高效液相色譜–串聯(lián)質譜法測定馬鈴薯中滅多威殘留量不確定度評定

王燕妮 呂黃珍 李娉婷 王子晗 于靖博 張小燕

摘 要： 為提高馬鈴薯食品安全檢測結果的準確性，利用高效液相色譜?串聯(lián)質譜法對馬鈴薯中滅多威進行測定，分析具體試驗過程，建立數(shù)學模型，確定各測量不確定度分量并進行比較。當馬鈴薯中滅多威殘留量1.3 μg/kg 時，其擴展不確定度0.84 μg/kg（k=2）。結果表明，在各測量不確定度分量中，儀器本身、標準曲線繪制、試驗方法重復性所帶來的不確定度占主要因素。

關鍵詞：馬鈴薯；滅多威；高效液相色譜?串聯(lián)質譜法；不確定度；殘留

中圖分類號：TS207.3文獻標識碼：A文章編號：2095-1795（2023）12-0072-05

DOI：10.19998/j.cnki.2095-1795.2023.12.013

0 引言

滅多威是一種高效廣譜的內吸性氨基甲酸酯類殺蟲劑，殘效期短，能有效防治多種害蟲及其幼蟲和卵，在農作物上被廣泛使用，用來防治各種蚜蟲等害蟲[1-3]。馬鈴薯種植過程中，在蚜蟲發(fā)生初期使用滅多威可以有效防治蚜蟲的生長，提高馬鈴薯的產量，但農藥殘留問題也成為廣泛關注的問題，因此，提高滅多威殘留量檢測結果的準確性，對生產過程中滅多威的使用具有重要的指導意義[4-7]。

測量不確定度是對被測量值的真值在某個范圍內的評定，可以反映測量水平的高低，是衡量測量結果質量的重要手段，因為其不僅可以評價測量結果的可靠性，還可以確定每個不確定度分量的大小，從而更好地了解檢測結果的影響因素。這種方式可以提高檢測質量并確保測量結果準確[8-11]。根據標準JJF1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》，按照測量不確定度的評定程序，分析評定了馬鈴薯中滅多威殘留量[12]。通過評定，找到了不確定度的主要貢獻指標，對相應指標采取對癥措施，以確保檢測過程和結果的可靠性，為實驗室的質量控制提供了科學的依據，也為其他農殘不確定度評定提供了有益的參考[13-21]。

1 材料與方法

1.1 材料

甲醇、甲苯，色譜純，德國Fisher 公司；滅多威標準物質（純度≥99.49%），英國LGC 公司；氨基固相萃取柱，6 mL、1 g，上海安譜公司。

1.2 儀器與設備

Waters TQD 液相色譜?串聯(lián)質譜儀，配有電噴霧離子源，美國Waters 公司。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品制備

樣品粉碎均勻后準確稱取7.5 g（精確至0.01 g）于50 mL 離心管中，加入10 mL 單一溶劑乙腈提取分離，渦旋振蕩后4 500 r/min 離心5 min。移液器吸取上清液1 mL 加入乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）25 mg 及除水劑無水硫酸鎂150 mg 等吸附劑除雜，渦旋振蕩后4 500 r/min 離心5 min，上清液進行LC-MS 檢測。

1.3.2 色譜條件

色譜柱，Waters C18 柱，3.5 μm，100 mm×2.1 mm；流動相，0.1 % 甲酸+乙腈=60+40；流速0.4 mL/min；柱溫40 °C；進樣量5 μL。

1.3.3 質譜條件

電離方式，ESI+；檢測方式，多反應監(jiān)測（MRM）；毛細管電壓3.4 kV；源溫度110 °C；去溶劑溫度350 °C；錐孔氣流，氮氣，50 L/h；去溶劑氣流，氮氣，550 L/h；碰撞氣，氬氣，0.18 mL/min。

2 不確定度評定

2.1 測量不確定度主要來源

滅多威殘留量測定的主要不確定度來源，如圖1所示。

2.2 數(shù)學模型

根據GB 23200.121—2021《食品安全國家標準植物源性食品中331 種農藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜?質譜聯(lián)用法》，滅多威殘留量計算公式為

3 結束語

試驗采用高效液相色譜?串聯(lián)質譜法，對馬鈴薯中滅多威殘留量進行測定，分析評定測定過程中的不確定度來源并計算了各不確定度分量。結果表明，儀器本身、標準曲線繪制和試驗方法重復性引入的不確定度是其主要來源。其中，標準曲線繪制過程中的測定步驟較多，人員操作復雜，因此要注重操作人員的培訓。其次，為了減小標準曲線繪制的不確定度，可以增加標準溶液點數(shù)和移取液平行測定次數(shù)。此外，還需提高開展標準物質及儀器的期間核查的頻次，以保持儀器的穩(wěn)定性及靈敏度，減小測量不確定度，提高測量精度和準確性。

參考文獻

石俊岳．氨基甲酸（酉虧）酯“滅多蟲”的合成與殺蟲藥效的初步研究[J]．昆蟲知識，1979（3）：110-113．

潘建國． 馬鈴薯種植技術[M]． 銀川： 寧夏人民教育出版，2013．

鄭桂玲，孫家隆．現(xiàn)代農藥應用技術叢書：殺蟲劑卷[M]．北京：化學工業(yè)出版社，2014．

曹貞菊，陳明俊，羅小波，等．馬鈴薯細菌性病害及防治研究進展[J]．中國馬鈴薯，2021，35（3）：272-280．

CAO Zhenju， CHEN Mingjun， LUO Xiaobo， et al． Research progressin potato bacterial diseases and control measures[J]． ChinesePotato Journal，2021，35（3）：272-280．

朱建軍．不同馬鈴薯品種有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留規(guī)律研究[J]．現(xiàn)代農業(yè)，2020（11）：32-33．

ZHANG Z，DONG M，HAO X，et al．Evaluation of cleanup proceduresin pesticide multi-residue analysis with QuEChERS in cinnamonbark[J]．Food Chemistry，2019，276：140-146．

OELLIG C，SCHWACK W．Planar solid phase extraction clean-up forpesticide residue analysis in tea by liquid chromatography-mass spectrometry[J]．Journal of Chromatography A，2012，1 260：42-53．

李少萍，杜志龍，張小燕，等．氣相色譜法測定馬鈴薯中毒死蜱殘留量的不確定度評定[J]． 中國馬鈴薯， 2022， 36（ 6） ： 544-550．

LI Shaoping，DU Zhilong，ZHANG Xiaoyan，et al．Evaluation of theuncertainty in determining chlorpyrifos residue in potato by gas chromatography[J]．Chinese Potato Journal，2022，36（6）：544-550．

李靜，張居舟，余曉娟，等．超高效液相色譜?串聯(lián)質譜法測定豆芽中植物生長調節(jié)劑殘留量的不確定度評定[J]．食品科學，2019，40（1）：292-297．

LI Jing， ZHANG Juzhou， YU Xiaojuan， et al． Evaluation of uncertaintyin determination of plant growth regulator residues in bean sproutsby ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]．Food Science，2019，40（1）：292-297．

施元旭，張水鋒，［10］ 潘項捷，等．超高效液相色譜?串聯(lián)質譜法測定菜籽油中乙基麥芽酚殘留量的不確定度評定[J]．中國油脂，2021，46（1）：141-145．

SHI Yuanxu，ZHANG Shuifeng，PAN Xiangjie，et al．Evaluation ofuncertainty in determination of ethyl maltol residues in rapeseed oil byultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]．China Oils and Fats，2021，46（1）：141-145．

邱彩玲，申宇，高艷玲，等．中國馬鈴薯種薯生產及質量控制[J]．中國馬鈴薯，2019，33（4）：249-254．

QIU Cailing， SHEN Yu， GAO Yanling， et al． Seed potato productionand quality control in China[J]． Chinese Potato Journal， 2019，33（4）：249-254．

測量不確定度評定與表示：JJF1059.1—2012[S]．興麗，王梅，趙鳳敏，等．ICP-MS 兩種模式下測定亞麻籽中微量元素及其不確定度評定[J]．光譜學與光譜分析，2014（1）：226-230．

XING Li， WANG Mei， ZHAO Fengmin， et al． Determination anduncertainty evaluation of microelements in flaxseed by using ICP‐ MSunder two modes[J]． Spectroscopy and Spectral Analysis， 2014（ 1） ：226-230．

李少萍，趙鳳敏，興麗，等．糕點中總糖含量測定的不確定度評定[J]．現(xiàn)代測量與實驗室管理，2014（1）：31-33．

徐幸，張燕，舒平，等．高效液相色譜-串聯(lián)質譜同位素內標法測定雞肉中頭孢菌素的不確定度評定[J]．食品工業(yè)科技，2022，43（8）：312-319．

XU Xing，ZHANG Yan，SHU Ping，et al．Evaluation of uncertaintyin determination of cephalosporins in chicken by high performance liquidchromatography-tandem mass spectrometry isotope internal standardmethod[J]．Science and Technology of Food Industry，2022，43（8）：312-31．

陳紅躍．測量不確定度[J]．湖南醫(yī)學高等?？茖W校學報，1999，1（4）：54-56．

化學分析中不確定度的評估指南： CNAS-GL 006—2019[S]．國家質量技術監(jiān)督局．測量不確定度評定與表示[M]．北京：中國標準出版社，1999．

實驗室玻璃儀器 單標線容量瓶：GB/T 12806—2011[S]．

常用玻璃量器檢定規(guī)程：JJG 196—2006[S]．

移液器檢定規(guī)程：JJG 646—2006[S]．