我國廢有機溶劑再生利用現(xiàn)狀分析及建議

文/李 靜 劉海兵 王 贊 李明英

廢有機溶劑主要來源于有機溶劑生產(chǎn)、調(diào)配及使用過程，種類繁多，含有多種鹵代烴、多環(huán)芳烴以及重金屬等有毒有害物質(zhì)，以及易燃易爆易揮發(fā)的危險屬性，屬于危險廢物，不當(dāng)處理將對生態(tài)環(huán)境安全和人體健康構(gòu)成重大威脅。2017 年2 月11 日，國內(nèi)某工業(yè)集中區(qū)的化工企業(yè)內(nèi)，2 輛槽罐車（1 輛大車、1 輛小車）通過1 臺移動泵進行倒罐作業(yè)，大槽罐車將有機溶劑轉(zhuǎn)移一部分到小車槽罐內(nèi)，在小槽罐車的靜電接地夾沒有與接地體連接的情況下，開啟轉(zhuǎn)料泵，倒罐開始后5min 左右，靜電造成小槽罐車爆炸，轉(zhuǎn)料泵的鋼絲塑料軟管被炸斷，并發(fā)生燃燒，導(dǎo)致在移動泵附近的操作人員死亡，并引發(fā)槽罐車附近倉庫發(fā)生火災(zāi)。另外，有機溶劑揮發(fā)氣體可經(jīng)消化道、呼吸道或皮膚攝入人體，如正己烷屬于低毒類神經(jīng)毒物，可引起中樞神經(jīng)和周圍神經(jīng)損傷；苯類具有血液毒性、可導(dǎo)致全血細(xì)胞減少，個別敏感者可發(fā)生白血?。畸u代烴類具有肝腎毒性，可導(dǎo)致脂肪肝和干細(xì)胞壞死、腎功能減退；甲醇具有較強的毒性，對神經(jīng)系統(tǒng)影響最大，還能損害人的視力等等。

廢有機溶劑既有較強的毒性和揮發(fā)性，也有較高的回收利用價值，具有危害性和資源性雙重屬性，循環(huán)利用符合國家“減污降碳協(xié)同增效”的戰(zhàn)略方向。廢有機溶劑的主要處理方式為無害化處置和再生利用，其中以再生利用為主，無再利用價值的廢有機溶劑進行無害化焚燒處置，2020 年，我國危險廢物經(jīng)營單位接收廢有機溶劑約104萬噸，其中再生利用量為70 萬噸，占比達(dá)到67%。由于，廢有機溶劑具有資源價值高、回收技術(shù)相對簡單等特點，部分廢有機溶劑流入了非法處置市場，然而，非法處置企業(yè)為降低運營成本，再生設(shè)備簡陋、技術(shù)含量低、產(chǎn)品質(zhì)量差，加工過程產(chǎn)生的“三廢”得不到監(jiān)管和規(guī)范處置，安全和環(huán)境風(fēng)險隱患較大。同時，目前廢有機溶劑再生利用尚缺乏再生過程污染物控制技術(shù)要求和再生產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)含量限值要求，市場上存在部分再生溶劑“產(chǎn)品”以“混合溶劑、稀釋劑”等名義脫離監(jiān)管的問題，多種無再生利用價值的廢有機溶劑混合后，以“混合溶劑”之名銷售，做為民用燃料或油漆稀釋劑使用，這種混合的廢有機溶劑化學(xué)成分不明，無統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)、也無使用限制，企業(yè)無序競爭激烈，對環(huán)境和人體都存在一定的危害性，制約了廢有機溶劑再生利用市場的健康發(fā)展。

一、廢有機溶劑的產(chǎn)生情況及風(fēng)險

（一）廢有機溶劑產(chǎn)生及利用處置情況

有機溶劑是重要的化工原料，主要由醇、烴、脂、酮等加工而成，主要有芳香烴類、脂肪烴類、鹵化烴類、醇類、醚類等，廣泛應(yīng)用于涂裝業(yè)、煤化工業(yè)、鑄造業(yè)、醫(yī)藥制造業(yè)、橡膠制品業(yè)、電子工業(yè)、皮革制品業(yè)、家具制造業(yè)、印刷業(yè)和干洗業(yè)等十幾個行業(yè)，2010 年，全國有機溶劑需求量約為300 萬噸。廢有機溶劑主要來源于生產(chǎn)有機溶劑過程和使用有機溶劑過程，據(jù)不完全統(tǒng)計，全國廢有機溶劑產(chǎn)生企業(yè)約20000 多家，主要集中在廣東、江蘇、陜西、四川、山東、上海、浙江等省市。全國有經(jīng)營許可資質(zhì)的廢有機溶劑的處理單位有166 家，其中，江蘇、廣東、山東、吉林四省的廢有機溶劑核準(zhǔn)企業(yè)數(shù)量較多，占全國核準(zhǔn)企業(yè)的47%，云南、西藏、廣西、湖南、貴州等省尚未建成廢有機溶劑利用處置項目。2020 年，我國危險廢物經(jīng)營單位接收了約104 萬噸廢有機溶劑，再生利用量為70 萬噸，利用率達(dá)到67%。其中，江蘇省再生利用量39.4 萬噸、安徽省再生利用量4.8 萬噸，廣東省再生利用量4.7 萬噸，僅江蘇、安徽及廣東三省再生利用量占總利用量的70%，其余省市再生利用量均小于4 萬噸。由此可見，我國廢有機溶劑利用處置能力發(fā)展很不平衡，且產(chǎn)生量不清、規(guī)范回收率較低。

（二）廢有機溶劑的產(chǎn)生環(huán)節(jié)及主要污染物

2021 版《國家危險廢物名錄》中涉及到的廢有機溶劑包括HW06（廢有機溶劑與含有機溶劑廢物）、HW12（染料、涂料廢物）、HW38（有機氰化物廢物）等，由于產(chǎn)生源點多面廣，污染較分散，給環(huán)境治理帶來了較大難度。（見表1）

（三）廢有機溶劑利用處置環(huán)節(jié)存在的風(fēng)險

1.貯存環(huán)節(jié)的風(fēng)險

有機溶劑及廢有機溶劑均應(yīng)封閉儲存。廢有機溶劑產(chǎn)生量大的企業(yè)多會采用管道輸送的方式將廢有機溶劑直接輸送到蒸餾設(shè)備或儲運設(shè)備進行罐裝儲存，這種情況下，設(shè)備封閉性好，廢有機溶劑的揮發(fā)量就少，但是也不排除存在跑冒滴漏的風(fēng)險，跑冒滴漏的廢有機溶劑揮發(fā)到大氣中，成為揮發(fā)性有機物，滲入地下將會污染土壤及水體。廢有機溶劑產(chǎn)生量較小的企業(yè)一般采用桶裝的方式進行封閉堆放，此種方式與罐裝相比密封性較差，存在有機物揮發(fā)的風(fēng)險，而且在裝運過程中有機物的揮發(fā)更為強烈，因此，在運輸及轉(zhuǎn)運過程還應(yīng)考慮易燃易爆等安全風(fēng)險。

2.精蒸餾環(huán)節(jié)的風(fēng)險

廢有機溶劑最經(jīng)濟環(huán)保的回收方式是進入蒸餾塔或精餾塔進行蒸餾提純。有些大型的精蒸餾企業(yè)原料進料是通過管道運輸?shù)男问剑@類企業(yè)的污染排放為蒸餾塔頂?shù)牟荒龤?。小型的精蒸餾企業(yè)原料進料是通過人工將桶裝廢有機溶劑通過進料口倒入蒸餾塔中，這類企業(yè)的污染排放包括蒸餾塔頂?shù)牟荒龤庖约斑M料口的廢有機溶劑的揮發(fā)逸散氣體。蒸餾塔頂?shù)牟荒龤饧斑M料口的無組織排放氣體都將以揮發(fā)性有機物的形式進入大氣中，通過吸入途徑進入人體，危害人體健康。

表1 典型行業(yè)廢有機溶劑產(chǎn)生及主要污染物

二、廢有機溶劑的再生利用方法

廢有機溶劑再生利用比較常見的方法為精餾法、萃取法、吸收法、冷凝法、吸附法、膜分離法等。其中，液態(tài)廢有機溶劑主要采用精餾法、萃取法、膜分離法再生利用，氣態(tài)廢有機溶劑主要采用吸收、冷凝和吸附法再生利用。（見表2）

三、廢有機溶劑利用處置對策及建議

1.清潔生產(chǎn)，源頭減量

鼓勵開發(fā)和使用環(huán)境友好型溶劑，淘汰有毒有害的溶劑，特別是氯代烴和苯系溶劑，推動清潔生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用，減少廢有機溶劑產(chǎn)生行業(yè)的排污量，從源頭減少廢有機溶劑的產(chǎn)生。

2.標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，嚴(yán)控風(fēng)險

制定廢有機溶劑的再生產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和利用處置污染控制技術(shù)規(guī)范，明確不同的再生方法所推薦的處理技術(shù)及技術(shù)參數(shù)，規(guī)范再生產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限值及用量要求，以及收集、運輸、貯存、利用處置過程污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，這將有助于拓寬廢有機溶劑再生產(chǎn)品的應(yīng)用市場，倒逼深加工利用技術(shù)的研發(fā)，同時，對“混合溶劑”的銷售去向、使用范圍加以約束，促使我國廢有機溶劑再生利用進入標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化、程序化的發(fā)展軌道。2021 年4 月，生態(tài)環(huán)境部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心與中國再生資源回收利用協(xié)會危險廢物專業(yè)委員會牽頭，聯(lián)合科研院所及國內(nèi)相關(guān)企業(yè)共同啟動了《廢有機溶劑再生利用規(guī)范》團體標(biāo)準(zhǔn)的編制工作，旨在規(guī)范廢有機溶劑的產(chǎn)生單位、收集單位和處理處置單位的收集處理處置技術(shù)及污染控制技術(shù)，并為環(huán)境管理部門的監(jiān)督管理提供科學(xué)依據(jù)。

3.發(fā)展“點對點”定向利用模式和園區(qū)集中處理模式，促進資源綜合利用

對于廢有機溶劑的處理，不同的企業(yè)會采取不同的方式。產(chǎn)廢量大的企業(yè)會建設(shè)企業(yè)內(nèi)部回收裝置或設(shè)置專門的子公司進行再生利用，產(chǎn)廢量較少的企業(yè),多以委外的方式進行處理；然而，也有個別企業(yè)受利益驅(qū)動，采取不報、少報、謊報等方式隱瞞廢有機溶劑的產(chǎn)生數(shù)量，或混合于一般廢物直接排放到自然環(huán)境中，或利用“副產(chǎn)品”之名銷售到下游；也有企業(yè)因產(chǎn)廢量較少，“最后一公里”難等原因，選擇偷排或自然揮發(fā)。建議推進廢有機溶劑專業(yè)收集轉(zhuǎn)運試點，鼓勵建設(shè)區(qū)域性收集網(wǎng)點和貯存設(shè)施，解決“社會源”危險廢物收集難的問題；在“小微”企業(yè)集中的工業(yè)園區(qū)開展廢有機溶劑集中收集貯存試點，解決“工業(yè)源”小微企業(yè)收集難問題。積極探索廢有機溶劑“點對點”和園區(qū)集中利用模式，用好豁免管理等政策手段，促使規(guī)范的利用單位與產(chǎn)廢單位形成更緊密的合作關(guān)系，提高廢有機溶劑收集利用率，有效防控環(huán)境風(fēng)險。

4.開展風(fēng)險評估，將污染防治向風(fēng)險防控前移

推進廢有機溶劑利用處置單位開展全過程風(fēng)險評估工作，定量評估暴露于環(huán)境中的危險源對人體健康及生態(tài)系統(tǒng)將可能造成的損失，根據(jù)風(fēng)險評估結(jié)果設(shè)置預(yù)警預(yù)案，提前防控環(huán)境和安全風(fēng)險。鼓勵廢有機溶劑利用處置單位投保環(huán)境污染責(zé)任保險，發(fā)揮綠色金融的社會服務(wù)功能，分散突發(fā)環(huán)境事故造成的損失和風(fēng)險。

表2 廢有機溶劑再生利用方法

5.提高監(jiān)管能力，由常規(guī)監(jiān)管向信息化全過程監(jiān)管發(fā)展

按照國家“十四五”強化危險廢物監(jiān)管能力的總體部署，加強企業(yè)危險廢物管理信息系統(tǒng)建設(shè)，全面對接和應(yīng)用全國固體廢物管理信息系統(tǒng)，將電子臺賬、電子標(biāo)簽、超期預(yù)警等物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)應(yīng)用到信息化監(jiān)管，推動“物聯(lián)網(wǎng)+區(qū)塊鏈+AI”信息技術(shù)與固體廢物污染防治的深度融合，實現(xiàn)危險廢物管理由“被動式應(yīng)對”向“主動式預(yù)防”的轉(zhuǎn)變，開啟危險廢物全過程智能化監(jiān)管的新模式。

四、結(jié)論

1.標(biāo)準(zhǔn)先行。缺乏用于原料生產(chǎn)的再生產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及污染控制技術(shù)規(guī)范，是造成廢有機溶劑綜合利用過程二次污染的主要原因，也是導(dǎo)致危險廢物環(huán)境風(fēng)險事故的主要誘因之一?；诖耍嘘P(guān)部門應(yīng)當(dāng)加快制定廢有機溶劑的再生產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和利用處置污染控制技術(shù)規(guī)范，明確不同的綜合利用方法所推薦的處理技術(shù)及技術(shù)參數(shù)，規(guī)范再生產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限值及用量要求，以及收集、運輸、貯存、利用處置過程污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，防控綜合利用全過程中的環(huán)境及安全風(fēng)險。

2.摸清底數(shù)。結(jié)合排污許可制度要求，對全國廢有機溶劑產(chǎn)生數(shù)量、應(yīng)用情況摸底普查，掌握廢有機溶劑來源、去向及數(shù)量，源頭分類收集，便于再生利用和管理。

3.試點探索。遵循《危險廢物豁免管理清單》的豁免條件，在進行風(fēng)險評估的基礎(chǔ)上，制定工作方案，試點推進省域范圍內(nèi)廢有機溶劑“點對點”利用，降低管理成本和企業(yè)運營成本，有效防控環(huán)境風(fēng)險。

4.信息監(jiān)管。通過運用智能化、信息化手段對廢有機溶劑的收集、運輸、貯存、利用處置等全過程進行監(jiān)管和溯源，提高監(jiān)管能力。