AHMT法測(cè)定室內(nèi)空氣甲醛含量及不確定度評(píng)價(jià)

徐輔明 卞偉鳴

摘 要：人們對(duì)室內(nèi)環(huán)境尤其是甲醛對(duì)人體健康影響越發(fā)關(guān)注，準(zhǔn)確的甲醛測(cè)量十分必要。本文根據(jù)GB/T 18204.2-2004《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法 第2部分：化學(xué)污染物》AHMT法測(cè)定甲醛，計(jì)算了重復(fù)測(cè)量、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、量具、標(biāo)準(zhǔn)曲線、采樣器等帶來(lái)的不確定度，最后計(jì)算出擴(kuò)展不確定度。通過(guò)比較分析，得出器具和采樣器帶來(lái)的不確定度對(duì)實(shí)驗(yàn)影響較大，是實(shí)驗(yàn)室重點(diǎn)關(guān)注對(duì)象。

關(guān)鍵詞：甲醛，AHMT法，不確定度評(píng)價(jià)

DOI編碼：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.12.026

隨著生活水平的提高，人們對(duì)室內(nèi)環(huán)境越發(fā)關(guān)注，甲醛是導(dǎo)致環(huán)境污染的重要的有毒化學(xué)物質(zhì)之一。在2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單中，甲醛在1類致癌物列表中[1- 6]。2019年7月23日，甲醛被列入有毒有害水污染物名錄（第一批），目前，我國(guó)使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18204.2-2014 《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2部分：化學(xué)污染物》[7]引用的GB/T 16129-1995《居住區(qū)大氣中甲醛衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 分光光度法》[8]檢測(cè)空氣中甲醛含量。

實(shí)際檢測(cè)過(guò)程中，從現(xiàn)場(chǎng)采樣環(huán)境復(fù)雜多變，實(shí)驗(yàn)室測(cè)試分析環(huán)節(jié)多，過(guò)程繁瑣，檢測(cè)結(jié)果的不確定度較大，因此，正確評(píng)估其不確定度，對(duì)提高檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度具有重要的現(xiàn)實(shí)意義[9-16]。本文依據(jù)JJF 1059-2012[16]《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》和GB/T 16129-1995《居住區(qū)大氣中甲醛衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 分光光度法》，開(kāi)展甲醛檢測(cè)結(jié)果的不確定度評(píng)價(jià)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

空氣中甲醛與4-氨基-3連氨-5-巰基-1，2，4三氮雜茂（簡(jiǎn)稱AHMT）在堿性條件下縮合，然后，經(jīng)KIO4氧化成6-巰基-5-三氮雜茂[4，3-b]-S-四氮雜苯紫紅色化合物，其色澤深淺與甲醛含量成正比。

1.2 主要試劑與儀器設(shè)備

1.2.1 試劑

本法所用試劑除注明外，均為分析純；所用水均為蒸餾水。

甲醛吸收液：稱取1 g三乙醇胺、0.25 g偏重亞硫酸鈉、0.25 g乙二胺四乙酸二鈉溶于水中并稀釋定容至1000 mL。

0.5%AHMT溶液：稱取0.25 gAHMT 固體溶于0.5 mol/L鹽酸中并稀釋定容至50 mL，該試劑可置于棕色試劑瓶中保存6個(gè)月。

5 mol/L KOH溶液：稱取28.0 g氫氧化鉀溶于水并稀釋定容至100 mL。

1.5%KIO4溶液：稱取1.5 gKIO4固體溶于0.2 mol/L KOH溶液中并稀釋定容至100 mL容量瓶，水浴加熱溶解備用。

甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：批號(hào)為104131，100 mg/L，相對(duì)擴(kuò)展不確定度為3%（k =2），生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所。

1.2.2 儀器

大氣采樣器：HL5000型，北京市科安勞保新技術(shù)有限公司；

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)：P3PC型，上海美譜達(dá)儀器有限公司；

電子天平：DC-1202B型，南京蘇測(cè)計(jì)量?jī)x器有限公司。

1.3 甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，取7支10 mL具塞比色管，按表1制備標(biāo)準(zhǔn)色列管。

各管加入1 . 0 m L 5 m o l / L K O H溶液，1 . 0mL0.5%AHMT溶液，蓋上瓶塞，輕輕顛倒混勻三次，放置20分鐘。加入0.3 mL 1.5%KIO4溶液，充分振蕩搖勻放置 5分鐘。用10 mm比色皿，在波長(zhǎng)550nm下，以水作參比，測(cè)定各管吸光度。以甲醛含量為橫坐標(biāo)，各管吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，擬合后y =0.226x+0.0227，以斜率的倒數(shù)作為計(jì)算因子Bs（μg/吸光度）=4.42。

1.4 采樣與測(cè)定

用一個(gè)內(nèi)裝5 mL吸收液的氣泡吸收管以1.0 L/min的流量采氣20 min，并記錄溫度和壓強(qiáng)。采樣后從5 mL樣品中移取2 mL于比色管中測(cè)試吸光度，同時(shí)取2 mL未采樣的吸收液作試劑空白。甲醛濃度計(jì)算公式按式（1）計(jì)算得：

5 結(jié) 論

本次AHMT空氣甲醛測(cè)量實(shí)驗(yàn)結(jié)果可表示為（1.00±0.07）ug/mL，其中甲醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及采樣器的不確定度對(duì)結(jié)果影響較大。通過(guò)本次不確定度的分析，大大加深了實(shí)驗(yàn)人員對(duì)AHMT法測(cè)甲醛含量過(guò)程中各個(gè)環(huán)節(jié)帶來(lái)的不確定度的認(rèn)識(shí)，從而更好去提升實(shí)驗(yàn)室能力。

參考文獻(xiàn)

陳宏剛，孫剛，張樹東.人造板中甲醛的危害及降醛措施[J].木材工業(yè)，2006，12（5）：36-38．

孫靖.空氣和廢氣中甲醛測(cè)定的質(zhì)量控制研究[J].資源節(jié)約與環(huán)保，2013，3（8）：153.

王瑋，高洋洋.酚試劑法測(cè)定能力驗(yàn)證樣品中甲醛含量不確定.職業(yè)與健康[J].2017，33（14）：1914–1917.

湯波.室內(nèi)空氣中的甲醛檢測(cè)及控制[ J ] . 環(huán)境科學(xué)與管理，2006，31（5）：168-170.

將文.甲醛的危害與防治[J].環(huán)境教育，2009（3）：70-71.

高薇薇，葛森華，吳小瓊，等.公共場(chǎng)所空氣甲醛檢測(cè)方法影響因素分析[J].中國(guó)公共衛(wèi)生管理，2015，31（1）：107-108.

中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法 第2部分：化學(xué)污染物：GB/

T18204.2-2014[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

居住區(qū)大氣中甲醛衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 分光光度法：GB／T16129–1995[S].

麗麗.離子色譜法測(cè)定水中亞硝酸鹽的不確定度評(píng)定——應(yīng)用TOP-DOWN技術(shù)[J].河北工業(yè)科技，2013，30（5）：382-385.

革麗亞，麥琦，黃常剛，等.原子熒光光譜法測(cè)定PTC-T087醬油中總砷的不確定度評(píng)定[J].職業(yè)與健康，2016，32（15）：2062-2065.

張敏，勞寶法，肖珺，等.分光光度法測(cè)定室內(nèi)空氣中甲醛含量的不確定度[J].上海預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2010，22（7）：377-380.

戴攀，戴貴生.酚試劑分光光度法測(cè)定空氣中甲醛濃度不確定度評(píng)定[J].中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，2011，10（1）：65-68.

化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南：CNAS-GL006-2018[S].

朱超勝，李運(yùn)林，謝炎濤，等.室內(nèi)空氣中甲醛含量檢測(cè)方法的不確定度評(píng)定[J].廣州化工，2018，46（23）：111-112.

張礫勻.分光光度法室內(nèi)空氣中甲醛含量測(cè)定的不確定度評(píng)定[J].山東化工，2018，47（16）：78-80.

王德智.室內(nèi)甲醛濃度的不確定度評(píng)定[ J ] . 品牌與標(biāo)準(zhǔn)化，2011（10）：59-60.

國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.測(cè)量不確定度評(píng)定與表示：JJF1059.1-2012[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

作者簡(jiǎn)介

徐輔明 ，本科，助理工程師，研究方向?yàn)榛瘜W(xué)分析。

卞偉鳴，本科，助理工程師，研究方向?yàn)榻ㄖh(huán)境。

（責(zé)任編輯：袁文靜）