(yàn)

等溫吸附實(shí)驗(yàn)使用50 mL 比色管作為反應(yīng)容器，在比色管中加入25 mL 不同濃度的BPA 溶液（0、20、40、60、80、100 mg·L-1），準(zhǔn)確稱(chēng)量0.1 g 的PA 微塑料顆粒或石英砂顆粒分別加入每種濃度的比色管中，在25 ℃、220 r·min-1的條件下振蕩24 h 達(dá)到吸附平衡。使用帶有0.22 μm 針頭式過(guò)濾器的一次性注射器取樣，通過(guò)紫外分光光度計(jì)測(cè)定（Lambda 365，PerkinElmer，美國(guó)）BPA濃度。每一個(gè)濃度重復(fù)實(shí)驗(yàn)3次。

PA微塑料顆粒對(duì)BPA的吸附量p0為：

式中：p0為PA對(duì)BPA的吸附量，mg·g-1；C0為BPA溶液的初始濃度，mg·L-1；C為吸附結(jié)束時(shí)BPA 濃度，mg·L-1；V為BPA溶液體積，mL；m為吸附質(zhì)PA質(zhì)量，g。

采用Langmuir 和Freundlich 等溫吸附模型對(duì)測(cè)得樣品數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

Langmuir等溫吸附模型：

式中：pm為PA 吸附BPA 的最大吸附量，mg·g-1；KL是Langmuir模型等溫吸附常數(shù)。

Freundlich等溫吸附模型：

式中：KF和n為Freundlich等溫吸附模型常數(shù)。

1.4 動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)

與等溫吸附實(shí)驗(yàn)相同，動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)使用50 mL 比色管作為反應(yīng)容器。在比色管中加入25 mL 60 mg·L-1BPA 溶液，準(zhǔn)確稱(chēng)量0.1 g 的PA 微塑料顆?；蚴⑸邦w粒，分別加入比色管，置于25 ℃、220 r·min-1條件下振蕩吸附。在1、5、10、30、60、120、300、600 min 和1 440 min 時(shí)依照等溫吸附實(shí)驗(yàn)中取樣方法取樣，并使用紫外分光光度計(jì)測(cè)定樣品中BPA濃度。采用準(zhǔn)一階、準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)方程對(duì)動(dòng)力學(xué)吸附過(guò)程進(jìn)行模擬。

準(zhǔn)一階動(dòng)力學(xué)方程：

準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)方程：

式中：p為PA 對(duì)BPA 的吸附 量，mg·g-1；pm是PA 對(duì)BPA 最大吸附量，mg·g-1；k1、k2分別是準(zhǔn)一階、準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)吸附方程的吸附常數(shù)。

1.5 柱實(shí)驗(yàn)

為了研究BPA 在PA 存在條件下的多孔介質(zhì)中的遷移規(guī)律以及各種因素對(duì)其遷移效率的影響，進(jìn)行BPA 遷移柱實(shí)驗(yàn)。BPA 的遷移實(shí)驗(yàn)在內(nèi)徑2.5 cm、長(zhǎng)20 cm的玻璃柱內(nèi)進(jìn)行。采用濕法填柱將石英砂填滿(mǎn)玻璃柱，先在玻璃柱中加入一定體積超純水，再加入一定量石英砂（保持石英砂始終低于水位），重復(fù)裝填至填滿(mǎn)玻璃柱，裝填過(guò)程中不斷使用玻璃棒攪動(dòng)石英砂以去除空氣，并用小錘壓實(shí)。石英砂柱孔隙度為0.45。在砂柱兩端放置50 μm 濾網(wǎng)，從而使得石英砂柱中水流均勻。首先通入超純水約10 h，以去除石英砂柱中雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始后，通過(guò)精密蠕動(dòng)泵依次注入10 孔隙體積（Pore volume，PV）背景溶液，1 PV 的BPA溶液和8 PV 的背景溶液，并在實(shí)驗(yàn)全程使用自動(dòng)集樣器對(duì)流出液進(jìn)行自動(dòng)取樣收集，測(cè)定流出液樣品中的BPA濃度。實(shí)驗(yàn)裝置圖如圖3所示。

圖3 柱實(shí)驗(yàn)裝置圖Figure 3 Device diagram of column experiment

2 結(jié)果與討論

2.1 材料的表征

通過(guò)FTIR 對(duì)PA 吸附BPA 前后的表面官能團(tuán)進(jìn)行分析比較（圖4），可見(jiàn)在3 435、1 541.5 cm-1和683.5 cm-1處分別是N--H 的伸縮振動(dòng)與彎曲振動(dòng)吸收峰；3 089、1 202 cm-1處分別為C--N 的耦合振動(dòng)和伸縮振動(dòng)吸收峰。在這幾個(gè)特征峰處，可以發(fā)現(xiàn)吸附實(shí)驗(yàn)后的PA 吸收峰輕微向低波數(shù)方向偏移，且吸收峰強(qiáng)度降低，這是因?yàn)镻A 表面酰胺鍵與BPA 上的羥基結(jié)合形成氫鍵。氫鍵的形成使得成鍵電子云密度降低，化學(xué)鍵力常數(shù)減少，伸縮振動(dòng)吸收向低波數(shù)偏移，且吸收峰強(qiáng)度減弱。

圖4 吸附實(shí)驗(yàn)前后的PA微塑料顆粒的傅里葉變換紅外光譜圖Figure 4 FTIR spectra of PA before and after adsorption experiment

吸附實(shí)驗(yàn)前后的石英砂與PA微塑料顆粒的SEM圖像如圖5 所示。圖中可見(jiàn)石英砂表面較為光滑平坦（圖5a），不具備對(duì)BPA 的吸附條件，且在吸附實(shí)驗(yàn)后并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)BPA 粒子吸附在其表面。而PA 微塑料顆粒表面有較多褶皺、凸起與顆粒，為吸附BPA 提供了較好的條件。由圖5d 可見(jiàn)，有較多BPA 吸附在PA微塑料表面，表明PA對(duì)BPA具有較好的吸附作用。

圖5 （a）石英砂和PA微塑料的掃描電鏡圖像，（b）吸附實(shí)驗(yàn)前的石英砂與PA顆粒；（c），（d）吸附實(shí)驗(yàn)后的石英砂與PA顆粒Figure 5 （a）SEM Image of quartz sand and PA，（b）before adsorption experiment，（c）（d）after adsorption experiment

圖6a 是PA 和石英砂對(duì)BPA 的等溫吸附結(jié)果。從圖6a 可看出，PA 顆粒對(duì)BPA 的吸附作用明顯，且吸附量隨著B(niǎo)PA 濃度的升高持續(xù)變大。在BPA 濃度較小時(shí)，吸附量較小，這是因?yàn)樵诘虰PA 濃度下，PA吸附位點(diǎn)不足以被占滿(mǎn)，未被充分利用。在BPA 濃度升高后，吸附位點(diǎn)逐漸被利用，吸附量增大。圖中未出現(xiàn)明顯極大值，表明PA 對(duì)BPA 的吸附能力尚未達(dá)到極大值。然而石英砂對(duì)BPA 的吸附幾乎為0，表明石英砂對(duì)BPA 并無(wú)顯著吸附作用。PA 對(duì)BPA 較強(qiáng)的吸附作用主要是由于PA 表面存在酰胺鍵[--C（O）NH--]可以作為氫鍵的受體，而B(niǎo)PA 中含有羥基（--OH）可以作為氫鍵的供體。而氫鍵作用（2～40 kJ·mol-1）遠(yuǎn)大于疏水作用（5 kJ·mol-1），所以PA對(duì)BPA有著較強(qiáng)的吸附能力[33]。

圖6 （a）BPA在PA和石英砂顆粒的等溫吸附模型（b）BPA在PA顆粒上的準(zhǔn)一階和準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)吸附模型Figure 6 （a）Sorption isotherms model of BPA on PA and quartz sand（b）Pseudo-first-order and pseudo-second-order model of BPA on PA

由圖6a 可知，BPA 在PA 微塑料以及石英砂上的等溫吸附可以被Langmuir 模型和Freundlich 模型很好地模擬，由表1 可見(jiàn)，Langmuir 模型和Freundlich 模型的相關(guān)系數(shù)R2均在0.99 以上。Langmuir 模型擬合結(jié)果良好，這表明BPA 在PA 上的吸附為單層化學(xué)吸附，這與二者通過(guò)氫鍵作用吸附的結(jié)果相符合。圖6b 是BPA 在PA 上的動(dòng)力學(xué)吸附曲線(xiàn)。從圖中可以看出，BPA 在PA 微塑料顆粒上被迅速吸附，在720 min 時(shí)接近吸附平衡，最大吸附量為13 mg·g-1。在反應(yīng)時(shí)間t=300 min 時(shí)，BPA 在PA 上的吸附量已經(jīng)超過(guò)吸附總量的90%。采用準(zhǔn)一階、準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)方程對(duì)吸附過(guò)程進(jìn)行模擬，其擬合曲線(xiàn)與相關(guān)擬合參數(shù)見(jiàn)圖6b 和表2。由表2 中數(shù)據(jù)可知，準(zhǔn)一階動(dòng)力學(xué)模型的相關(guān)系數(shù)R2（0.826）遠(yuǎn)大于準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)模型（0.299），可見(jiàn)BPA 在PA 塑料顆粒上的吸附更適合由準(zhǔn)一階動(dòng)力學(xué)模型描述。

表1 BPA在PA微塑料和石英砂上的吸附熱力學(xué)參數(shù)擬合Table 1 Parameters of isotherm models for the adsorption of BPA on PA and quartz sand

表2 BPA在PA微塑料上的動(dòng)力學(xué)吸附參數(shù)擬合Table 2 Paraments of kinetics models for the adsorption of BPA on PA microplastics

2.2 PA在石英砂柱中含量對(duì)BPA運(yùn)移的影響

當(dāng)石英砂柱中PA 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0% 增大到0.3%，所得BPA 在石英砂柱中的穿透曲線(xiàn)（BTCs）如圖7a 所示。由圖可知，隨著石英砂柱中PA 含量的增大，BPA 穿透率明顯降低。PA 含量為0%時(shí)，BPA 穿透率最大可達(dá)90%。當(dāng)PA 含量增至0.3%時(shí)，穿透率降低至21%。此外，隨著PA含量的增加，穿透曲線(xiàn)拖尾現(xiàn)象更加明顯，在通入8 PV 溶液時(shí)，含有0.3% PA組的出流液中BPA 濃度是不含PA 組的10 倍。以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PA 對(duì)于BPA 在飽和多孔介質(zhì)中的遷移有著明顯的吸附與截留作用。且PA 的含量越大，對(duì)BPA的吸附與截留作用越明顯。

2.3 pH對(duì)BPA運(yùn)移的影響

通過(guò)改變實(shí)驗(yàn)初始pH（3、5、7、9、11），得到不同pH 下的BPA 穿透曲線(xiàn)如圖7b 所示。當(dāng)背景溶液從弱酸性逐漸增大到中性、弱堿性時(shí)，BPA 穿透率基本沒(méi)有改變，維持在40%左右。當(dāng)背景溶液pH 為3時(shí)，BPA 穿透率略微提高，達(dá)到49%。這可能是由于低pH條件下，背景溶液中含有的大量H+搶占了PA顆粒表面的吸附位點(diǎn)，導(dǎo)致部分BPA 無(wú)法被吸附。當(dāng)背景溶液pH 增大至11 時(shí)，BPA 穿透率大幅上升，達(dá)到94%，根據(jù)圖2 可知，BPA 存在2 個(gè)pKa，BPA 在不同pH 條件下有3 種不同的存在形式。pH 較低時(shí)，溶液中BPA 以分子態(tài)BPA 為主；當(dāng)pH 增大，溶液中離子態(tài)BPA 含量增多。當(dāng)背景溶液pH 逐漸增大時(shí)，BPA分子上的兩個(gè)羥基電離出H+，當(dāng)pH＞10.2 時(shí)，溶液以Bis（OH）O-和BisO22-為主，PA 表面的酰胺鍵無(wú)法與BPA 表面羥基形成氫鍵，導(dǎo)致BPA 無(wú)法吸附在PA 表面[33-35]。

2.4 BPA濃度對(duì)其運(yùn)移的影響

不同濃度的BPA 在含有PA 微塑料的飽和多孔介質(zhì)的穿透曲線(xiàn)如圖7c所示?？梢?jiàn)當(dāng)溶液中BPA 濃度改變時(shí)，石英砂柱流出液穿透率并不隨之改變，其穿透率范圍在43.7%～49.9%。這與等溫吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符，即吸附量p0與BPA 濃度C0幾乎呈線(xiàn)性關(guān)系。所以改變BPA 濃度，穿透率并沒(méi)有改變。此外，隨著B(niǎo)PA 濃度的增大，穿透曲線(xiàn)的拖尾現(xiàn)象逐漸減弱，這是因?yàn)樵诟叩腂PA 濃度下，PA 表面的吸附位點(diǎn)會(huì)被BPA 更快速地占滿(mǎn)[22，36]，從而導(dǎo)致更高濃度的BPA溶液會(huì)更快地流出，并降低后續(xù)拖尾程度。

圖7 BPA在不同條件下的穿透曲線(xiàn)Figure 7 BTCs of BPA under different conditions

2.5 流速對(duì)BPA運(yùn)移的影響

改變通入BPA 溶液和背景溶液流速（0.5、0.8、1.0、1.2、1.5 mL·min-1）得到穿透曲線(xiàn)如圖7d 所示。由圖可以看出，流速對(duì)BPA 運(yùn)移有明顯影響。在不同流速條件下，BPA 在石英砂柱中穿透率有較大變化。當(dāng)流速在0.5 mL·min-1時(shí)，穿透率較小，僅36%。流速逐漸增大時(shí)，穿透率也逐漸增大。當(dāng)流速達(dá)到1.5 mL·min-1，穿透率增至59%。這些結(jié)果表明，高流速能明顯增大BPA 在多孔介質(zhì)中的穿透率。這是由于在流速較慢的條件下，BPA 與多孔介質(zhì)中的PA 顆粒有更多接觸時(shí)間。BPA 在PA 表面的吸附更充分、更完全。另外，流速增大會(huì)加大水流的剪切作用力，使部分已附著在介質(zhì)表面的BPA 重新回到溶液中，使得穿透率增大[36-37]。

2.6 離子類(lèi)型以及離子強(qiáng)度對(duì)BPA運(yùn)移的影響

在不同離子種類(lèi)以及離子強(qiáng)度（IS）條件下的穿透曲線(xiàn)如圖7e、圖7f 所示。由圖可見(jiàn)，在相同離子強(qiáng)度下（0.3 mmol·L-1），Ca2+對(duì)BPA在飽和多孔介質(zhì)中的穿透率（36%）的影響明顯大于Na+對(duì)BPA 穿透率（46%）的影響。此外，當(dāng)背景溶液Ca2+濃度從0 增大到0.1 mmol·L-1時(shí)，BPA穿透率從49%降低到36%，以上結(jié)果表明Ca2+能明顯抑制BPA 在含有PA 顆粒的飽和多孔介質(zhì)中的運(yùn)移，這是由于二價(jià)陽(yáng)離子會(huì)在BPA與介質(zhì)之間形成陽(yáng)離子橋，降低兩者之間靜電力，增大BPA 在介質(zhì)表面沉積，降低遷移率。背景溶液Na+、Ca2+離子強(qiáng)度從0.1 mmol·L-1增加到0.4 mmol·L-1時(shí)，穿透率區(qū)間分別為42%～50%和31%～38%，這表明離子類(lèi)型對(duì)BPA 運(yùn)移的影響比離子強(qiáng)度對(duì)其影響更加明顯。這是由于BPA 主要以不帶電或部分帶電的形式存在于溶液中，所以改變離子強(qiáng)度對(duì)其在飽和多孔介質(zhì)中的運(yùn)移或保留影響較小[32，38]。

3 結(jié)論

（1）聚酰胺微塑料（PA）對(duì)雙酚A（BPA）的吸附能力遠(yuǎn)大于石英砂，Langmuir 模型和Freundlich 模型對(duì)BPA 在PA 和石英砂上的等溫吸附模擬結(jié)果均較好，準(zhǔn)一階動(dòng)力學(xué)吸附模型模擬結(jié)果優(yōu)于準(zhǔn)二階動(dòng)力學(xué)吸附模型。

（2）增大石英砂柱內(nèi)PA含量，BPA的穿透率明顯降低。改變BPA 原始濃度則對(duì)其穿透率無(wú)明顯影響；當(dāng)pH＜10.2 時(shí)，改變pH，BPA 在石英砂柱中穿透率無(wú)明顯變化；當(dāng)pH＞10.2 時(shí)，由于BPA 發(fā)生水解作用，BPA 分子上兩個(gè)羥基電離出H+導(dǎo)致無(wú)法與PA 形成氫鍵吸附在PA 上，BPA 在石英砂柱中的穿透率大幅增大。提高溶液注入流速，由于BPA 與多孔介質(zhì)和PA 接觸時(shí)間降低而導(dǎo)致其穿透率大幅增大；改變背景溶液離子種類(lèi)與強(qiáng)度，Ca2+明顯增強(qiáng)PA 對(duì)BPA的吸附作用，Na+則基本沒(méi)有影響。改變離子強(qiáng)度對(duì)其吸附作用影響較小。