石墨爐原子吸收法測定食品中鉛的方法檢出限

徐莉娜， 郭 尚， 馮 斌，史靜曉，薛奮珍，李艷婷，郭偉偉，郭霄飛

（1.山西農(nóng)業(yè)大學(xué) 山西功能食品研究院，山西 太原 030031；2.山西省檢驗檢測中心，山西 太原 030000；3.山西省晉中市綜合檢驗檢測中心，山西晉中 030600）

0 引言

鉛（Pb）是一種對人和動物均危害極大的有毒重金屬元素，是當(dāng)前食品中存在的不安全因素之一[1]。金屬鉛進入動物體內(nèi)后，少部分會隨著身體代謝排出體外，隨排泄物排入土壤、水體和農(nóng)作物，對環(huán)境和人類的生存造成威脅，其余部分則會在動物體內(nèi)沉積，進而導(dǎo)致動物急慢性中毒，并通過食物鏈對人體健康造成危害[2]。目前，現(xiàn)行的檢測標(biāo)準(zhǔn)是國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 5009.12—2017 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測定》第一法[3]。

在使用標(biāo)準(zhǔn)方法進行檢測之前，實驗室需證實能夠正確運用標(biāo)準(zhǔn)方法以驗證其技術(shù)能力是否達到了標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定要求[4-5]。試驗參照《GB 5009.12—2017食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測定》第一法：火焰原子吸收光譜法測定食品中的鉛含量，并對該方法的準(zhǔn)確度、精密度、檢出限、定量限等參數(shù)進行了試驗分析評估[6]。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

原子吸收光譜儀900H（PinAAcle 900H）、分析天平（島津AUW120D）、電熱板（SH-II-5B）、燒杯、容量瓶、比色管等。

1.2 試劑

鉛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、硝酸、磷酸二氫氨等。

1.3 方法

按照國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 5009.12—2017 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測定》第一法進行檢測。

1.3.1 鉛-Pb 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制備

吸取1.00 mL 標(biāo)準(zhǔn)儲備液（ρ=1 000 μg/mL），置于1 000 mL 量瓶中用2% HNO3溶液定容至刻度，搖勻，得標(biāo)準(zhǔn)中間液（ρ=1 mg/L），再分別吸取標(biāo)準(zhǔn)液0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.00 mL，置于100 mL 容量瓶中，2%HNO3溶液定容至刻度混勻，得質(zhì)量濃度分別為0，5，10，20，30，40 μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.3.2 線性考查

按照質(zhì)量濃度由低到高的順序分別將20 μL 鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和5 μL 磷酸二氫氨同時注入石墨爐，原子化后測定其吸光度，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.3.3 供試品、質(zhì)控樣品及空白溶液制備及檢測

（1）試樣處理。準(zhǔn)確稱取已混合均勻的待測試樣0.5 g 或0.5 mL，置于25 mL 燒杯中，加硝酸15 mL，樣品加蓋靜置過夜，置于電熱板按程序消解（100 ℃升溫，130 ℃消解），消解完全后，180 ℃趕酸至1 mL左右。取下放冷，用水轉(zhuǎn)移至10 mL 納氏比色管中，稀釋至刻度，搖勻即得待測溶液。同樣條件做試劑空白試驗。

（2）測定。在與測定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的試驗條件下，將20 μL 空白溶液或試樣溶液與5 μL 磷酸二氫氨同時注入石墨爐，原子化后半部測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而定量。

1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析

所有試驗數(shù)據(jù)結(jié)果采用“平均數(shù)±標(biāo)準(zhǔn)差”表示，應(yīng)用SPSS 16.0 統(tǒng)計軟件分析。根據(jù)數(shù)據(jù)是否符合正態(tài)分布，分析采用One-way ANOVA 分析，Post hoc 分析采用Duunnett T3 分析，p＜0.05 為有統(tǒng)計學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性考查

鉛-Pb 標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度見表1，鉛-Pb 標(biāo)曲線性圖見圖1。

圖1 鉛-Pb 標(biāo)曲線性圖

表1 鉛-Pb 標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度

由此得出，在0～50 μg/L 范圍內(nèi)，Pb 的吸收值與進樣質(zhì)量濃度呈良好的線性關(guān)系。

2.2 重復(fù)性試驗

取樣品6 份平行處理，測定，計算樣品含量及RSD 值。

重復(fù)性試驗結(jié)果見表2。

表2 重復(fù)性試驗結(jié)果

2.3 精密度試驗

取樣品1 份，測定6 次，計算樣品含量及RSD 值。

精密度試驗結(jié)果見表3。

表3 精密度試驗結(jié)果

2.4 回收率試驗

按照要求分別對3 類樣品的加標(biāo)回收試驗，試驗按高、中、低3 個水平進行，每個質(zhì)量濃度制備3 份樣品。

樣品回收率試驗結(jié)果見表4，定量限回收率試驗結(jié)果見表5。

表4 樣品回收率試驗結(jié)果

表5 定量限回收率試驗結(jié)果

2.5 檢出限

平行制備試樣空白20 份連續(xù)測定，吸光值計算SD 值，檢出限公式為：檢出限=3×SD/k（k 為曲線斜率）。

檢出限試驗見表6。

表6 檢出限試驗

檢出限=3×SD/k（k 為曲線斜率）=0.071 9

若取樣量為0.5 g/0.5 mL，定容體積10 mL，則最小檢出限質(zhì)量濃度為0.001 4 mg/kg，定量限為0.04 mg/kg。

3 結(jié)論

試驗以食品為樣品進行方法學(xué)驗證，該方法線性和范圍、檢出濃度和最低定量濃度、回收率、精密度、重復(fù)性的試驗結(jié)果均滿足GB 5009.12—2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測定》第一法石墨爐原子吸收光譜法。