金銀花化學(xué)成分的研究

鮑學(xué)梅， 喬金為， 左亞峰

(1.安徽中醫(yī)藥大學(xué)第二附屬醫(yī)院藥學(xué)部, 安徽 合肥 230061；2.安徽省針灸醫(yī)院, 安徽 合肥 230061；3.亳州學(xué)院藥學(xué)院, 安徽 亳州 236800)

金銀花來源于忍冬科植物忍冬LonicerajaponicaThunb.的干燥花蕾，具有清熱解毒、疏散風(fēng)熱的功效[1]，目前關(guān)于其化學(xué)成分的研究主要集中在環(huán)烯醚萜苷、三萜皂苷、黃酮、有機(jī)酚酸類[2-3]?，F(xiàn)代藥理研究表明，金銀花中有效成分具有解熱、抗炎[4]、抗菌、抗病毒[5]、抗氧化[6]、保肝[7]、調(diào)節(jié)免疫[8]等藥理作用，為闡明該植物化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)，對(duì)其70%乙醇提取物進(jìn)行化學(xué)成分研究，從中分離鑒定出15個(gè)化合物1～15，其中2、4、13為首次從該植物中分得。

1 材料

AV-400、DRX-500型核磁共振譜儀(德國Bruker公司)；HP1100型高效液相色譜儀(美國Agilent公司)。柱層析硅膠(100～200、200～300目，青島海洋化工有限公司)；薄層層析硅膠板(HSGF254，煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所)；ODS(40～60 μm，美國Sepax公司)；Waters xbridge C18色譜柱(美國Waters公司)。金銀花10 kg于2019年10月購于安徽亳州藥材市場(chǎng)，經(jīng)安徽中醫(yī)藥大學(xué)第二附屬醫(yī)院藥學(xué)部鮑學(xué)梅副主任中藥師鑒定為忍冬科忍冬屬金銀花L.japonica的干燥花蕾。鑒定標(biāo)本存于安徽中醫(yī)藥大學(xué)第二附屬醫(yī)院藥學(xué)部。95%食用乙醇購自合肥試劑公司；其他試劑均為分析純(國藥集團(tuán)上?；瘜W(xué)試劑公司)；水為蒸餾水。

2 提取與分離

將10 kg藥材粉碎，10倍量70%乙醇加熱回流提取3次，每次2 h，合并提取液，回收溶劑至無醇味，適量蒸餾水混懸，用乙酸乙酯萃取3次，得萃取物(約100 g)和水層(約2 kg)，水層經(jīng)大孔吸附樹脂，0%～95%乙醇洗脫，得到純水及20%、40%、60%、80%、95%乙醇水洗脫部位，HPLC法選擇出峰較多的20%乙醇洗脫部位(約100 g)，100～200目柱層析硅膠拌樣，進(jìn)200～300目硅膠柱分離，二氯甲烷-甲醇(50∶1～0∶1)洗脫，TLC監(jiān)測(cè)洗脫過程，濃縮合并,得到Fr.1～Fr.5。Fr.1(約2 g)經(jīng)中壓制備色譜，5%～50%甲醇洗脫分離，再經(jīng)制備液相純化(5%～10%, 乙腈-0.01%甲酸, 體積流量8 mL/min，檢測(cè)波長257 nm)，得到化合物2(22 mg,tR=20.2 min)。Fr.2(約3 g)經(jīng)反復(fù)中壓制備色譜，5%～40%甲醇洗脫分離，再經(jīng)制備液相純化(10%～20%, 乙腈-0.01%甲酸, 體積流量8 mL/min, 檢測(cè)波長230 nm)，得到化合物1(16 mg,tR=18.0 min)、3(22 mg,tR=22.6 min)、4(9 mg,tR=25.1 min)、5(12 mg,tR=27.1 min)、6(10 mg,tR=28.8 min)、7(33 mg,tR=30.7 min)。Fr.3(約5 g)經(jīng)中壓制備色譜，5%～40%甲醇洗脫，得到Fr.3.1-Fr.3.6，F(xiàn)r.3.2經(jīng)制備液相純化(10%～20%, 乙腈-0.01%甲酸, 體積流量 8 mL/min, 檢測(cè)波長245 nm)，得到化合物8(16 mg,tR=22.3 min),9(23 mg,tR=30.9 min)、10(12 mg,tR=32.0 min)。Fr.4(約5 g)經(jīng)中壓制備色譜，5%～40%甲醇洗脫，再經(jīng)制備液相純化(8%～19%, 乙腈-0.01%甲酸, 體積流量8 mL/min, 檢測(cè)波長230 nm)，得到化合物11(20 mg,tR=32.1 min)、12(13 mg,tR=37.9 min)、15(22 mg,tR=49.2 min)。Fr.5(約8 g)經(jīng)中壓制備色譜，5%～40%甲醇洗脫，得到Fr.5.1～Fr.5.6，F(xiàn)r.5.2經(jīng)制備液相純化(9%～22%,乙腈-0.01%甲酸, 體積流量8 mL/min, 檢測(cè)波長320 nm)，得到化合物13(33 mg,tR=20.3 min)、14(20 mg,tR=48.2 min)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色粉末， ESI-MSm/z: 290[M+Na]+, 分子式C10H13N5O4。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ: 8.35 (1H, s, H-8), 8.14 (1H, s, H-2), 7.35 (2H, s, NH2), 5.87 (1H, d,J=6.2 Hz, H-1′), 5.45 (1H, d,J=6.1 Hz, 2′-OH), 5.42 (1H, d,J=6.2 Hz, 3′-OH), 5.19 (1H, d,J=4.6 Hz, 3′-OH), 4.62 (1H, m, H-2′), 4.15 (1H, m, H-3′), 3.97 (1H, d,J=2.68 Hz, H-4′), 3.53～3.70 (2H, m, H-5′);13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)δ: 156.1 (C-6), 152.4 (C-2), 149.0 (C-4), 139.9 (C-8), 119.3 (C-5), 87.9 (C-1′), 85.9 (C-4′), 73.4 (C-2′), 70.6 (C-3′), 61.7 (C-5′)。與文獻(xiàn)[9]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為腺嘌呤核苷。

化合物2：白色粉末， ESI-MSm/z: 282[M+H]+, 分子式C11H15N5O4。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 8.33 (1H, s, H-2), 8.18 (1H, s, H-8), 6.06 (1H, d,J=6.0 Hz, H-1′), 4.49 (1H, m, H-2′), 4.43 (1H, m, H-3′), 4.16 (1H, m, H-4′), 3.88 (1H, dd,J=2.1, 12.5 Hz, Ha-5′), 3.75 (1H, dd,J=2.4, 12.5 Hz, Hb-5′);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 157.5 (C-6), 153.6 (C-2), 149.9 (C-4), 141.8 (C-8), 120.9 (C-5), 89.2 (C-1′), 88.4 (C-4′), 84.6 (C-2′), 70.8 (C-3′), 63.2 (C-5′), 58.7 (2′-OCH3)。與文獻(xiàn)[10]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為cordysinin B。

化合物3：白色粉末，ESI-MSm/z: 306[M+Na]+, 分子式C10H13N5O5。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ: 10.64 (1H, s, 3-NH), 7.94 (1H, s, H-8), 6.49 (2H, s, 2-NH2), 5.69 (1H, d,J=6.0 Hz, 1′-OH), 5.39 (1H, d,J=6.0 Hz, 2′-OH), 5.07 (1H, d,J=4.7 Hz, H-1′), 5.01 (1H, t,J=5.5 Hz, 3′-OH), 4.39 (1H, m, H-2′), 4.08 (1H, m, H-3′), 3.87 (1H, dd,J=3.7, 7.3 Hz, H-4′), 3.52～3.61 (2H, m, H-5′);13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)δ: 156.7 (C-6), 153.5 (C-2), 151.3(C-4), 135.5 (C-8), 116.9 (C-5), 86.3 (C-1′), 85.1 (C-4′), 73.6 (C-3′), 70.3 (C-2′), 61.3 (C-5′)。與文獻(xiàn)[11]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為鳥嘌呤核苷。

化合物4：白色粉末，ESI-MSm/z: 145[M+Na]+, 分子式C6H6N2O。1H-NMR (400 MHz,CD3OD)δ: 9.02 (1H, brs, H-2), 8.68 (1H, d,J=4.2 Hz, H-6), 8.28(1H, d,J=7.9 Hz, H-4), 7.54 (1H, dd,J=4.9, 7.8 Hz, H-5);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 169.8 (C-1), 152.8 (C-2), 149.4 (C-6), 137.3 (C-4), 131.4 (C-3), 125.1 (C-5)。與文獻(xiàn)[12]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為煙酰胺。

化合物5：黃色油狀物，ESI-MSm/z: 427[M+Na]+, 分子式C17H24O11。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.58 (1H, s, H-3), 5.49 (1H, d,J=7.7 Hz, H-1), 4.70 (1H, d,J=7.9 Hz, H-1′), 4.49 (1H, m, H-8), 3.91 (1H, d,J=1.5, 11.9 Hz, Hb-6′), 3.72 (3H, s, 11-OCH3), 3.62 (1H, d,J=6.7, 11.9 Hz, Ha-6′), 3.40～3.30 (3H, overlapped, H-3′～5′), 3.07 (1H, m, H-5), 2.86 (1H, dd,J=4.5, 16.4 Hz, H-6a), 2.50 (1H, dd,J=11.4, 16.4 Hz, Hb-6), 2.13 (1H, m, H-9), 1.50 (3H, d,J=6.3 Hz, H-10);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 174.7 (C-7), 168.3 (C-11), 154.4 (C-3), 109.5 (C-4), 100.6 (C-1′), 96.2 (C-1), 78.5 (C-5′), 77.8 (C-3′), 75.7 (C-2′), 74.6 (C-8), 71.6 (C-4′), 62.8 (C-6′), 52.0 (11-OCH3), 41.8 (C-9), 34.6 (C-6), 28.2 (C-5), 21.7 (C-10)。與文獻(xiàn)[13]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為8-表金吉苷。

化合物6：白色粉末，ESI-MSm/z: 411[M+Na]+, 分子式C17H24O10。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.48 (1H, s, H-3), 5.63 (1H, d,J=3.0 Hz, H-1), 4.67 (1H, d,J=7.9 Hz, H-1′), 3.90 (1H, dd,J=1.7, 11.8 Hz, Ha-6′), 3.69 (3H, s, 11-OCH3), 3.65 (1H, dd,J=6.0, 11.8 Hz, Hb-6′), 3.27～3.09 (3H, m, H-3′～5′), 3.27～3.09 (1H, m, H-5), 2.63 (1H, dd,J=8.2，19.1 Hz, Hb-6), 2.51 (1H, dd,J=1.7, 19.1 Hz, Ha-6), 2.35 (1H, m, H-9), 2.11 (1H, m, H-8), 1.06 (3H, d,J=6.8 Hz, 10-CH3);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 220.7 (C-7), 168.8 (C-11), 153.2 (C-3), 111.0 (C-4), 100.1 (C-1′), 95.2 (C-1), 78.4 (C-5′), 77.9 (C-3′), 74.6 (C-2′), 71.5 (C-4′), 62.7 (C-6′), 51.8(11-OCH3), 46.5 (C-9), 44.6 (C-8), 43.4 (C-6), 28.2 (C-5), 13.6 (C-10)。與文獻(xiàn)[9]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為7-酮馬錢素。

化合物7：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 427[M+Na]+, 分子式C17H24O11。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.45 (1H, s, H-3), 5.66 (1H, d,J=6.0 Hz, H-1), 4.76(1H, dd,J=4.3, 6.8 Hz, H-8), 4.68 (1H, d,J=7.8 Hz, H-1′), 3.88 (1H, dd,J=1.5, 11.8 Hz, Ha-6′), 3.71 (3H, s, 11-OCH3), 3.64 (1H, dd,J=5.6, 12.0 Hz, H-6′b),3.35 (1H, t,J=8.6 Hz, H-3′), 3.26 (1H, d,J=9.6 Hz, H-5′), 3.23 (1H, overlapped, H-5), 3.18 (1H, d,J=9.0 Hz, H-4′), 3.00 (1H, dd,J=9.0, 8.0 Hz, H-2′), 2.84 (1H, dd,J=7.5, 17.0 Hz, H-6a), 2.62 (1H, dd,J=17.0, 6.0 Hz, H-6b), 2.42 (1H, dd,J=6.0, 4.5 Hz, H-9), 1.51(3H, d,J=6.8 Hz, H-10);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ:174.3 (C-7),168.1 (C-11), 154.3 (C-3), 111.3 (C-4), 100.0 (C-1′), 94.2 (C-1), 78.4 (C-5′), 77.9 (C-3′), 76.6 (C-8), 74.7 (C-2′), 71.6 (C-4′), 62.8 (C-6′), 51.8 (OCH3), 39.8 (C-9), 34.2 (C-6), 27.9 (C-5), 18.3 (C-10)。與文獻(xiàn)[14]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為金吉苷。

化合物8：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 409[M+Na]+, 分子式C19H30O8。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 5.82 (1H, s, H-4), 4.25 (1H, d,J=7.7 Hz, H-1′), 3.87 (1H, d,J=11.7 Hz, Hb-6′) 3.80 (1H, d,J=9.5 Hz,Ha-6′), 3.67～3.26 (3H, m, H-11), 3.44 (1H, d,J=9.5 Hz, H-5′), 3.33 (1H, m, H-3′), 3.19 (1H, t,J=8.1 Hz, H-2′), 2.71 (2H, m, H-8), 2.54 (2H, d,J=17.8 Hz, H-2), 2.52 (1H, brs, Ha-2), 2.24 (1H, t,J=5.1 Hz, H-6), 2.14 (3H, s, H-10) 2.04 (3H, s, H-13), 2.00～1.65 (2H, m, H-7), 1.07 (2H, s, H-12);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 211.6 (C-9), 201.2 (C-3), 169.1 (C-5), 125.9 (C-4), 104.4 (C-1′), 78.1 (C-5′), 78.0 (C-3′), 75.9 (C-11), 75.6 (C-2′), 71.7 (C-4′), 63.2 (C-6′), 46.2 (C-6), 43.1 (C-2), 42.9 (C-8), 40.9(C-1), 30.0 (C-10), 24.7 (C-13), 24.4 (C-7), 24.2 (C-12)。與文獻(xiàn)[15]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為supinaionodie B。

化合物9：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 411[M+Na]+, 分子式C17H24O10。1H-NMR (400 MHz, CD3OH)δ: 7.62 (1H, d,J=2.0 Hz, H-3), 5.55 (1H, d,J=1.8 Hz, H-1), 5.48 (1H, m, H-8), 5.31 (1H, s, H-7), 5.29 (1H, m, H-10a), 5.25 (1H, m, H-10b), 4.68 (1H, d,J=7.8 Hz, H-1′), 3.51 (3H, s, OMe-7), 3.18 (1H, m, H-5), 2.63 (1H, m, H-9), 1.85 (1H, dd,J=6.0, 13.2 Hz, Ha-6), 1.69 (1H, td,J=3.0, 13.8 Hz, Hb-6);13C-NMR (125 MHz, CD3OH)δ: 167.5 (C-11), 154.5 (C-3), 133.3 (C-8), 121.0 (C-10), 105.3 (C-4), 103.3 (C-7), 100.2 (C-1′), 98.4(C-1), 78.3 (C-5′), 77.8 (C-3′), 74.6 (C-2′), 71.4 (C-4′), 62.6 (C-6′), 56.9 (OMe-7), 43.5 (C-9), 30.2 (C-6), 22.8 (C-5)。與文獻(xiàn)[16]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為表斷氧馬錢子苷半縮醛內(nèi)酯。

化合物10：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 411[M+Na]+, 分子式C17H24O10。1H-NMR (400 MHz, CD3OH)δ: 7.58 (1H, d,J=2.4 Hz, H-3), 5.55 (1H, d,J=1.2 Hz, H-1), 5.47 (1H, m, H-8), 5.31 (1H, s, H-7), 5.29 (1H, m, H-10a), 5.26 (1H, m, H-10b), 4.66 (1H, d,J=7.8 Hz, H-1′), 3.54 (1H, s, 7-OCH3), 3.16 (1H, m, H-5), 2.67 (1H, m, H-9), 1.97 (1H, m, H-6a), 1.44 (1H, m, H-6b);13C-NMR (125 MHz, CD3OH)δ: 167.7 (C-11), 154.1 (C-3), 133.0 (C-8), 121.1 (C-10), 105.4 (C-7), 105.1 (C-4), 99.6 (C-1′), 97.8 (C-1), 78.3 (C-5′), 77.8 (C-3′), 74.6 (C-2′), 71.5 (C-4′), 62.6 (C-6′), 57.1 (OMe-7), 43.7 (C-9), 31.6 (C-6), 25.2 (C-5)。與文獻(xiàn)[16]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為斷氧馬錢子苷半縮醛內(nèi)酯。

化合物11：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 381[M+Na]+, 分子式C16H22O9。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.59 (1H, d,J=2.1 Hz, H-3), 5.56 (1H, overlapped, H-8), 5.53 (1H, overlapped, H-1), 5.33 (1H, m, Ha-10), 5.27 (1H, m, Hb-10), 4.68 (1H, d,J=7.8 Hz, H-1′), 4.45 (1H, m, Hb-7), 4.36 (1H, m, Ha-7), 3.89 (1H, dd,J=1.4, 11.8 Hz, Ha-6′), 3.66 (1H, dd,J=5.5, 11.8 Hz, Hb-6′), 3.39 (1H, m, H-5), 3.35 (1H, overlapped, H-3′), 3.31 (1H, m, H-5′), 3.22 (1H, overlapped, H-4′), 3.18 (1H, overlapped, H-2′), 2.70 (1H, dd,J=5.6, 8.6 Hz, H-9), 1.80 (1H, m, H-6b), 1.70 (1H, m, H-6a);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 168.5 (C-11), 153.9 (C-3), 133.3 (C-8), 120.8 (C-10), 106.0 (C-4), 99.6 (C-1′), 97.9 (C-1), 78.3 (C-3′), 77.8 (C-5′), 74.6 (C-2′), 71.4 (C-4′), 69.7 (C-7), 62.6 (C-6′), 43.7 (C-9), 28.4 (C-5), 25.9 (C-6)。與文獻(xiàn)[17]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為獐牙菜苷。

化合物12：淡黃色油狀物，ESI-MSm/z: 413[M+Na]+, 分子式C17H26O10;1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.44 (1H, s, H-3), 5.63 (1H, m, H-8), 5.47 (1H, d,J=3.6 Hz, H-1), 5.25 (1H, d,J=10.0 Hz, Ha-10), 5.30 (1H, d,J=17.5 Hz, Hb-10), 4.69 (1H, d,J=7.8 Hz, H-1′), 3.89 (1H, d,J=11.6 Hz, Hb-6′), 3.70 (3H, s, 11-OCH3), 3.61 (1H, overlapped, Ha-6′), 3.55 (2H, s, H-7), 3.38 (1H, overlapped, H-3′), 3.31 (1H, m, H-5′), 3.20 (1H, t,J=8.2 Hz, H-4′), 2.91 (1H, dd,J=4.5, 16.2 Hz, H-2′), 2.81 (1H, m, H-5), 2.21 (2H, dd,J=9.3, 16.2 Hz, H-6);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 168.6 (C-11), 153.3 (C-3), 134.6 (C-8), 120.4 (C-10), 110.4 (C-4), 99.8 (C-1′), 97.5 (C-1), 78.3 (C-5′), 77.9 (C-3′), 74.6 (C-2′), 71.5 (C-4′), 64.3 (C-7), 62.7 (C-6′), 51.8 (11-OCH3), 45.3 (C-9), 35.8 (C-6), 28.7 (C-5)。與文獻(xiàn)[18]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為secologanol。

化合物13：白色粉末， ESI-MSm/z: 465[M+Na]+, 分子式C23H22O9。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.60 (1H, d,J=16.0 Hz, H-7′), 7.50 (1H, d,J=16.0 Hz, H-7″), 7.01 (1H, d,J=2.0 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d,J=2.0 Hz, H-2′, 2″), 6.90 (2H, dd,J=2.0, 8.0 Hz, H-6′, 6″), 6.75 (1H, d,J=8.0 Hz, H-5′), 6.72 (1H, d,J=8.0 Hz, H-5″), 6.27 (1H, d,J=16.0 Hz, H-8′), 6.18 (1H, d,J=16.0 Hz, H-8″), 5.62 (1H, m, H-1), 5.10 (1H, dd,J=2.4, 9.2 Hz, H-2), 4.37 (1H, m, H-3), 2.30 (2H, m,H-4), 2.20 (1H, m, H-5a), 2.12 (1H, m, H-5b);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 168.5 (C-9′), 168.2 (C-9″), 149.6 (C-4′, 4″), 147.6 (C-7″), 147.5 (C-7′), 146.7 (C-3″), 146.7 (C-3′), 127.6 (C-1″), 127.6 (C-1′), 123.1 (C-6″), 123.1 (C-6′), 116.4 (C-5′, 5″), 115.1 (C-8′, 8″), 114.7 (C-2″), 114.7 (C-2′), 75.9 (C-2), 69.5 (C-1), 69.0 (C-3), 39.5 (C-5), 38.4 (C-4)。與文獻(xiàn)[19]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為1,2-O-didicaffeoyl-cychopenta-3-ol。

化合物14：白色粉末，ESI-MSm/z: 377[M+Na]+, 分子式C16H18O9;1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 7.55 (1H, d,J=16.0 Hz, H-7′), 7.04 (1H, d,J=2.0 Hz, H-2′), 6.95 (1H, dd,J=8.4, 2.0 Hz, H-6′), 6.77 (1H, d,J=8.4 Hz, H-5′), 6.25 (1H, d,J=16.0 Hz, H-8′), 5.32 (1H, m, H-3), 4.15 (1H, m, H-5), 3.72 (1H, dd,J=8.4, 3.2 Hz, H-4), 2.25～2.01 (4H, m, H-2, 6);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 176.9 (COOH), 168.6 (C-9′), 149.5 (C-4′), 147.0 (C-7′), 146.8 (C-3′), 127.7 (C-1′), 122.9 (C-6′), 116.4 (C-5′, 8′), 115.2 (C-2′), 76.1 (C-1), 73.4 (C-4), 71.9 (C-5), 71.2 (C-3), 38.7 (C-2), 38.2 (C-6)。與文獻(xiàn)[20]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為綠原酸。

化合物15：白色粉末 ESI-MSm/z: 395[M+Na]+, 分子式C17H24O9。1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 6.74 (2H, s, H-3, 5), 6.54 (1H, d,J=16.1 Hz, H-7), 6.37 (1H, dt,J=5.5, 15.8 Hz, H-8), 4.86 (1H, s, H-1′), 4.22 (2H, d,J=5.0 Hz, H-9), 3.85 (6H, s, -OCH3), 3.78 (1H, dd,J=2.1, 11.9 Hz, H-6′a), 3.66 (1H, dd,J=11.8, 5.2 Hz, H-6′b), 3.48 (1H, m, H-2′), 3.42 (2H, m, H-3′,4′), 3.21 (1H, m, H-5′);13C-NMR (125 MHz, CD3OD)δ: 154.3 (C-3, 5), 135.8 (C-4), 135.2 (C-7), 131.2 (C-1), 130.0 (C-8), 105.4 (C-2, 6), 105.3 (C-1′), 78.3 (C-5′), 77.8 (C-3′), 75.7 (C-2′), 71.3 (C-4′), 63.5 (C-9), 62.5 (C-6′), 57.0 (-OCH3)。與文獻(xiàn)[21]中的波譜數(shù)據(jù)基本一致，鑒定為紫丁香苷。

4 討論

對(duì)金銀花70%乙醇提取物采用硅膠、ODS、制備高效液相色譜等手段進(jìn)行分離純化，再通過核磁共振譜解析確定所得化合物結(jié)構(gòu)。結(jié)果，從中共分離得到15個(gè)化合物1～15，主要包括環(huán)烯醚萜苷、核苷、酚酸類，其中2、4、13為首次在該植物中分離得到。目前，對(duì)環(huán)烯醚萜類成分的藥理活性研究主要集中在抗炎、抗氧化[2]等，而化合物13具有抑制小鼠肺腺癌細(xì)胞LA795增殖的作用[19]，可為金銀花藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究提供理論依據(jù)。