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    高效有機(jī)發(fā)光二極管的光提取技術(shù)及其研究進(jìn)展

    2023-02-16 10:51:38曲志浩蔡嘉恒周東營(yíng)廖良生
    發(fā)光學(xué)報(bào) 2023年1期
    關(guān)鍵詞:襯底波導(dǎo)透鏡

    曲志浩, 蔡嘉恒, 周東營(yíng), 廖良生

    (蘇州大學(xué) 功能納米與軟物質(zhì)研究院, 江蘇 蘇州 215123)

    1 引 言

    如何提高照明節(jié)能效率,對(duì)提升我國(guó)電力綜合效率、應(yīng)對(duì)全球能源危機(jī)、完成低碳減排戰(zhàn)略目標(biāo)具有非常重要的意義。有機(jī)發(fā)光二極管(Or?ganic light-emitting diode, OLED)具有功耗低、色域廣、視角寬、響應(yīng)快、機(jī)械柔韌好等優(yōu)點(diǎn),在顯示和照明領(lǐng)域彰顯出巨大的應(yīng)用前景[1-5]。新型磷光和熱激活延遲熒光材料實(shí)現(xiàn)了單重態(tài)和三重態(tài)激子都能以輻射躍遷形式回到基態(tài),將內(nèi)量子效率提高至100%[6-12]。然而,生成的光子受到襯底模式、波導(dǎo)模式、表面等離子激元(Surface plasmon polariton, SPP)模式的限制,無(wú)法全部發(fā)射到器件外部,使OLED出光效率僅為20%左右,導(dǎo)致OLED外量子效率(External quantum efficiency,EQE)難以突破更高極限,阻礙了其推向節(jié)能照明市場(chǎng)的腳步。

    光提取技術(shù)不需要復(fù)雜的材料設(shè)計(jì),即可將限制在OLED內(nèi)部的光發(fā)射出去,具有成本低、操作方便、光色調(diào)節(jié)容易等優(yōu)點(diǎn)。針對(duì)不同光學(xué)損耗模式,各種各樣的光提取技術(shù)已有報(bào)道,但大多數(shù)工作只能使效率擴(kuò)大1.05~2倍[13-19]。高效的光提取技術(shù)仍是OLED急需解決的難題。為此,本文簡(jiǎn)要綜述了近年來(lái)具有2倍以上增強(qiáng)效果的光提取技術(shù),有望為進(jìn)一步提高OLED效率提供解決思路。

    2 OLED的光學(xué)模式和光提取分析

    傳統(tǒng)底發(fā)射OLED器件一般由玻璃襯底、透明陽(yáng)極、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、金屬陰極所構(gòu)成(圖1)。通常,發(fā)光層兩側(cè)還可引入激子阻擋層,使激子盡可能分布在發(fā)光層中,從而極大地提高了器件的發(fā)光效率。各層材料折射率不匹配是降低OLED出光效率的主要原因。根據(jù)平面波矢理論,傳統(tǒng)OLED中生成的光子可分為空氣模式、襯底模式、波導(dǎo)模式和SPP模式,其比例分別約為20%、20%、20%和40%[20-22]。玻璃襯底(n≈ 1.5)和空氣(n= 1.0)界面之間的全反射使光子被限制在襯底內(nèi),稱為襯底模式。銦錫氧化物(Indium tin oxide (ITO),n≈ 1.7)和玻璃界面之間的全反射使光子在金屬陰極與ITO/玻璃界面之間的波導(dǎo)腔內(nèi)傳播,形成波導(dǎo)模式。光波和金屬中自由電子振蕩耦合而沿有機(jī)/金屬界面?zhèn)鞑サ碾姶挪?,稱為SPP模式。

    圖1 傳統(tǒng)OLED器件結(jié)構(gòu)及其不同模式傳播示意圖[23]Fig.1 Schematic diagram of traditional OLED device struc?ture and propagation of various modes[23]

    根據(jù)修飾位置不同,光提取技術(shù)可分為外提取技術(shù)和內(nèi)提取技術(shù)。常用的外提取技術(shù)包括襯底粗糙化、外部散射層、半球透鏡、微透鏡陣列等[23-27],主要用于將襯底模式中的光提取到空氣中。內(nèi)提取技術(shù)通過(guò)對(duì)襯底/透明陽(yáng)極/有機(jī)層任一或多個(gè)界面進(jìn)行改性,從而抑制波導(dǎo)模式和SPP模式中的光學(xué)損耗,理論上可以使EQE最大提高3倍。常用的方法包括襯底褶皺化、高折射率襯底、內(nèi)散射層、陽(yáng)極圖案化、光子晶體等[28-32]。通常而言,內(nèi)提取技術(shù)比外提取技術(shù)具有更好的光取出效果,但是僅用內(nèi)提取或外提取結(jié)構(gòu)只能將某一種損耗模式進(jìn)行改進(jìn),其提升效果仍非常有限。為進(jìn)一步提高OLED效率,利用內(nèi)/外光提取技術(shù)協(xié)同作用的方法被廣泛報(bào)道。本文將從內(nèi)提取技術(shù)和多種光提取技術(shù)協(xié)同作用兩方面介紹其在OLED中的研究進(jìn)展。

    3 內(nèi)部光提取技術(shù)

    3.1 內(nèi)部光散射層

    內(nèi)部光散射層通常用于襯底和透明陽(yáng)極之間,其中分散顆粒和基質(zhì)材料是影響散射層光提取效果的兩個(gè)主要因素。TiO2具有良好的晶體結(jié)構(gòu)和高折射率,是最常用的散射顆粒。Wu等[33]將粒徑為100 nm的TiO2顆粒分散在光刻膠聚合物中制備的內(nèi)散射層(圖2),將器件電流效率和外量子效率分別提高至原來(lái)的2.04倍和1.96倍。然而,光刻膠基質(zhì)(n≈ 1.4)與ITO之間仍有可能發(fā)生全反射。針對(duì)該問(wèn)題,Chang等[34]在光刻膠聚合物中分散了兩種尺寸TiO2顆粒(250 nm和25 nm), 其中250 nm納米顆??勺鳛樯⑸渲行恼T導(dǎo)散射,25 nm顆粒則用于增加聚合物材料的折射率。利用該高折射率的基質(zhì)材料,器件在5 100 cd/m2亮度下的功率效率提高了3.3倍。

    圖2 內(nèi)散射層制備流程圖[33]Fig.2 Schematic fabrication process of the internal scattering layer[33]

    ZnO、SiO2、ZrO2等材料也可被用作散射顆粒。Unni等[35]將ZnO納米顆粒分散在聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane, PDMS)中,使白光、綠光、紅光、藍(lán)光器件效率分別提高了79%、102%、56%、30%。Kim等[36]采用SiO2(粒徑為100 nm)顆粒作為散射中心,通過(guò)溶膠-凝膠法(Sol-gel)制備TiO2薄膜作為基質(zhì)材料,將功率效率由39 lm/W提高到78 lm/W(2倍)。為突破無(wú)機(jī)材料作為散射顆粒的局限,Go等[37]提出一種新型的中空聚合物納米顆粒,利用中空區(qū)域與聚合物之間明顯的折射率差別,該顆粒表現(xiàn)出較好的散射特性,理論模擬證實(shí)采用中空聚合物納米顆粒的散射層可將器件的電流效率擴(kuò)大2.5倍。Ryu[38]將散射層的設(shè)計(jì)引入頂發(fā)射器件中,通過(guò)設(shè)計(jì)氨芐西林微結(jié)構(gòu),借助其帶來(lái)的散射效應(yīng)減少內(nèi)部波導(dǎo)模式,提高外耦合出光,該結(jié)構(gòu)兼具調(diào)節(jié)電荷平衡、降低漏電流的作用。結(jié)合該結(jié)構(gòu)的綠光頂發(fā)射器件可實(shí)現(xiàn)63.4%的EQE,是使用相同材料頂發(fā)射器件的2倍。

    內(nèi)散射層具有低成本、易操作、高效率的特點(diǎn),易與大面積OLED器件相兼容,通過(guò)隨機(jī)改變出光方向,能夠有效減少光譜偏移和角度依賴性。但是,由于存在散射中心,內(nèi)散射層導(dǎo)致OLED出光面霧度增大,因而較難適用于顯示器件。

    3.2 陽(yáng)極微納結(jié)構(gòu)

    利用幾何形狀差別,微納結(jié)構(gòu)可改變光子傳播方向,從而降低全反射發(fā)生幾率。根據(jù)位置不同,微納結(jié)構(gòu)可制備在透明陽(yáng)極的底部和頂部。Lee等[39]利用磁控濺射制備鋁摻雜氧化鋅透明電極,在其表面自發(fā)形成鱗片狀微納結(jié)構(gòu),借助該結(jié)構(gòu)的散射作用,器件的EQE提高至原來(lái)的2.55倍。2015年,廖良生等[40]利用單層緊密排列的聚苯乙烯(Polystyrene, PS)微球作為模板,通過(guò)真空熱蒸鍍法在ITO頂部制備出蜂窩狀MoO3層,該微結(jié)構(gòu)可以一直延伸到器件內(nèi)部,將525 nm處的光強(qiáng)提高了1.4倍。同年,他們還利用PS微球作為模板直接將ITO刻蝕出微納結(jié)構(gòu)圖案[41](圖3),通過(guò)模擬發(fā)現(xiàn)這種周期性ITO圖案同時(shí)提取了SPP模式和波導(dǎo)模式,使電流效率和功率效率提高1倍以上。此后,PS微球被廣泛用于制備光提取微納結(jié)構(gòu)。2020年,馮敏強(qiáng)等[42]利用 PS微球作為掩模版制備了蜂窩狀的ITO,其相似的微納結(jié)構(gòu)使器件在620 nm處的發(fā)光強(qiáng)度擴(kuò)大了2.3倍。Kim等[43]將聚3,4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸鹽涂敷在PS微球陣列表面,制備了具有隨機(jī)波紋結(jié)構(gòu)的陽(yáng)極,將功率效率和出光效率分別提升至原來(lái)的2倍和1.4倍。預(yù)先對(duì)襯底進(jìn)行圖案化處理可在透明陽(yáng)極底部形成微納結(jié)構(gòu)。唐建新等[44]通過(guò)納米壓印法制備了具有準(zhǔn)周期納米結(jié)構(gòu)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯襯底,在其表面沉積MoO3-Ag-MoO3得到微納結(jié)構(gòu)透明電極,理論模擬這種納米結(jié)構(gòu)透明電極可以使出光效率提高1.55倍。由于該電極具有較好的電學(xué)性能,最終他們制備出功率效率達(dá)112.4 lm/W的柔性O(shè)LED,是傳統(tǒng)ITO器件的(39.5 lm/W)的2.8倍。Torres等[45]利用光刻技術(shù)在玻璃表面形成周期性圖案,通過(guò)蒸鍍Ag(厚度為25 nm)形成透明陽(yáng)極,使器件發(fā)光亮度(8 V下)提高了1.9倍。

    圖3 納米結(jié)構(gòu)ITO及其OLED的制備流程圖[41]Fig.3 A schematic fabrication process of the nano-struc?tured ITO and OLED[41]

    綜上,陽(yáng)極微納結(jié)構(gòu)可同時(shí)對(duì)波導(dǎo)和SPP模式進(jìn)行提取,且不破壞原有器件的結(jié)構(gòu)組成,保證了器件的電學(xué)性能。相比于內(nèi)散射層,微納結(jié)構(gòu)也可抑制光譜偏移和角度依賴性,但其加工難度較大和設(shè)計(jì)成本較高,阻礙了其商業(yè)應(yīng)用進(jìn)程。

    3.3 光子晶體

    光子晶體是由不同折射率的介質(zhì)周期性排列而成的微納結(jié)構(gòu),最早由Jone[46]和Yablonovitch[47]提出。如果對(duì)光子晶體的周期性結(jié)構(gòu)進(jìn)行有針對(duì)性的設(shè)計(jì),光子晶體可以禁止光在器件內(nèi)橫向上的傳播,提高縱向的耦合出光。憑借其優(yōu)異的光調(diào)制作用,光子晶體已被廣泛用于無(wú)機(jī)LED、OLED等發(fā)光器件中[48-49],如何利用光子晶體提高OLED出光效率仍是當(dāng)前研究熱點(diǎn)。李康等[50]利用時(shí)域有限差分法模擬不同尺寸和周期的SiNx光子晶體對(duì)550 nm發(fā)射光的增強(qiáng)作用,發(fā)現(xiàn)當(dāng)SiNx光子晶體采用最優(yōu)化的尺寸參數(shù)時(shí)僅使器件效率提高了73%。為此,他們?cè)O(shè)計(jì)了滲透到ITO和有機(jī)層中的光子晶體結(jié)構(gòu),可使效率提高1.4倍。雖然該設(shè)計(jì)在實(shí)際應(yīng)用中難以實(shí)現(xiàn),但反映了光子晶體較好的光提取能力。除了尺寸參數(shù)以外,另一個(gè)影響OLED出光效率的因素是光子晶體的折射率差別。Vurgaftman等[51]在ITO表面引入了高折射率的ZnS(n≈ 2.4)光子晶體(圖4),該器件表現(xiàn)出很小的發(fā)射共振和光譜變化,當(dāng)光子晶體的周期為357 nm時(shí),器件在200 A/m2電流密度下的亮度可以擴(kuò)大2倍。Ju等[52]在ITO里嵌入中空區(qū)域形成類光子晶體,借助ITO與空氣之間較大的折射率差別,使光學(xué)共振和衍射作用增強(qiáng),有效降低了陽(yáng)極和襯底之間的波導(dǎo)模式,使器件在1 000 cd/m2亮度下的電流效率和功率效率分別提高至原來(lái)的1.5倍和2倍。

    圖4 嵌入ZnS納米柱的OLED結(jié)構(gòu)示意圖[51]Fig.4 Schematic side view of the OLED with the embedded ZnS pillars[51]

    光子晶體的周期性結(jié)構(gòu)比隨機(jī)結(jié)構(gòu)具有更好的光提取效果,但其對(duì)調(diào)制波長(zhǎng)要求較高,容易導(dǎo)致OLED器件光譜偏移和角度依賴性。準(zhǔn)周期的光子晶體結(jié)構(gòu)可以解決波長(zhǎng)選擇性問(wèn)題,但波長(zhǎng)量級(jí)的周期設(shè)計(jì)對(duì)制備工藝提出了更高要求,增加了加工成本,不利于將其推向產(chǎn)業(yè)化。

    3.4 新型襯底材料

    玻璃是OLED最常用的襯底材料,但存在機(jī)械強(qiáng)度差和難加工的缺點(diǎn),因而功能化的新型聚合物襯底得到了廣泛研究。Takezoe等[53]利用PD?MS和Al熱膨脹系數(shù)的差別,在PDMS表面自發(fā)形成隨機(jī)波紋結(jié)構(gòu),制備了具有微結(jié)構(gòu)的PDMS透明襯底。該襯底顯著抑制了器件光譜的角度依賴特性,使電流效率由1.67 cd/A提高到3.65 cd/A。2018年,裴啟兵等[54]通過(guò)預(yù)拉伸和紫外-臭氧處理方法,制備了具有褶皺結(jié)構(gòu)的PDMS襯底,結(jié)合銀納米線作為透明電極,將EQE提高到38.4%,遠(yuǎn)優(yōu)于傳統(tǒng)ITO器件(16.4%)。此外,他們還將Ba?CO3納米顆粒摻入到一種高折射率的聚合物[55](n=1.7)中,直接形成具有散射效應(yīng)的透明襯底,所制備白光OLED的EQE高達(dá)49%,是傳統(tǒng)ITO器件的2.8倍。Ju等[56]將TiO2摻入聚合物制備了兼具散射效應(yīng)和高折射率的透明襯底,通過(guò)多孔氧化鋁模板對(duì)襯底進(jìn)行雙面壓印,使其表面兩側(cè)都具備微納結(jié)構(gòu),可使器件電流效率獲得1.23倍提升。該設(shè)計(jì)可同時(shí)調(diào)控三種光學(xué)損耗模式,因而仍有進(jìn)一步改善的空間。

    總之,新型襯底材料在形貌設(shè)計(jì)、光學(xué)性能調(diào)整、機(jī)械性能優(yōu)化等方面具有更加廣泛的操作空間,但其表面更容易出現(xiàn)缺陷和分布不均的情況,影響器件的穩(wěn)定性和壽命。

    4 內(nèi)部/外部協(xié)同光提取技術(shù)

    4.1 內(nèi)部散射層與外部透鏡結(jié)合

    內(nèi)散射層可抑制ITO與玻璃界面全反射,但重新分配的光仍有可能被限制在玻璃襯底中[57],因而在襯底外部增加半球透鏡或微透鏡陣列,可進(jìn)一步提高OLED的出光效率。Gather等[58]制備了TiO2納米顆粒內(nèi)散射層,僅將器件在1 000 cd/m2亮度下的EQE從22%提高到33%(1.5倍);施加半球透鏡后,可將EQE進(jìn)一步提高到46%(2.1倍)。

    除了納米顆粒,微納結(jié)構(gòu)也被報(bào)道用作散射中心。Lee等[59]將沉積在SiO2襯底上的Ag膜進(jìn)行熱退火以形成不規(guī)則納米Ag粒,再通過(guò)等離子體刻蝕得到深度為360 nm、寬度在50~700 nm范圍的隨機(jī)納米結(jié)構(gòu),將EQE提高了52%;結(jié)合微透鏡陣列,EQE進(jìn)一步提高了105.8%。Kim等[60]通過(guò)KrF曝光對(duì)SiNx表面進(jìn)行處理,形成了隨機(jī)分布的納米孔(圖5),使EQE從20.5%提高到43.9%,利用外部透鏡則可以將EQE進(jìn)一步提高到78%(3.8倍)。Lemmer等[61]通過(guò)光刻法在ITO表面制備了周期性TiO2布拉格光柵,發(fā)現(xiàn)光柵厚度為15 nm時(shí)可以降低反向散射幾率,結(jié)合微透鏡陣列后器件效率可提升3倍。然而,光柵結(jié)構(gòu)存在衍射效應(yīng),使器件效率和光譜表現(xiàn)出角度依賴性。為此,F(xiàn)orrest等[62]提出TiO2網(wǎng)格結(jié)構(gòu),由于抑制波導(dǎo)和SPP模式,器件效率在結(jié)合外部透鏡后提高了1.67倍。另外,他們通過(guò)模擬研究發(fā)現(xiàn)如果進(jìn)一步優(yōu)化網(wǎng)格寬度、材料折射率對(duì)比度等參數(shù),器件出光效率最高可以提高1.8倍;如果進(jìn)一步改變電子傳輸層厚度以抑制SPP模式,則可使出光效率再提升1.57倍。此外,他們還在ITO表面制備低折射率的SiO2格柵[63],使效率在有、無(wú)微透鏡陣列的情況下分別提升30%、130%。

    圖5 (a)含有隨機(jī)分布納米孔陣列白光OLED的掃描透射電鏡截面圖;(b)白光OLED在含有或不含隨機(jī)納米孔陣列和半球透鏡時(shí)的EQE隨亮度變化趨勢(shì)[60]。Fig.5 (a)Cross-sectional scanning transmission electron microscopy image of white OLED with randomly dispersed nanohole ar?ray.(b)EQEs of the white OLEDs with/without randomly dispersed nanohole array and half-spherical lens as a function of luminous exitance[60].

    4.2 微納結(jié)構(gòu)與外部透鏡結(jié)合

    如前文所述,微納結(jié)構(gòu)可以抑制波導(dǎo)和SPP模式,但仍無(wú)法避免襯底模式,需要增加外部透鏡進(jìn)一步提高出光效率。目前微納結(jié)構(gòu)的常用制備方法包括反應(yīng)離子刻蝕、紫外臭氧刻蝕、激光刻蝕、化學(xué)刻蝕、模板沉積、納米壓印等[64-67]。吳忠?guī)玫萚68]以PS微球?yàn)槟0逋ㄟ^(guò)濺射法(自下而上)制備了納米網(wǎng)狀I(lǐng)TO,獲得了25.3%左右的EQE,只提高了20%,增加半球透鏡后EQE提高到61.9%,表明納米網(wǎng)狀I(lǐng)TO可有效增強(qiáng)襯底模式。馮敏強(qiáng)等[69]利用隨機(jī)分布的PS微球作為模板,通過(guò)化學(xué)刻蝕法(自上而下)增加ITO表面粗糙度,可將波導(dǎo)模式的光引入襯底,再利用半球透鏡對(duì)襯底模式進(jìn)行提取,可以將綠光器件的電流效率提高1.1倍。

    唐建新[70]課題組借助納米壓印的方法,將涂在ITO表面的PEDOT∶PSS層做出倒金字塔形或蛾眼形的納米結(jié)構(gòu)(圖6),該非周期的形貌一直延伸到陰極,結(jié)合微透鏡陣列作為外提取技術(shù),EQE實(shí)現(xiàn)了1.3倍以上的提升。王嘉輝[71]利用納米壓印的方法可以將閃耀光柵結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移到玻璃襯底上,在濺射AZO透明電極后制備了綠光器件,增加外部微透鏡后EQE提高了1.1倍。

    圖6 雙面漏斗陣列及其OLED的制備流程圖[70]Fig.6 Schematic of the fabrication process of white OLEDs with double nanofunnel arrays(NFAs)[70]

    4.3 新型透明陽(yáng)極與外部透鏡結(jié)合

    近年來(lái),用于取代ITO的新型陽(yáng)極也取得了許多成果[72-73]。金屬?gòu)?fù)折射率的虛部(由消光系數(shù)表示)較小,用作陽(yáng)極時(shí)可有效避免ITO所引起的波導(dǎo)模式。Guo等[74]設(shè)計(jì)了一種超薄Cu-Ag陽(yáng)極 ,利 用 Cu-Ag 較 大 的 負(fù) 介 電 常 數(shù)(Re(εCu-Ag) ≈-10),降低波導(dǎo)模式中TE波的截止條件(圖7),增加外部透鏡后使EQE提高了1.5倍。他們的模擬結(jié)果表明該設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)波導(dǎo)模式的完全抑制,使器件EQE最高達(dá)到76.1%。Reineke等[75]研究了Au/Ag雙層金屬作透明電極時(shí)超薄MoO3層對(duì)器件性能的影響,發(fā)現(xiàn)MoO3不僅可以有效抑制SPP模式,還可降低Au/Ag的反射率,減少光學(xué)微腔的相消干涉,將EQE提升至22.5%;在增加半球透鏡后,EQE實(shí)現(xiàn)2.1倍提升,達(dá)到38.8%。

    圖7 (a)波導(dǎo)模式示意圖;TE0(neff, TE0) 模式(b)和TM1(neff, TM1)模式(c)理論計(jì)算下的有效折射率[74]。Fig.7 (a)Schematic illustration of the calculated waveguide structure.Calculated effective indices of TE0(neff, TE0)(b) and TM1(neff, TM1)(c) modes as functions of organic layer thickness[74].

    綜上,內(nèi)提取結(jié)合外部透鏡的光提取設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)更高效的光提取效果(詳見(jiàn)表1)。借助內(nèi)提取結(jié)構(gòu)提取波導(dǎo)或SPP模式,但提取出的光并不能完全轉(zhuǎn)化為出光,很大一部分會(huì)被限制在襯底內(nèi);借助外部透鏡進(jìn)一步提取襯底模式,可以實(shí)現(xiàn)最大化的出光。外部透鏡還有抑制角度依賴性的作用,比如與周期性結(jié)構(gòu)協(xié)同提取,可以起到很好的互補(bǔ)作用。保證內(nèi)、外光提取結(jié)構(gòu)可以高效協(xié)同、取長(zhǎng)補(bǔ)短,是實(shí)現(xiàn)高效出光的關(guān)鍵。

    表1 光提取方法及其效率提升對(duì)比Tab.1 Light extraction methods and comparison of their efficiency enhancement

    5 總結(jié)與展望

    OLED內(nèi)部存在多種光學(xué)損耗模式,嚴(yán)重降低了OLED發(fā)光效率,光提取技術(shù)是OLED效率能否進(jìn)一步提升的關(guān)鍵。內(nèi)散射層、微納結(jié)構(gòu)陽(yáng)極、光子晶體、高折射率襯底等內(nèi)提取技術(shù),可同時(shí)抑制波導(dǎo)模式和SPP模式,表現(xiàn)出較好的光提取效果,是高效率光學(xué)調(diào)控的主要途徑。此外,發(fā)光分子的躍遷偶極矩矢量對(duì)出光效率也會(huì)產(chǎn)生很大影響[76-78],保證較高的水平偶極子取向比例也成為近年來(lái)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。例如,Kim等[79]設(shè)計(jì)苯基吡啶為配體的銥配合物磷光材料,其水平偶極子比例高達(dá)86.5%,在沒(méi)有任何光提取結(jié)構(gòu)時(shí)器件的最大EQE 為38.1%。劉源等[80]設(shè)計(jì)了以吖啶為給體和三芳香硼為受體的熱激活延遲熒光材料,其星形構(gòu)象提供了較強(qiáng)的分子剛性,使其水平偶極子取向占比達(dá)86%,所制備的綠光器件的EQE高達(dá)38.8%??梢钥闯?,如果能在這些具有較多水平偶極子發(fā)光的器件中運(yùn)用光提取技術(shù),則有望進(jìn)一步提高器件外量子效率,從而獲得更高效率的OLED器件。有些內(nèi)提取技術(shù)未能使出光效率成倍提高,卻增加了光在襯底模式中的比例,需要結(jié)合外提取技術(shù)才能獲得更高效率的提升。

    未來(lái),高效率的光提取技術(shù)仍是OLED領(lǐng)域急需突破和解決的問(wèn)題。 為了使出光效率實(shí)現(xiàn)更高倍數(shù)(大于3倍)的增強(qiáng),只通過(guò)抑制某一種光學(xué)模式很難實(shí)現(xiàn),必須要多種手段協(xié)同使用,從而對(duì)襯底模式、波導(dǎo)模式和SPP模式內(nèi)的光同時(shí)進(jìn)行調(diào)控。為了更高效地實(shí)現(xiàn)光子由損耗模式向出光的轉(zhuǎn)換,繼續(xù)對(duì)OLED內(nèi)部光學(xué)結(jié)構(gòu)及損耗模式的機(jī)理研究同樣重要。就目前的工藝水平而言,光提取技術(shù)在提高器件效率的同時(shí)難免會(huì)帶來(lái)一些其他影響。比如抑制波導(dǎo)損耗經(jīng)常需要引入新的微納結(jié)構(gòu)去改變器件的出光界面,這不僅對(duì)制備工藝提出了更高的要求,而且一些新材料、新技術(shù)的引入也會(huì)提高其成本,不利于向市場(chǎng)推廣;某些周期性結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),自身對(duì)波長(zhǎng)有一定的選擇性,這就會(huì)改變光譜特性;復(fù)雜的波紋結(jié)構(gòu)或散射層內(nèi)部容易形成缺陷和電場(chǎng)的不均勻性,導(dǎo)致更大的泄漏電流,對(duì)器件性能和壽命造成影響。因此,新型光提取設(shè)計(jì)應(yīng)更多考慮整體效益,在保證高效出光的同時(shí),做到器件成本最小化,使出光效率、成本、工藝、穩(wěn)定性、普適性等方面得到兼顧。為了應(yīng)對(duì)未來(lái)OLED應(yīng)用場(chǎng)景的多元化發(fā)展,光提取技術(shù)還需要考慮到新型OLED器件對(duì)于柔性和大面積的要求??傊?,我們只有將創(chuàng)新的光提取概念與先進(jìn)的器件結(jié)構(gòu)進(jìn)行不斷融合與改進(jìn),才能設(shè)計(jì)出合理且高效的光提取結(jié)構(gòu),制備出滿足市場(chǎng)需求的高效率OLED器件。

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