粵北地區(qū)鎘(Cd)污染農(nóng)田低累積水稻種植風(fēng)險(xiǎn)研究

關(guān)鍵詞：低累積水稻；農(nóng)田；糙米；鎘；風(fēng)險(xiǎn)

中圖分類號(hào)：X53 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

前言

隨著近年來(lái)中國(guó)工業(yè)化進(jìn)程不斷發(fā)展，加劇了礦產(chǎn)資源的開(kāi)發(fā)和利用，使得越來(lái)越多的重金屬被排放到自然界中，造成土壤重金屬污染。2014年的《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》顯示，中國(guó)耕地Cd污染尤為突出，已成為中國(guó)土壤的主要污染物。土壤中過(guò)量的Cd會(huì)通過(guò)植物吸收富集作用在植物體內(nèi)累積，不僅會(huì)降低農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì)，還會(huì)通過(guò)食物鏈傳遞，危害人體健康。因此，針對(duì)農(nóng)田土壤Cd污染防治，實(shí)現(xiàn)Cd污染農(nóng)田安全利用，保障人民的生命健康安全，已受到全社會(huì)的廣泛關(guān)注。

粵北韶關(guān)是中國(guó)著名的有色金屬之鄉(xiāng)，礦山采選及冶煉工業(yè)發(fā)達(dá)，由于長(zhǎng)期遭受礦區(qū)及冶煉廠三廢的影響，周邊農(nóng)田重金屬污染情況非常嚴(yán)重，尤其Cd污染，已成為當(dāng)?shù)剞r(nóng)田重金屬污染的主要因素。水稻是粵北地區(qū)的主要糧食作物，是粵北人民的主要口糧來(lái)源，其生長(zhǎng)過(guò)程易對(duì)重金屬產(chǎn)生富集作用，進(jìn)而威脅人民健康。已有研究表明，不同作物品種對(duì)土壤中重金屬吸收富集能力存在較大差異，這與作物的遺傳特性、生理特性、根系分泌物以及重金屬在植物體內(nèi)的轉(zhuǎn)運(yùn)和分配機(jī)制等都有關(guān)系。利用植物這一特性，通過(guò)在重金屬污染土壤上種植低累積作物品種，減少和控制作物對(duì)有毒重金屬的積累量，從而保證糧食及其制成品的食用安全，實(shí)現(xiàn)受污染土地的安全利用。為探究粵北中度Cd污染農(nóng)田通過(guò)種植低累積品種水稻，從而實(shí)現(xiàn)安全利用的可行性，通過(guò)盆栽試驗(yàn)，從華南地區(qū)普遍種植的水稻品種中篩選出Cd低累積水稻品種，并在粵北Cd污染農(nóng)田開(kāi)展低累積水稻種植試驗(yàn)?？紤]到粵北地區(qū)是華南地區(qū)重要的雙季水稻種植區(qū)，因此，在選定試驗(yàn)區(qū)連續(xù)種植早、晚兩季水稻，分別測(cè)定早、晚稻糙米、谷殼和秸稈的Cd含量以及收獲水稻后土壤的Cd有效態(tài)含量，以評(píng)估低累積水稻在粵北Cd污染農(nóng)田種植風(fēng)險(xiǎn)，這一研究有利于指導(dǎo)粵北Cd污染區(qū)農(nóng)民做好水稻安全生產(chǎn)，為后續(xù)粵北Cd污染農(nóng)田修復(fù)及安全利用提供一定的參考。

1材料與方法

1.1供試土壤

盆栽試驗(yàn)：盆栽土壤取自韶關(guān)市仁化縣某地試驗(yàn)田，該試驗(yàn)田土壤成土母質(zhì)為第四紀(jì)沉積物母質(zhì)，土壤風(fēng)干、磨碎、混勻后過(guò)6 mm篩備用，測(cè)得土壤基本理化性質(zhì)如表1所示，土壤Cd全量為3.76 mg·kg^-1，遠(yuǎn)高于《土壤環(huán)境質(zhì)量農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 15618-2018）中的風(fēng)險(xiǎn)篩選值（0.3mg·kg^-1，pH≤5.5）。單因子指數(shù)法是國(guó)內(nèi)通用的一種評(píng)價(jià)土壤重金屬污染程度的方法，依據(jù)該方法，對(duì)盆栽土壤污染程度進(jìn)行評(píng)估，污染物Cd背景值參考廣東省韶關(guān)市《土壤環(huán)境背景值》（DB 4402/T 08-2021）中算術(shù)平均值，計(jì)算得到其土壤的Cd環(huán)境質(zhì)量指數(shù)P_i為8.53，根據(jù)土壤污染分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)（NY/T 395-2000），該盆栽土壤屬于重度Cd污染水平（P_igt;3.0）。

田間試驗(yàn)：田間試驗(yàn)在韶關(guān)市仁化縣某地開(kāi)展，選取試驗(yàn)田土壤理化性質(zhì)如表2所示，土壤pH值為5.73～5.96，Cd全量為0.95～1.30 mg·kg^-1，由單因子指數(shù)法計(jì)算得該試驗(yàn)田Cd環(huán)境質(zhì)量指數(shù)Pi為2.45～2.95，根據(jù)NY/T 395-2000，該地塊屬于中度Cd污染水平（2.0i≤3.0）。同時(shí)，由Hakanson潛在生態(tài)危害指數(shù)法，計(jì)算其Cd潛在生態(tài)危害系數(shù)Eri為95～130，屬于強(qiáng)生態(tài)危害（80≤Erilt;160），因此，該地塊對(duì)農(nóng)作物生長(zhǎng)、農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、土壤生態(tài)環(huán)境均存在一定的風(fēng)險(xiǎn)。

1.2供試植物

盆栽試驗(yàn)：供試水稻選取當(dāng)?shù)仄毡榉N植的水稻品種，包括雜交稻：天優(yōu)390、博優(yōu)998、金稻優(yōu)998和株兩優(yōu)4026；常規(guī)稻：香絲苗、長(zhǎng)絲苗、CNC1號(hào)和粵粘絲苗，共計(jì)8個(gè)品種。

田間試驗(yàn)：選種盆栽試驗(yàn)優(yōu)選出的低累積水稻品種。

1.3試驗(yàn)方案

盆栽方案：試驗(yàn)每盆裝4 kg干土，施加底肥（硅肥10 mg·kg^-1、氮肥150 mg.kg^-1、磷肥100 mg·kg^-1和鉀肥150 mg·kg^-1），加水至土壤表層4 cm～6 cm，置于陽(yáng)光棚平衡一周，每個(gè)品種設(shè)置3個(gè)平行，共計(jì)24盆。所有水稻品種采用育苗盤(pán)和育苗基質(zhì)進(jìn)行育苗。育苗前先對(duì)種子進(jìn)行翻曬，用0.1%～0.2%的高錳酸鉀溶液浸種24 h，然后用清水沖洗凈，撈出催芽、播種，25天后移栽，每盆2～3株。水稻生長(zhǎng)期水分管理整體遵循深水返青、淺水分蘗、有水壯苞和干濕壯籽的原則。

田間試驗(yàn)：試驗(yàn)區(qū)總面積約為60m²，表層黏土厚度約為0 cm～20 cm。將試驗(yàn)田均勻分成3個(gè)小區(qū)，每個(gè)小區(qū)約20m²，并連續(xù)種植早、晚稻各一季，小區(qū)試驗(yàn)采用人工移栽的插秧方式，早稻3月栽種，6月下旬收割，晚稻7月初栽種，10月下旬收割。各小區(qū)水肥管理參照當(dāng)?shù)剞r(nóng)戶水稻種植習(xí)慣進(jìn)行。

1.4樣品采集與處理

水稻樣品：盆栽試驗(yàn)水稻成熟后，剪下稻穗，手動(dòng)敲打脫粒，曬干后脫殼，將糙米磨粉，保存?zhèn)溆谩Ｌ镩g試驗(yàn)每季水稻成熟后，按5點(diǎn)采樣法采樣，每區(qū)采集1個(gè)樣品，共采集3個(gè)樣品，早稻與晚稻取樣位置保持大致相同，水稻脫粒后洗凈曬干，脫殼后，將糙米、谷殼分別用碎樣機(jī)粉碎，保存于塑料自封袋待測(cè)；水稻秸稈先用自來(lái)水洗凈表面沾附的泥土等雜質(zhì)，再用蒸餾水漂洗，晾干后置于50℃烘箱中烘干至恒重，切碎后用碎樣機(jī)粉碎，保存于塑料自封袋中待測(cè)。

土壤樣品：盆栽試驗(yàn)在混勻過(guò)篩后土壤的不同位置采集土樣，繼續(xù)磨碎后分別過(guò)10目和100目篩備用。田間試驗(yàn)在每季水稻收割后，用5點(diǎn)采樣法采集試驗(yàn)小區(qū)表層（0cm～20cm）土壤樣，早稻與晚稻土壤取樣位置保持大致相同，土樣自然風(fēng)干后用木槌敲碎，去除樣品中的石塊、植物根莖等雜質(zhì)，磨碎后分別過(guò)10目和100目篩備用。

1.5樣品分析

水稻Cd分析：水稻樣品（糙米、谷殼及秸稈）采用HNO₃-H₂O₂法（5：1，V/V）微波消解儀（美國(guó)，Ethosl）消解后，用ICP-MS（NexION 300X型）測(cè)定Cd含量。

土壤Cd分析：土壤Cd全量采用“HNO₃-HCl-HF-HClO₄”法于電熱板250℃下消解，以Rh作內(nèi)標(biāo)，用ICP-MS測(cè)定。土壤樣Cd有效態(tài)含量分析采用DTPA浸取法，用ICP-MS測(cè)定。

土壤pH測(cè)定：玻璃電極法，土水質(zhì)量比1：2.5，采用Sartorius PB-10型pH計(jì)測(cè)定。

土壤CEC測(cè)定：采用氯化鋇法，用ICP - OES（Optima 8000型）測(cè)定。

土壤有機(jī)質(zhì)分析：采用重鉻酸鉀一外加熱法。

土壤堿解N：采用堿解擴(kuò)散法。

土壤速效K：采用醋酸銨浸提法，ICP - OES測(cè)定。

土壤有效P：采用0.05 mol/L HCl-0.025 mol/LH2S04浸提法，用Spectrumlab S22PC可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定。

1.6數(shù)據(jù)處理

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Microsoft Excel和SPASS26進(jìn)行分析處理。生物富集系數(shù)（BCF）=稻米鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)／土壤鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2結(jié)果與分析

2.1盆栽試驗(yàn)結(jié)果分析

盆栽試驗(yàn)糙米Cd含量顯示（見(jiàn)圖1），在種植的8個(gè)水稻品種中，有7個(gè)水稻品種糙米的Cd含量超標(biāo)，超標(biāo)占比87.5%，只有長(zhǎng)絲苗水稻糙米Cd含量為0.13 mg·kg^-1，低于《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》（GB2762-2017）的Cd限量值0.2 mg·kg^-1。其次為金稻優(yōu)998，其糙米Cd平均含量為0.23mg·kg^-1，略高于GB 2762-2017中的Cd限量值。其它6個(gè)品種的水稻糙米Cd含量均超標(biāo)較為嚴(yán)重，含量最高的天優(yōu)390品種已超出限量值的3.55倍，表明天優(yōu)390相較其它水稻品種更易富集土壤中的Cd，屬于對(duì)土壤Cd較為敏感的水稻品種，不適宜在受Cd污染農(nóng)田種植。8個(gè)水稻品種中，糙米Cd平均含量由高到低依次為：天優(yōu)390gt;香絲苗gt;CNC1號(hào)gt;粵粘絲苗gt;博優(yōu)998gt;株兩優(yōu)4 026gt;金稻優(yōu)998gt;長(zhǎng)絲苗，且對(duì)糙米Cd的顯著性分析顯示（如圖1所示），長(zhǎng)絲苗糙米的Cd含量與其它7個(gè)品種糙米Cd含量均存在顯著性差異（Plt;0.05）。生物富集系數(shù)（BCF）是表征化學(xué)物質(zhì)被生物濃縮或富集在體內(nèi)程度的指標(biāo)，水稻糙米的Cd生物富集系數(shù)可以反映水稻從土壤環(huán)境中吸收或攝取重金屬Cd的能力。8個(gè)水稻品種糙米的生物富集系數(shù)如表3所示，其中長(zhǎng)絲苗糙米的Cd生物富集系數(shù)最小，表明其從土壤中攝取重金屬Cd的能力最弱，因此，長(zhǎng)絲苗是華南地區(qū)普遍種植的水稻品種中，對(duì)Cd吸收累積能力相對(duì)較弱的品種。（注：不同小寫(xiě)字母表示差異顯著（Plt;0.05），相同小寫(xiě)字母表示差異不顯著（Pgt;0.05）。）

2.2田間試驗(yàn)結(jié)果分析

2.2.1水稻Cd含量分析

對(duì)試驗(yàn)田長(zhǎng)絲苗水稻糙米、谷殼及秸稈Cd含量分析如圖2所示，在自然生長(zhǎng)條件下，粵北Cd中度污染農(nóng)田直接種植的兩季低累積水稻，其糙米的Cd含量均高于GB 2762-2017中Cd限值，其中早稻糙米的Cd平均含量為0.504 mg·kg^-1，高于標(biāo)準(zhǔn)值的2. 52倍，晚稻糙米Cd平均含量為0.976mg·kg^-1，高于標(biāo)準(zhǔn)值的4.88倍，早稻糙米、谷殼及秸稈中Cd含量均低于晚稻，且與晚稻各部位Cd含量存在顯著性差異（Plt;0.05），晚稻中糙米、谷殼及秸稈中Cd含量相較早稻分別提高了93.7%、400.2%和61.1%。因此，自然條件下，在粵北中度Cd污染農(nóng)田，僅僅通過(guò)種植低累積水稻的方法，并不能滿足產(chǎn)出的稻米質(zhì)量合格，無(wú)法實(shí)現(xiàn)受（注：不同小寫(xiě)字母或疊加對(duì)應(yīng)符號(hào)表示差異顯著（Plt;0.05），相同小寫(xiě)字母或疊加對(duì)應(yīng)符號(hào)表示差異不顯著（Pgt;0.05）。）污染農(nóng)田的安全利用，且晚稻種植風(fēng)險(xiǎn)要比早稻更高，對(duì)人體可能造成的潛在危害也更大。但早稻糙米及谷殼中Cd含量均顯著低于國(guó)家《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB 13078-2017中Cd的限值（1.0 mg/kg），因此，早稻稻谷可作為動(dòng)物養(yǎng)殖飼料。晚稻糙米的Cd含量雖低于GB 13078-2017中Cd的限值，但谷殼Cd含量則顯著高于GB 13078-2017中Cd的限值，因此，晚稻稻谷不能作為動(dòng)物飼料。此外，早稻和晚稻秸稈中Cd含量均低于《有機(jī)肥料》NY525-2012中Cd限量標(biāo)準(zhǔn)（3.0mg/kg），因此，早稻和晚稻秸稈均可作為有機(jī)肥使用。

2.2.2土壤Cd含量分析

對(duì)早稻和晚稻收獲后采集的土壤樣分別進(jìn)行Cd全量和有效態(tài)含量分析（如表4所示），結(jié)果表明，早稻和晚稻土壤Cd全量相差不大，但早稻土壤的Cd有效態(tài)含量及在全量中的占比均明顯小于晚稻土壤。

3討論

研究顯示，長(zhǎng)絲苗在田間試驗(yàn)應(yīng)用時(shí)的效果不如盆栽試驗(yàn)效果好，這主要是因?yàn)樗咀蚜Ｖ蠧d累積量除受自身品種影響外，還與其生長(zhǎng)的外界環(huán)境密切相關(guān)。野外條件下，水稻生長(zhǎng)的外界環(huán)境因素?zé)o法像室內(nèi)盆栽試驗(yàn)一樣精確控制，正是這些不可控因素的作用，導(dǎo)致長(zhǎng)絲苗水稻在大田試驗(yàn)時(shí)的Cd累積效果與盆栽試驗(yàn)存在較大差距。

此外，試驗(yàn)結(jié)果還顯示，晚稻糙米、谷殼、秸稈中Cd含量整體較早稻偏高。有研究表明，土壤Cd污染水平雖與土壤Cd全量高低存在一定的相關(guān)性，但Cd全量高低并不能很好反映其對(duì)植物所產(chǎn)生的危害，反而是土壤Cd有效態(tài)含量比起全量，對(duì)于揭示土壤Cd污染風(fēng)險(xiǎn)具有更實(shí)際的意義，其作為評(píng)價(jià)污染強(qiáng)度的指標(biāo)，能更好地反映土壤實(shí)際污染狀況以及其對(duì)植物的毒性，這主要是因?yàn)橥寥乐蠧d被植物吸收的量，主要取決于Cd元素在土壤中有效態(tài)含量。土壤中Cd有效態(tài)含量與植物各部位對(duì)Cd的吸收累積量存在顯著的正相關(guān)，是影響農(nóng)作物安全生產(chǎn)的關(guān)鍵因素，而Cd全量的大小與植物對(duì)Cd富集量的高低呈現(xiàn)弱的相關(guān)性。雖然早稻和晚稻在同一試驗(yàn)田種植，土壤Cd全量相差不大，但由于晚稻土壤中Cd有效態(tài)含量及在全量中占比更高，促進(jìn)了晚稻對(duì)土壤Cd的吸收，因而導(dǎo)致晚稻糙米、谷殼、秸稈中Cd含量均比早稻高。

晚稻土壤中Cd有效態(tài)含量及占比高于早稻土壤，這主要是因?yàn)榛洷睂儆趤啛釒Ъ撅L(fēng)氣候，每年3～8月為雨季，降水充沛，9～2月為旱季，降水較少。楊小粉等研究表明，長(zhǎng)期淹水灌溉可顯著減少水稻植株及亞細(xì)胞Cd含量。葛穎等研究發(fā)現(xiàn)，水稻在全生育期淹水種植，其糙米中Cd降低量顯著高于非全生育期淹水。自然種植條件下，早稻種植期在上半年，雨水充足，水稻大部分時(shí)間處于淹水狀態(tài)下生長(zhǎng)，土壤Eh較低，處于還原狀態(tài)下，Cd溶解度降低，在厭氧細(xì)菌的作用下，土壤中還原態(tài)硫化物（HS^-、S^2-等）含量升高，易形成CdS沉淀，降低了土壤中有效態(tài)Cd的含量。而晚稻種植期在下半年，降水較少，水稻的整個(gè)生長(zhǎng)期土壤更多處在干濕交替狀態(tài)下，土壤Eh較高，處于氧化狀態(tài)下，Cd溶解度增加，厭氧細(xì)菌活動(dòng)減弱，土壤中還原態(tài)硫化物含量降低，不易形成CdS沉淀，導(dǎo)致土壤Cd有效態(tài)的含量整體較高，進(jìn)而促進(jìn)了水稻對(duì)土壤中Cd的吸收富集。因此，受降雨的影響，水稻種植期水分的不同導(dǎo)致晚稻Cd含量整體高于早稻。早稻糙米Cd含量平均值比晚稻降低了48%，即淹水種植時(shí)，水分對(duì)早稻糙米Cd含量降低的貢獻(xiàn)率約為48%。由于水稻糙米、谷殼及秸稈Cd含量和土壤Cd有效態(tài)含量同時(shí)受農(nóng)田淹水狀態(tài)影響較大，因此，對(duì)于粵北Cd污染農(nóng)田下半年的晚稻種植，為減輕晚稻對(duì)Cd的吸收富集，可在整個(gè)種植期保持水田淹水狀態(tài)，同時(shí)也可合理規(guī)劃原有的種植模式，由雙季稻轉(zhuǎn)為單季稻，晚稻時(shí)期休耕或改種其它不食用作物。

4結(jié)論

通過(guò)盆栽試驗(yàn)篩選出Cd低累積水稻品種長(zhǎng)絲苗，可作為粵北地區(qū)Cd污染農(nóng)田優(yōu)先種植水稻品種。自然條件下，在粵北中度Cd污染農(nóng)田直接種植低累積水稻長(zhǎng)絲苗，其糙米Cd含量均高于GB 2762-2017中Cd限值，存在較高的種植風(fēng)險(xiǎn)，且晚稻風(fēng)險(xiǎn)要顯著高于早稻。同時(shí)研究表明，晚稻種植期土壤對(duì)農(nóng)作物的Cd毒害作用明顯高于早稻種植期土壤。粵北Cd污染農(nóng)田水稻種植風(fēng)險(xiǎn)除受水稻品種影響外，還較大程度受當(dāng)?shù)刈匀唤邓绊?。因此，為?shí)現(xiàn)Cd污染農(nóng)田的安全利用，建議在水稻整個(gè)種植期配合淹水管理，同時(shí)聯(lián)合其它修復(fù)技術(shù)。