破壞工程車輛案中不明物質(zhì)的檢驗(yàn)鑒定

趙鵬程，安國策，馬子寧，姚麗娟

（中國刑事警察學(xué)院 法化學(xué)系，遼寧 沈陽 110854）

案例12018年11月，內(nèi)蒙古自治區(qū)霍爾奇鎮(zhèn)某村村民姜某某報(bào)案：稱其從事生產(chǎn)作業(yè)的挖掘機(jī)在工作中出現(xiàn)異常，經(jīng)廠家維修發(fā)現(xiàn)液壓系統(tǒng)存在問題，在更換液壓油后恢復(fù)正常。維修人員提示姜某某，在更換液壓油時(shí)發(fā)現(xiàn)油箱口有少量白色物質(zhì)，但是維修時(shí)已經(jīng)擦拭干凈。于是，姜某某向警方報(bào)案稱其挖掘機(jī)液壓油箱內(nèi)可能被人投放了食鹽，并提供嫌疑對象。警方在對該挖掘機(jī)進(jìn)行勘查時(shí)沒有在液壓油箱口發(fā)現(xiàn)白色晶體，于是提取了被更換下來的液壓油作為檢材（圖1），要求對該油中是否含有氯化鈉晶體進(jìn)行檢驗(yàn)。

圖1 更換下來的挖掘機(jī)液壓油樣品

案例22019年3月，案例1中的姜某某再次報(bào)案稱其從事生產(chǎn)作業(yè)的挖掘機(jī)在蒙西礦山辦公室大門口北面50 m處發(fā)生故障無法行駛，后經(jīng)檢查發(fā)現(xiàn)該車輸油管堵塞。警方對該車進(jìn)行勘查時(shí)在油箱輸油管中發(fā)現(xiàn)少量殘留固體，外觀為淺綠色（圖2），要求對該固體物質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)。

圖2 挖掘機(jī)柴油油箱輸油管中取出的結(jié)晶物

案例3內(nèi)蒙古敖漢旗公安局接到張某報(bào)案稱：2021年1月1日晚，司機(jī)把工程翻斗車停在庫里，第二天上午車子出現(xiàn)故障無法工作。維修人員在檢查該車發(fā)動(dòng)機(jī)后，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)判斷發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油中疑似被加入了白糖。警方提取了機(jī)油加入口處的油渣（圖3），要求對該檢材中是否含有蔗糖成分進(jìn)行檢驗(yàn)。

圖3 機(jī)油加入口處提取的油渣樣品

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Motic（麥克奧迪）立體顯微鏡，配備OPLENIC（歐普林）psc603-20x型攝像頭；HITACHI（日立）S-3400N型掃描電鏡（加速電壓20～25 kV，工作距離10～20 mm）；Thermo（熱電）NORAN SYSTEM SIX型能譜儀（探頭工作距離34 mm，X射線出射角35°，能譜采集時(shí)間60s）；HITACHI（日立）E1010型離子濺射儀（離子電流15mA，濺射金時(shí)間60 s）；NICOLET（尼高力）5700型傅里葉變換紅外光譜儀（掃描范圍4 000 cm-1~650 cm-1，掃描次數(shù)16，分辨率8）。

氯化鈉、硫酸亞鐵、氯化鋇、硝酸銀、乙酸鈾酰鋅、鄰二氮菲對照品均為分析純；蔗糖購自于市場。

1.2 樣品分析

取案例1中樣品倒出油樣后，取底部固體樣品用濾紙吸干，備檢；取案例2中樣品內(nèi)綠色固體樣品備檢。向案例3中油渣樣品中加入乙醚溶劑，充分?jǐn)嚢璨㈦x心處理，取試管底部固體樣品用濾紙吸干，備檢。分別利用立體顯微鏡觀察各樣品的外觀形態(tài)，取少量樣品在掃描電子顯微鏡下觀察其晶體形態(tài)，并利用能譜儀分析案例1和案例2晶體的所含元素，利用化學(xué)法分析其所含離子；利用傅里葉變換紅外光譜儀分析案例3中的晶體。

2 結(jié)果與討論

從三個(gè)案件送檢物證中提取到的涉案晶體分別涉及食鹽、食糖和化學(xué)試劑硫酸亞鐵，本文利用微量物證常用分析儀器和檢驗(yàn)方法從元素、離子和分子成分角度對其進(jìn)行分析。

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2.1 液壓油中氯化鈉晶體的檢驗(yàn)

案例1中報(bào)案人懷疑其挖掘機(jī)液態(tài)油箱中被投入食鹽，其主要成分氯化鈉是水溶性的，故該晶體應(yīng)該還保留在液壓油中，可先將其從油底分離出來再進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)觀察、元素分析和離子分析。

2.1.1 案例1中不明晶體的發(fā)現(xiàn)與提取

由于氯化鈉不溶于液壓油，且密度較大，實(shí)驗(yàn)將圖1中的液壓油傾倒出來后，在油底部發(fā)現(xiàn)了少量白色物質(zhì)（圖4）。經(jīng)立體顯微鏡觀察，該物質(zhì)呈現(xiàn)出透明晶體特征（圖5）。

圖4 液壓油中分離出來的白色晶體

圖5 白色晶體在立體顯微鏡下觀察到的晶體形態(tài)

2.1.2案例1中不明晶體的掃描電鏡/X射線能譜法檢驗(yàn)

為確定圖5中的晶體成分，取2.1.1節(jié)中發(fā)現(xiàn)的晶體在掃描電鏡下放大約9000倍時(shí)觀察，可見單個(gè)晶體呈約0.5 mm邊長的正立方體形狀（圖6），符合氯化鈉晶體特征。能譜分析表明，該晶體所含元素為鈉（Na）元素和氯（Cl）元素（圖7）。從晶體形態(tài)和元素分析結(jié)果可以初步判斷案例1中發(fā)現(xiàn)的白色晶體為氯化鈉。

圖6 涉案晶體在掃描電鏡下的微觀形態(tài)

圖7 白色涉案晶體的能譜分析結(jié)果

2.1.3 案例1中不明晶體的化學(xué)法檢驗(yàn)

為進(jìn)一步驗(yàn)證案例1中晶體成分，實(shí)驗(yàn)通過化學(xué)法對該晶體進(jìn)行離子分析。取2滴晶體溶液于點(diǎn)滴板中，加入2滴95 %乙醇和8滴乙酸鈾酰鋅溶液，生成淡黃色沉淀，該黃色沉淀為NaAc·Zn（Ac）2·3UO2（Ac）2·9H2O，上述實(shí)驗(yàn)表示有鈉離子存在。再取2滴晶體溶液于點(diǎn)滴板中，滴加2滴硝酸銀溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，加入稀硝酸白色沉淀不溶解，再加入氨水，白色沉淀溶解，表明生成了氯化銀白色沉淀，證明該晶體中有氯離子存在。綜合以上檢驗(yàn)結(jié)果，可以確定案例1中的不明晶體為氯化鈉（NaCl）。

2.2 柴油輸油管中硫酸亞鐵晶體的檢驗(yàn)

在案例2中，警方從被破壞車輛的柴油輸油管中發(fā)現(xiàn)混有少量淺綠色物質(zhì)的固體混合物，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該淺綠色物質(zhì)溶于水。

2.2.1 案例2中不明晶體的發(fā)現(xiàn)與提取

用水溶解案例2的涉案固體物質(zhì)，過濾后取濾液自然揮干，析出淺綠色晶體（圖8）。

圖8 涉案綠色晶體的立體顯微鏡圖片

2.2.2 案例2中不明晶體的掃描電鏡/X射線能譜法檢驗(yàn)

涉案淺綠色晶體的能譜分析結(jié)果表明，該晶體含有氧（O）、硫（S）、鐵（Fe）元素（圖9）。結(jié)合其外觀顏色推斷可能為硫酸亞鐵（FeSO4）晶體，仍需進(jìn)一步分析其離子成分。

圖9 淺綠色涉案晶體的能譜分析結(jié)果

2.2.3 案例2中不明晶體的化學(xué)法檢驗(yàn)

為驗(yàn)證2.2.2節(jié)的檢驗(yàn)結(jié)果，確定該晶體的離子成分，實(shí)驗(yàn)選擇使用鄰二氮菲和氯化鋇分別檢驗(yàn)亞鐵離子（Fe2+）和硫酸根離子（SO42-）。鄰二氮菲的pH為2~9時(shí)，會(huì)與亞鐵離子（Fe2+）形成穩(wěn)定的橙紅色鄰二氮菲亞鐵離子[Fe（phen）3]2+，本實(shí)驗(yàn)利用上述反應(yīng)在涉案晶體中檢出亞鐵離子（Fe2+）。涉案晶體與氯化鋇反應(yīng)，出現(xiàn)不溶于稀鹽酸的白色沉淀，表明該晶體中檢出硫酸根離子（SO42-）。因此，可以確定案例2中的不明晶體為硫酸亞鐵（FeSO4）。

2.3 發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油中蔗糖晶體的檢驗(yàn)

向發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油中加白糖是近年來出現(xiàn)在修車行業(yè)中的一種破壞手段，會(huì)造成車輛發(fā)動(dòng)機(jī)反復(fù)維修的后果。案例3的工程車輛在發(fā)現(xiàn)故障后，維修人員提示車主該車發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油中疑似被加入了白糖。本實(shí)驗(yàn)對警方在該車發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油加入口周邊采取的油渣進(jìn)行提取，以期能夠發(fā)現(xiàn)蔗糖晶體。

2.3.1 案例3中不明晶體的發(fā)現(xiàn)與提取

向少量油渣樣品中加入乙醚試劑，充分?jǐn)嚢璨⑦M(jìn)行離心處理后傾掉上層液體，取出試管底部固體樣品用濾紙吸干，在立體顯微鏡下發(fā)現(xiàn)少量白色晶體（圖10）。

圖10 機(jī)油加入口油渣中分離出來的白色晶體

2.3.2 油渣中白色晶體的紅外光譜分析

利用顯微傅里葉變換紅外光譜儀對2.3.1節(jié)中提取出的案例3涉案晶體進(jìn)行光譜分析，其特征吸收峰歸屬如下：3 561 cm-1、3 382 cm-1為νO-H伸縮振動(dòng)；3 014 c-1、2 967 cm-1、2 939 cm-1、2 893 cm-1為νC-H伸縮振動(dòng)；2 993 cm-1、2 912 cm-1為νCH2伸縮振動(dòng)；1 461 cm-1、1428cm-1為δCH2變 形 振 動(dòng)；1 345 cm-1為ρCH2搖擺振動(dòng)；1 373 cm-1、1 322 cm-1、1 277 cm-1為ρC-H搖擺振動(dòng)；1 234 cm-1、1206 cm-1、1 167 cm-1為δO-H變形振動(dòng)；1 125 cm-1為νc-o伸縮振動(dòng)，1 075 cm-1為苷鍵中νc-o伸縮振動(dòng)；1 053 cm-1、991 cm-1為νCH2-OH伸縮振動(dòng)；940 cm-1為νC-C伸縮振動(dòng)；911 cm-1和731 cm-1分別為呋喃環(huán)和吡喃環(huán)中νC-O伸縮振動(dòng)；865 cm-1和683 cm-1為δO-C-C變形振動(dòng)；846 cm-1為τwCH2扭曲振動(dòng)（圖11）。以上光譜特征符合蔗糖的紅外光譜[5]，因此可對其蔗糖成分進(jìn)行定性。

圖11 油渣中白色晶體的紅外光譜圖

3 結(jié)語

此類案件的物證檢驗(yàn)項(xiàng)目盡管并不常見，但是通過已有的微量物證檢驗(yàn)方法均可作出準(zhǔn)確判斷。需要注意的是，在現(xiàn)場勘查時(shí)應(yīng)該特別留意各類油樣的加入口周邊，及時(shí)對發(fā)現(xiàn)的固體殘留物進(jìn)行取樣，這些部位的物證往往是原形物，采取后會(huì)使檢驗(yàn)工作難度大幅降低。反之，從油箱中分離和提取相關(guān)晶體的難度要增加很多，特別是發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油中加入蔗糖后，隨著發(fā)動(dòng)機(jī)的工作，蔗糖會(huì)在熱油中逐漸轉(zhuǎn)化為糖漿并發(fā)生化學(xué)變化，可能無法檢測到蔗糖樣品本身，往往難于作出明確的鑒定結(jié)論。