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    苦荬菜化學(xué)成分研究

    2023-05-11 08:24:34王丹華陳穎樂王志宏徐巧林
    食品與藥品 2023年2期
    關(guān)鍵詞:正離子分子式柱層析

    王丹華 ,王 頌,陳穎樂,王志宏,曾 雷,徐巧林*

    (1. 廣東省林業(yè)科學(xué)研究院 廣東省森林培育與保護(hù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州 510520;2. 仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院 農(nóng)業(yè)與生物學(xué)院,廣東 廣州 510225)

    菊科(Asteraceae)苦荬菜屬(Ixeris)植物為一年生或多年生草本,本屬約50多種,分布于東亞和南亞等地,其中我國(guó)有4種,1821年Cassini將其中的Ixeris polycephalaCass.設(shè)為模式植物[1]??噍げ耍↖xeris polycephalaCass.),又名多頭萵苣、多頭苦荬菜,一年生草本,在我國(guó)主要分布于華南、華東、華中、西南及陜西等省,多生長(zhǎng)于山坡林緣、草地、田野路旁,在尼泊爾、印度、日本等地也有廣泛分布??噍げ嗽诿耖g自古作為中藥材應(yīng)用,也是我國(guó)最早的食用野菜之一,稍帶苦味,具有清熱解毒、消癰散結(jié)等功效[2]。現(xiàn)代藥理研究表明,苦荬菜提取物有改善心腦血管疾病、抗炎保肝、抗腫瘤、降血糖等活性,但其發(fā)揮作用的活性成分尚不明確。目前,針對(duì)苦荬菜化學(xué)成分研究報(bào)道較少。本文對(duì)苦荬菜的化學(xué)成分進(jìn)行分離、鑒定,以期了解其藥效物質(zhì)基礎(chǔ),為其進(jìn)一步開發(fā)利用奠定基礎(chǔ)。

    1 儀器與試藥

    1.1 儀器

    N-1000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,CCA-1110循環(huán)式冷卻箱,SB-1000電熱恒溫水浴鍋(日本東京理化公司);WHF-203型三用紫外分析儀(上海精科);Perkin-Elmer 341旋光儀(美國(guó)PE公司);SCIEX API 2000電噴霧質(zhì)譜儀(美國(guó)AB SCIEX公司);DRX-500核磁共振儀(瑞士Bruker公司)。

    1.2 試藥

    苦荬菜樣品于2015年12月采自湖南張家界,并由中國(guó)科學(xué)院華南植物園的易綺斐副研究員鑒定為苦荬菜(Ixeris polycephalaCass.)。實(shí)驗(yàn)室所用試劑均為分析純,為廣州試劑二廠和天津富宇試劑公司生產(chǎn);提取用乙醇為95 %工業(yè)乙醇。Sephadex LH-20(Amersham Biosciences公司);反相層析硅膠(ODS-A,日本YMC公司);小孔凝膠柱(MCI,75~150 μm,北京慧德易);正相柱層析硅膠(200~300目,青島海洋化工有限公司);反相硅膠薄層層析板(德國(guó)Merck公司);各種用于測(cè)定核磁共振波譜(NMR)分析的氘代試劑(美國(guó)劍橋公司)。

    2 提取與分離

    取干燥苦荬菜地上部分19 kg,粉碎后用95 %乙醇室溫浸提3次,第1次3 d,后面2次每次2 d),合并提取液。提取液減壓濃縮后,加蒸餾水使其混懸,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃?。辉贉p壓濃縮萃取液,得到石油醚部位(630 g)、乙酸乙酯部位(66 g)和正丁醇部位(200 g)。

    石油醚萃取部(610 g)經(jīng)200~300目正相硅膠柱層析,以石油醚-丙酮(100:0→0:100)梯度洗脫,經(jīng)薄層色譜(TLC)檢測(cè),合并主點(diǎn)相同組分,得到P1~P7共7個(gè)組分。P2經(jīng)正相硅膠柱層析(200~300目),以正己烷-乙酸乙酯(100:1→85:15)為流動(dòng)相梯度洗脫,合并主點(diǎn)相同的組分,得到P2-1~P2-5。P2-1~P2-2有結(jié)晶析出得到化合物1(141 mg)和化合物6(100 mg);P2-3~P2-4析出結(jié)晶,洗滌后得化合物8(126 mg)。P2-5經(jīng)Sephadex LH-20柱層析,以丙酮洗脫,再經(jīng)正相硅膠柱層析,以正己烷-丙酮系統(tǒng)梯度洗脫,得化合物7(13 mg)。P3經(jīng)Sephadex LH-20柱層析,以氯仿:甲醇(1:1)洗脫,經(jīng)TLC檢測(cè),合并相同主點(diǎn)組分,再經(jīng)正相硅膠柱層析,以石油醚-丙酮系統(tǒng)梯度洗脫,得化合物2(8 mg)和14(6 mg)。P5經(jīng)MCI除色素后,經(jīng)正相硅膠柱層析(200~300目),以氯仿-甲醇(50:1)洗脫,得化合物3(7 mg)和4(4 mg)。P6經(jīng)MCI去除色素后,再經(jīng)凝膠柱層析,以氯仿-甲醇(1:1)為洗脫劑,得到化合物5(5 mg)。P7經(jīng)MCI除色素后,甲醇洗脫,收集液濃縮后析出大量粉末狀固體,過濾后得化合物9(150 mg)。

    乙酸乙酯萃取部(60 g)經(jīng)MCI脫色,再經(jīng)正相硅膠柱層析(200~300目),以氯仿-甲醇(100:0→0:100)梯度洗脫,經(jīng)TLC檢測(cè),合并主點(diǎn)相同組分,得到E1~E4共4個(gè)組分。E1(7 g)經(jīng)ODS反相硅膠柱層析(50 μm),以甲醇-水(30:70→100:0)梯度洗脫,經(jīng)TLC檢測(cè),合并主點(diǎn)相同組分,得到E1-1~E1-9。E1~5經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱層析,以氯仿-甲醇(4:1)洗脫,再經(jīng)正相硅膠柱層析,以氯仿:甲醇(10:1)洗脫,得化合物12(7 mg)。E1~6經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱層析,以氯仿-甲醇(1:1)洗脫,再經(jīng)正相硅膠柱層析,以氯仿:甲醇(10:1)洗脫,得化合物13(8 mg)。E2(8.6 g)經(jīng)ODS反相硅膠柱層析(50 μm),以甲醇-水(30:70→100:0)梯度洗脫,經(jīng)TLC檢測(cè),合并主點(diǎn)相同組分,得到E2-1~E2-9。E2-3經(jīng)Sephadex LH-20凝膠柱層析,以氯仿-甲醇(1:1)洗脫,再經(jīng)正相硅膠柱層析,以氯仿-甲醇(50:1)洗脫得化合物10(6 mg)和11(4 mg)。

    3 結(jié)構(gòu)鑒定

    化合物1:無色不定形粉末。ESI-MS(正離子模式)m/z427[M+H]+,分子式C30H50O。13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ139.9(C-20),118.9(C-21),79.1(C-3),55.4(C-5),50.5(C-9),48.8(C-18),42.4(C-14),42.3(C-22),41.3(C-8),39.3(C-13),38.9(C-4),38.8(C-1),37.2(C-10),36.8(C-16),36.4(C-19),34.5(C-17),34.3(C-7),28.1(C-23),27.7(C-12),27.1(C-15),27.5(C-2),22.6(C-29),21.7(C-11),21.7(C-30),18.4(C-6),17.8(C-28),16.4(C-25),16.4(C-26),15.5(C-24),14.8(C-27)。上述碳譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道基本一致,故確定該化合物為20-taraxasten-3β-ol。

    化合物2:白色晶體。ESI-MS(正離子模式)m/z665[M+H]+,分子式C46H80O2。13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ173.7(CO),153.5(C-20),107.3(C-30),80.5(C-3),55.4(C-5),49.9(C-9),48.5(C-18),42.2(C-14),40.9(C-8),39.3(C-22),39.1(C-16),38.9(C-13),38.7(C-1),38.3(C-19),37.8(C-4),36.9(C-10),34.8(C-2’),34.4(C-17),33.9(C-7),31.8(C-14’),29.1~29.6(C-4’~C-13’),27.9(C-23),26.5(C-15),26.1(C-28),25.8(C-21),25.6(C-12),24.9(C-3’),23.6(C-2),22.6(C-15’),21.3(C-11),19.3(C-29), 18.1(C-6),18.1(C-16’),16.3(C-24),16.2(C-26),15.8(C-25),14.0(C-27)。根據(jù)碳譜數(shù)據(jù)可推斷化合物2具有烏蘇烷型三萜類化合物骨架。數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道一致,可確定化合物2為taraxasteryl palmitate。

    化合物3:無色晶體。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z439[M-H]-,ESI-MS(正離子模式)m/z441[M+H]+,結(jié)合1H NMR和13C NMR確定分子式為C30H48O2。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ5.54(1H,br s,H-12),3.22(1H,dd,J=11.4,5.4 Hz,H-3a),1.35(3H,s), 1.21(3H,s),1.12(3H,d,J=7.0 Hz),1.15(3H,s),1.01(3H,s),0.95(3H,s),0.81(3H,d,J=6.0 Hz),0.81(3H,s)。13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ200.0(C-11),154.9(C-13),130.2(C-12),81.0(C-3),61.4(C-9),58.8(C-18),54.8(C-5),45.0(C-14),43.5(C-8),40.7(C-22),39.3(C-19), 39.0(C-20),38.5(C-1),37.7(C-4),37.0(C-10),36.4(C-7),32.8(C-17), 31.1(C-21),28.2(C-23),27.9(C-28),27.2(C-15),26.8(C-16),23.7(C-2), 21.4(C-30),21.2(C-27),20.6(C-6),18.6(C-26),17.6(C-29),17.5(C-24),16.6(C-25)。數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]一致,故化合物3為3β-羥基-烏蘇-12-烯-11-酮(α-amyrenonol)。

    化合物4:無色晶體。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z439[M-H]-;ESI-MS(正離子模式)m/z441 [M+H]+,分子式C30H48O2。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ3.22(1H,dd,J=11.3,5.3 Hz,H-3a),5.61(l H,br s,H-12),2.75(1H,dd,J=13.2,3.6 Hz,H-18), 1.36(3H,s,H-28),1.30(3H,s,H-27),1.28(3H,s,H-26),0.93(3H, s,H-23),0.93(3H,s,H-25),0.78(3H,s,H-24);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ199.6(C-11),164.8(C-13),130.3(C-12),79.0(C-3),61.6(C-9), 54.7(C-5),47.2(C-18),46.8(C-19),45.0(C-8),43.5(C-14),38.8(C-4), 38.6(C-1),37.2(C-22),36.9(C-10),34.8(C-21),33.0(C-29),32.7(C-7),32.4(C-17),31.1(C-20),28.7(C-28),28.1(C-23),27.3(C-2),27.1(C-16), 26.2(C-15),26.1(C-27),23.4(C-30),17.3(C-6),16.8(C-26),15.7(C-24),15.6(C-25)。數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]基本一致,故化合物4為3β-羥基-齊墩果-12-烯-11-酮。

    化合物5:白色片狀晶體。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z467[M-H]-,分子式C32H52O2。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ5.16(1H,t,J=3.9 Hz,H-12),4.50(1H,t,J=8.5 Hz,H-3),2.05(3H,s,H-2’),1.15(3H,s,H-27),0.97(3H,s,H-26), 0.95(3H,s,H-25),0.88(6H,s,H-28,H-29),0.85(6H,s,H-23,H-24), 0.82(3H,s,H-30);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ170.9(C-1’),145.0(C-13), 121.4(C-12),81.0(C-3),55.0(C-5),47.4(C-9),47.2(C-18),46.4(C-19),41.7(C-14),39.7(C-8),38.7(C-21),38.1(C-1),37.1(C-4),37.1(C-22), 36.2(C-10),33.2(C-29),32.5(C-7),32.3(C-17),31.0(C-20),28.1(C-23), 28.0(C-15),26.9(C-28),26.1(C-16),26.0(C-27),23.6(C-30),23.4(C-2), 23.4(C-11),21.2(C-2’),18.1(C-6),16.7(C-26),16.5(C-24),15.4(C-25)。數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]一致,可確定化合物5為β-香樹脂醇乙酯(β-amyrin acetate)。

    化合物6:白色針狀結(jié)晶(丙酮)。ESIMS(正離子模式)m/z469[M+H]+,分子式C32H52O2。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ4.85(1H,s,H-19),4.47(1H,m, H-3),2.05(3H,s,-OMe),1.07(3H,s,H-30),1.00(3H,s,H-26),0.93(3H,s,H-28),0.92(3H,s,H-27),0.89(3H,s,H-25),0.84(3H,s, H-23), 0.79(3H,s,H-24),0.72(3H,s,H-29);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ171.1(CO),142.7(C-18),129.8(C-19),81.0(C-3),55.6(C-5),51.2(C-9), 43.4(C-14),40.8(C-8),38.7(C-13),38.5(C-1),37.9(C-4),37.8(C-16), 37.4(C-22),37.2(C-10),34.6(C-21),34.4(C-17),33.4(C-7),32.4(C-20), 31.4(C-29),29.2(C-30),28.0(C-23),27.6(C-15),26.2(C-12),25.3(C-28), 23.8(C-2),21.4(C-11),21.2(C-2’),18.2(C-6),16.8(C-24),16.6(C-26), 16.2(C-25),14.6(C-27)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]報(bào)道一致,確定化合物6為日耳曼醇乙酸酯(germanicol acetate)。

    化合物8:白色針狀晶體,硫酸-乙醇浸泡加熱后顯紫紅色。ESI-MS(正離子模式)m/z415[M+H]+,分子式C29H50O。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ1.03(3H,s, H-21),0.94(3H,d,J=6.5 Hz,H-19),0.87(3H,d,J=1.8 Hz,H-29),0.85(3H,d,J=4.0 Hz,H-26),0.83(3H,m,H-27),0.71(3H,d,J=9.1 Hz, H-18);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ140.9(C-5),121.8(C-6),71.9(C-3), 56.9(C-14),56.0(C-17),50.3(C-9),45.8(C-24),42.4(C-13),42.3(C-4),39.9(C-12),37.4(C-1),36.6(C-10),36.0(C-20),34.0(C-22),31.9(C-7, 8),31.8(C-2),29.2(C-25),28.2(C-16),26.0(C-23),24.2(C-15),23.0(C-28),21.2(C-11),19.7(C-26),19.4(C-19),19.0(C-27),18.7(C-21), 12.0(C-29),11.8(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[10]報(bào)道基本一致,且TLC檢測(cè)Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品相同,確定該化合物8為β-谷甾醇。

    化合物9:白色無定型粉末,在多種有機(jī)溶劑中溶解度都較差,10 %硫酸乙醇溶液浸泡加熱后呈紫紅色。ESI-MS(正離子模式)m/z577[M+H]+,分子式C35H60O6。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ5.33(1H,s,H-6),4.21(1H,d,J=7.5 Hz,H-1’),3.63(1H,m,H-3),1.05(3H,m,H-19),1.00(3H,d,J=6.4 Hz, H-21),0.82(3H,m,H-27),0.80(3H,s,H-18);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ140.3(C-5),121.0(C-6),100.7(C-1’),76.8(C-3),76.7(C-3’),76.6(C-5’), 73.3(C-2’),70.0(C-4’),61.2(C-6’),56.0(C-14),55.3(C-17),49.5(C-9), 45.0(C-24),41.7(C-13),40.0(C-4),39.9(C-12),38.2(C-1),36.7(C-20), 36.1(C-10),35.3(C-22),33.2(C-7),31.3(C-8),29.1(C-2),28.6(C-25), 27.7(C-16),25.4(C-23),23.7(C-15),22.5(C-28),20.5(C-11),19.6(C-27), 18.9(C-26),18.8(C-21),18.5(C-19),11.7(C-18),11.5(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[11]一致,且薄層檢測(cè)與β-胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品Rf值相同,確定化合物9為β-胡蘿卜苷。

    化合物10:黃色針狀結(jié)晶。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z269 [M-H]-,分子式C15H10O5。1H NMR(500 MHz,DMSO-d6):δ12.92(1H,br s,5-OH),10.41(1H,s,4’-OH), 7.92(2H,d,J=8.8 Hz,H-2’,6’),6.93(2H,d,J=8.8 Hz,H-3’,5’),6.76(1H,s,H-3),6.20(1H,d,J=1.8 Hz,H-6),6.48(1H,d,J=1.9 Hz,H-8), 4.62(1H,t,J=5.6 Hz,H-1’’);13C NMR(125 MHz,DMSO-d6):δ181.7(C-4), 164.1(C-2),163.8(C-7),161.5(C-5),161.1(C-4’),157.3(C-9),128.4(C-2’, 6’),121.2(C-1’),115.9(C-3’, 5’),103.7(C-10),102.8(C-3),98.8(C-6), 93.9(C-8)。以上數(shù)據(jù)對(duì)照相關(guān)文獻(xiàn)[12]可確定化合物10為芹菜素(4’, 5,7-trihydroxyflavone)。

    化合物11:黃色針狀結(jié)晶。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z283[M-H]-,分子式為C16H12O5。1H NMR(500 MHz,DMSO-d6):δ7.91(2H,d,J=8.8 Hz,H-2’,6’), 7.01(2H,d,J=8.8 Hz,H-3’,5’),6.82(1H,s,H-3),6.71(1H,d,J=2.0 Hz, H-6),6.63(1H,d,J=2.0 Hz,H-8),3.68(3H,s,-OCH3);13C NMR(125 MHz, DMSO-d6):δ182.5(C-4),165.7(C-7),164.4(C-2),161.7(C-4’),157.7(C-5),128.9(C-2’,6’),121.5(C-1’),116.4(C-3’,5’),104.7(C-10),103.4(C-3), 97.8(C-6),93.0(C-8),61.8(C-9),55.6(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]對(duì)比基本一致,可確定化合物11為金合歡素(5, 7-dihydroxy-4-methoxyflavone)。

    化合物12:無色油狀。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z405[M-H]-,分子式為C20H22O9。1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ7.47(2H,m,H-3’,5’),7.47(2H,dd,J=8.2, 6.8 Hz,H-4’,6’),7.32(1H,m,H-7’),7.17(1H,t,J=8.3 Hz,H-5),6.64(1H,d,J=8.4 Hz,H-4),6.54(1H,d,J=8.2 Hz,H-6),5.33(1H,d,J=12.7 Hz,H-1a),5.23(1H,d,J=12.7 Hz,H-1b),4.88(1H,d,J=7.2 Hz,H-1’’), 3.68(1H,ddd,J=11.9,5.4,2.1 Hz,H-6’’),3.45(1H,dt,J=11.9,6.0 Hz,H-6’’),3.32~3.16(4H,m,H-2’’~H-5’’);13C NMR(125 MHz,DMSO-d6):δ165.7(C-1),155.3(C-3),155.2(C-7),136.1(C-2’),130.8(C-5),128.2(C-4’,6’),127.6(C-3’,5’,7’),112.0(C-6),109.3(C-2),105.4(C-4),100.4(C-1’’), 77.0(C-5’’),76.7(C-3’’),73.2(C-2’’),69.6(C-4’’),65.9(C-1’),60.6(C-6’’)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]基本一致,可確定化合物12為benzyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-2, 6-dihydroxybenzoate。

    化合物13:白色粉末。ESI-MS(負(fù)離子模式)m/z359[M-H]-,分子式為C15H20O10。1H NMR(500 MHz,CD3OD):δ7.33(2H,s,H-2,6),5.32(1H,d,J=1.7 Hz, H-1’),3.86(6H,s,3,5-OCH3);13C NMR(125 MHz,CD3OD):δ169.7(C-7), 154.3(C-3,5),139.7(C-4),128.0(C-1),107.8(C-2,6),103.3(C-1’),73.7(C-5’),72.1(C-3’),71.9(C-2’),71.2(C-4’),61.2(C-6’),56.5(3,5-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]報(bào)道結(jié)果基本一致,故鑒定化合物13為丁香酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

    化合物14:白色無定形粉末。ESI-MS(正離子模式)m/z287[M+H]+,分子式為C18H38O2。1H NMR(500 MHz,CDCl3):δ3.41(1H,m,H-6),3.20(1H,m,H-1),0.87(3H,t,J=7.1 Hz,H-18);13C NMR(125 MHz,CDCl3):δ72.1(C-6), 63.2(C-1),37.6(C-2),32.9(C-3),31.9(C-4),29.8(C-5,7),29.7(C-8, 9,10,11),29.5(C-12),29.4(C-13),25.8(C-14),25.7(C-15,16), 22.7(C-17),14.1(C-18)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]報(bào)道一致,確定化合物14為octadecane-1, 6-diol。

    4 討論

    利用色譜柱層析分離純化,從苦荬菜乙醇提取物中共獲得14個(gè)化合物,經(jīng)NMR等光譜數(shù)據(jù)分析結(jié)合已有文獻(xiàn)比對(duì),分別被鑒定為6個(gè)三萜類:20-taraxasten-3β-ol(1)、taraxasteryl palmitate(2)、3β-羥基-烏蘇-12-烯-11-酮(3)、3β-羥基-齊墩果-12-烯-11-酮(4)、β-香樹脂醇乙酯(5)、日耳曼醇乙酸酯(6),和3個(gè)甾體類:stigmast-5-ene-3β-yl formate(7)、β-谷甾醇(8)、β-胡蘿卜苷(9),及5個(gè)其他類成分:芹菜素(10)、金合歡素(11)、benzyl-2-O-β-D-glucopyranosyl-2,6-dihydroxybenzoate(12)、丁香酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)、octadecane-1, 6-diol(14)。其中化合物1~2、6~7、11~14為首次自苦荬菜屬植物分離獲到。

    相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道,taraxasteryl palmitate(2)具有抑菌活性[5],stigmast-5-ene-3β-yl formate(7)、β-谷甾醇(8)和芹菜素(10)對(duì)于人乳腺癌(BC)、小細(xì)胞肺癌(NCI-H187)細(xì)胞株、黑色素瘤細(xì)胞等有增殖抑制作用[10]。金合歡素 11)為一種強(qiáng)抗氧化劑,被認(rèn)為是心血管疾病的有效治療藥物,研究表明其對(duì)大鼠神經(jīng)功能有保護(hù)作用[17]。本研究以苦荬菜為原料,對(duì)其中較小極性部位的化學(xué)成分展開了系統(tǒng)分離純化與結(jié)構(gòu)鑒定研究,進(jìn)一步豐富了對(duì)其化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)的了解,對(duì)推進(jìn)苦荬菜植物資源進(jìn)一步研究和綜合開發(fā)利用具有積極意義。

    致謝

    感謝中科院華南植物園袁云飛的核磁共振譜圖的測(cè)試。

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