• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    pH值調控檸檬酸污泥厭氧發(fā)酵產酸及碳源潛力研究

    2022-12-20 02:00:30孫東霞周子安馮志合胡修玉祁光霞董黎明
    中國環(huán)境科學 2022年11期
    關鍵詞:產酸厭氧發(fā)酵發(fā)酵液

    孫東霞,周子安,馮志合,胡修玉,祁光霞,董黎明*

    pH值調控檸檬酸污泥厭氧發(fā)酵產酸及碳源潛力研究

    孫東霞1,周子安1,馮志合2,胡修玉2,祁光霞1,董黎明1*

    (1.北京工商大學,中國輕工業(yè)清潔生產和資源綜合利用重點實驗室,國家環(huán)境保護食品鏈污染防治重點實驗室,北京 100048;2.中國生物發(fā)酵產業(yè)協(xié)會,北京 100083)

    以檸檬酸廢水厭氧顆粒污泥為接種物,在不同pH值調控條件下開展檸檬酸生產廢水剩余活性污泥厭氧發(fā)酵產酸研究.通過對發(fā)酵液揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)、有機質、氮磷和污泥脫水性能的分析,探討了檸檬酸污泥厭氧產酸機制.結果表明,pH310的堿性條件更有利于有機質的溶出從而促進VFAs的產生.三維熒光光譜分析發(fā)現在恒定pH值下腐殖酸(HA)和富里酸(FA)會大量溶出降低VFAs的產量.初始pH=10是檸檬酸污泥厭氧產酸的最佳pH值,發(fā)酵4d的VFAs濃度最高達(6681.47±126.82) mg COD/L,是文獻報道中市政污泥產酸量的近2倍,其中乙酸占比49.8%,發(fā)酵后產酸功能菌Chloroflexi、Bacteroidota的相對豐度分別由初始的9.52%、10.87%增至16.84%、14.39%,污泥歸一化毛細吸水時間(CST)為(11.34±0.27) s×L/g,脫水性能良好,發(fā)酵液TP濃度為(20.45±0.33) mg/L.研究表明,利用檸檬酸剩余活性污泥堿性厭氧發(fā)酵產酸作為污水處理過程中的外加碳源具有較大潛力.

    pH值調控;檸檬酸污泥;堿性厭氧發(fā)酵;揮發(fā)性脂肪酸;污泥脫水性能

    城市污水處理廠通常采用生物處理技術去除廢水中的營養(yǎng)物質以緩解水體富營養(yǎng)化,然而目前國內污水進水碳源不足極大地限制了氮、磷的去除效率,因此在廢水處理過程中通常使用甲醇、乙醇和乙酸作為有機碳源,但化學藥品的添加不僅增加了運營成本也會造成二次污染[1-2].污水好氧處理的剩余活性污泥富含豐富的有機物,通過厭氧發(fā)酵可產生揮發(fā)性脂肪酸(VFAs),將其作為污水處理的有機碳源,可實現對剩余活性污泥的資源化利用[3].

    影響污泥厭氧發(fā)酵的因素包括溫度、pH值、微生物、水力停留時間等[4],其中pH值不僅影響污泥水解和產物組成,還影響微生物群落變化,是污泥厭氧發(fā)酵產生VFAs的最重要因素之一[5].然而產酸發(fā)酵細菌對pH值的適應性較強[6-7],有研究表明酸性啟動(pH=6.0)VFAs最高累積質量濃度為1683.5mg/L,比堿性啟動模式(pH=10.0)提高了37.5%[8].但堿性條件有利于促進有機物水解,提供高濃度的可溶性底物(SCOD),增加VFAs的產生[5].而通過不斷調控pH值,堿性發(fā)酵(pH=10.0)VFAs產量為2901.33mg COD/L,是酸性發(fā)酵的2.7倍[9].由于污泥種類以及實驗條件的不同,產酸條件所需的最優(yōu)pH值不同,但高濃度的SCOD更有利于VFAs的產生結論一致[4].有研究者[10-12]已建立完整的污水污泥堿性厭氧發(fā)酵產VFAs和作為外部碳源提高污水廠的生物脫氮除磷的工藝系統(tǒng),長期運行結果表明,該系統(tǒng)可實現污泥減量和碳源回收,減少約54%的污泥量,平均VFAs產量達到261.32mg COD/g VSS,該系統(tǒng)凈利潤為9.12美元/m3,比污泥厭氧消化產沼氣(3.71美元/m3)有更大的經濟優(yōu)勢.但目前基本是針對市政污泥產酸條件與機制的研究,鮮見對工業(yè)污泥的發(fā)酵產酸研究.而我國是檸檬酸生產大國,占世界檸檬酸產量的70%以上,產量每年增長7%,其主要利用玉米進行發(fā)酵生產,產生的廢水可生化性高,經厭氧處理產生的顆粒污泥是重要的微生物源,再經好氧處理會產生大量有機質含量較高的剩余活性污泥[13],其處理處置成本約占污水處理廠運營成本的60%[14].相比市政污泥,其有機質含量較高,可為發(fā)酵提供充足的底物,因此本研究通過分析不同pH值對檸檬酸剩余活性污泥厭氧發(fā)酵產VFAs的影響,探討發(fā)酵過程VFAs積累的機制與發(fā)酵液作污水處理過程中外源碳源的潛力,為發(fā)酵工業(yè)剩余活性污泥的資源化利用提供參考.

    1 材料與方法

    1.1 實驗材料

    選取山東省某檸檬酸生產企業(yè)好氧生化處理的剩余污泥和厭氧顆粒污泥,其中厭氧顆粒污泥作為剩余污泥厭氧發(fā)酵的初始菌種,經自然沉降棄去上清液,保存在4℃冰箱中備用.實驗時剩余污泥過60目網篩去除沙礫,其含固率(TS)為(4.24±0.64)%,有機物含量(VS)為(50.10±1.21)%,溶解性化學總需氧量(SCOD)為(687.50±51.03) mg/L,可溶性蛋白質(PN)為(253.33±11.11) mg/L,可溶性多糖(PS)為(19.13±2.37) mg/L,總磷(TP)為(23.17±1.31) mg/L,氨氮(NH3-N)為(294.91±12.02) mg/L.

    1.2 實驗方法

    采用序批式實驗,將剩余污泥和厭氧顆粒污泥按照質量比TS=4:1的比例混合均勻,測得pH= (7.12±0.22),以此為空白對照組(Control).將300g混合污泥加入500mL厭氧發(fā)酵瓶中,通入氮氣,保證厭氧密閉環(huán)境,在(36±2)℃,(120±10) r/min的水浴搖床中進行厭氧發(fā)酵.

    使用6mol/L的HCl或NaOH,將發(fā)酵罐中混合污泥分別調節(jié)pH值為5、6、8、9、10、11、12,此后不再調控pH值,記為初始pH值調控組(pH),同時對產生VFAs的實驗組再次進行維持整個發(fā)酵過程恒定pH值的實驗,記為恒定pH值調控組(C-pH).

    所有發(fā)酵罐均設置平行實驗,在VFAs連續(xù)下降3d后停止實驗.取調節(jié)pH值后的混合污泥樣品記為0d,間隔24h取樣,樣品經9000r/min離心10min,上清液過0.45μm濾膜后用于指標測定,沉淀測定微生物.

    1.3 指標測定

    參照《城市污水處理廠污泥檢測方法》(CTJ221-2005)測定樣品的TS和VS,TP和NH3-N分別采用鉬酸銨分光光度法和納氏試劑分光光度法測定[15],用Lowry-Folin法和蒽酮-硫酸法分別測定PN和PS[16],毛細吸水時間(CST)使用CST測定儀(TR04-304M, Triton,英國)測定,結果歸一化[9],見式(1).

    式中:CST為歸一化結果,s·L/g; CST為儀器測定的毛細吸水時間,s; TS為污泥含固率,g/L.

    Zeta電位使用激光Zeta粒度分析儀(Zetasizer Nano ZS,馬爾文,英國)測定;溶解性總有機碳(DOC)使用DOC分析儀(VarioEL III, Elementar,德國)測定;使用哈克旋轉流變儀(HAAKE MARS III, Thermo Scientific,美國),選擇速率與黏度模型,CC25DIN Ti轉子,剪切率10~300s-1,在25℃下對污泥樣品流變特性進行測定[17];VFAs采用氣相色譜儀(GC-2014,島津,日本)檢測,換算關系為:1.07g COD/g乙酸, 1.51g COD/g丙酸,1.82g COD/g丁酸和2.04g COD/g戊酸[2].樣品經處理后(UV254<0.3),使用三維熒光光譜儀(Spectrofluorometer FS5,愛丁堡,英國)在x/m= 220~550nm/240~600nm,間隔5nm,設置中扣除空白散射,測其三維熒光(3D-EEM)譜圖,結果采用MATLAB 2018b進行平行因子(PARAFAC)分析[18-19].微生物由上海美吉生物公司測定,樣品經DNA提取后,使用引物(338F和806R)進行PCR擴增后,對16S rDNA的V3-V4可變區(qū)基因進行測序分析[1].所有數據使用origin 2018作圖.樣品進行了3次平行測定.

    2 結果分析

    2.1 初始pH值對污泥發(fā)酵性能的影響

    SCOD是反映污泥水解和酸化程度的重要指標,如圖1(a)所示,在0d時酸堿的加入都促進污泥水解,但pH310的條件下SCOD濃度更高,污泥水解的效果更佳.根據厭氧發(fā)酵的主要產物甲烷和VFAs的變化情況(圖1(b)),初始pH=5~9的條件有利于甲烷的產生,其中Control組累計最大甲烷產量為(40.25±2.86)mL/g VS,其他條件下甲烷產量降低甚至完全消失,是產甲烷菌的活性受到抑制或喪失所致,甲烷的產生消耗有機物,與發(fā)酵后SCOD下降結果一致.初始pH=10~12的實驗組厭氧發(fā)酵后(8d)產生了大量VFAs,導致SCOD濃度增加,其中pH=10的實驗組在8d時VFAs含量最高為(3149.45±202.53) mg COD/L.因此初始pH=10~12有利于檸檬酸剩余污泥厭氧發(fā)酵VFAs的積累,這與Wu等[2]和Ma等[20]對不同pH值下污泥厭氧發(fā)酵得出堿性條件更利于污泥厭氧產VFAs的結論相一致.

    圖1 不同初始pH值厭氧發(fā)酵前后SCOD濃度與發(fā)酵過程累積CH4產量和第8d的VFAs濃度變化

    2.2 恒定和初始堿性條件對檸檬酸污泥厭氧產酸的影響

    2.2.1 恒定和初始堿性條件對VFAs產量的影響 對產生VFAs的實驗組(pH=10、11、12)進行維持恒定pH值的厭氧發(fā)酵實驗,如圖2所示.不同條件總VFAs的最大濃度不同,其順序為:pH=10 ((6681.47± 126.82)mg COD/L)>pH=11((5964.85±524.72) mg COD/L)> C-pH=11((4902.85±596.79)mg COD/L) >C-pH=10 ((4427.41±111.48)mg COD/L)>C-pH=12 ((3321.91±461.07)mg COD/L)>pH=12((2746.54± 55.82) mg COD/ L),pH值為12的兩組VFAs濃度低,是因為大多數產酸菌不易在pH312條件下存活[3].此外到達總VFAs最大濃度的時間亦不同,pH=10時間最短僅為4d,其次是pH=11和C-pH=10為5d,時間延長VFAs出現下降趨勢,可能是底物不足或被產酸菌利用的結果[2].因此pH=10是檸檬酸剩余污泥厭氧產酸較佳的條件,約為相似條件下的市政污泥厭氧發(fā)酵產VFAs濃度的2倍(最大VFAs濃度為2500~ 3000mg COD/L,時間為5~6d)[9,21].不同條件對VFAs的組成有不同影響,其中乙酸占VFAs總量的45%~ 66%,決定VFAs變化總趨勢,因為大多數微生物都能產生乙酸[22],同時它是污水處理過程中受歡迎的碳源,含量越高碳源利用潛力越大[22].其次是異戊酸和丙酸占比為8%~25%,異丁酸、正丁酸和正戊酸由于分解較快[23]僅占2%~13%.

    2.2.2 堿性厭氧產酸發(fā)酵過程中有機質的變化 如圖3所示,SCOD與DOC變化趨勢基本與PN、PS和VFAs濃度變化相一致.在0d時PN、PS的水解程度與堿性pH值呈正相關,但PN的水解濃度是Control組的2.66~4.90倍,高于PS(1.10~2.29倍),堿性條件更有利于PN的析出[2,20].隨著發(fā)酵時間的延長Control組PN濃度基本不變,而PS有明顯的先升后降趨勢,可能是中性條件下更有利于產甲烷菌對PS的水解和利用.相反在恒定pH值的厭氧發(fā)酵過程中PN、PS濃度逐漸升高,是堿性環(huán)境促進污泥絮體的破壞所致[3,24],在5~8d時PN快速下降,而此時VFAs濃度沒有明顯上升,可能是因為強堿與氨基、羧基反應生成鹽導致蛋白質變性.pH=11、12的實驗組發(fā)酵過程中PN和PS呈不明顯上升趨勢,在pH=10的實驗組PN和PS變化趨勢顯著,0~4d時VFAs濃度迅速上升,此時PN濃度下降而PS上升,可能是產酸菌對PN的利用率高于PN的水解率和PS的利用率,在4~5d時PN和PS可能達到此條件下最大水解程度,時間延長產酸底物不斷減少VFAs濃度下降.

    圖2 不同堿性條件對VFAs產量及組成的影響

    圖3 堿性厭氧產酸發(fā)酵過程中SCOD、DOC、PN和PS的變化

    2.2.3 熒光組分的變化 通過PARAFAC分析對上清液3D-EEM光譜進行拆分發(fā)現,3種主要熒光物質[25](圖4),分別為色氨酸類蛋白質(TPN):x/m= 275nm/360nm,腐殖酸類物質(HA):x/m=360(415) nm/470nm和富里酸類物質(FA):x/m=320nm/ 400nm,同時得到最大熒光max圖5,通常TPN、FA和HA都被認為是難生物降解的化合物[25].根據圖5可知,TPN的max值最高是主要的熒光物質,且在初始pH值實驗組的變化趨勢與PN濃度變化幾乎一致,因此TPN可以被檸檬酸污泥堿性厭氧發(fā)酵產酸過程利用.而在恒定pH值的實驗組尤其是C-pH=11和C-pH=12實驗組的TPN變化趨勢與PN濃度變化不同,可能因為發(fā)酵過程中HA和FA的大量溶出對PN測定產生干擾,同時FA和HA已被證實無法通過微生物分解產生VFAs[26],因此FA和HA的大量溶出會降低產酸效率[27-28],與VFAs的濃度降低相符.

    圖4 堿性厭氧發(fā)酵液的熒光組分

    圖5 堿性厭氧發(fā)酵液熒光組分Fmax的變化

    2.2.4 厭氧發(fā)酵前后微生物群落的變化 由pH=10發(fā)酵前后(0和8d)微生物豐度和多樣性的變化結果(表1)可知,厭氧發(fā)酵后OUT指數、ACE指數、Chao指數和Shannon指數都明顯降低,表明堿性厭氧發(fā)酵產酸的菌群多樣性明顯低于初始污泥的多樣性.這一現象在屬(圖6b)水平上尤為明顯,如菌屬消失,以及vadinHA17和SBR1031*等菌屬的大量增加.其中是蛋白質降解厭氧菌[29],其消失可能與發(fā)酵后其PN含量降低有關;而HA17*菌屬[30]能夠利用葡萄糖產生乙酸鹽、丙酸鹽和氫氣[30]屬于產乙酸菌,有利于增加乙酸含量;菌屬[31]具有長鏈脂肪酸(C4及以上)降解功能,降低丁酸、戊酸等長鏈脂肪酸在總VFAs中占比;SBR1031*菌屬可代謝NH3-N[32],與發(fā)酵罐中的NH3-N含量變化有關.

    表1 微生物群落豐度和多樣性變化

    注:OTU是操作分類單位,Coverage反應測序深度指數,數值高于0.99表明測序深度足夠,結果可靠;ACE和Chao指數代表微生物豐度,數值越高豐度越高;Shannon和Simpson指數為香濃指數和辛普森指數,代表微生物多樣性,Shannon指數越高,多樣性越高,Simpson指數則相反.

    圖6 門、屬水平上的物種相對豐度

    *表示沒有明確的分類信息或分類名稱

    基于樣品OTUs的注釋結果,門水平和屬水平微生物相對豐度如圖6所示,主要優(yōu)勢菌門為Firmicutes, Actinobacteriota, Bacteroidota, Proteobacteria, Chloroflexi,屬于污泥堿性發(fā)酵的優(yōu)勢菌群[33],但檸檬酸污泥堿性厭氧發(fā)酵過程改變了初始環(huán)境特征菌群的相對豐度.Firmicutes具有厚厚的細胞壁能夠在不同的污泥處理(例如加熱、堿化、酸化)中存活,含有多種產乙酸菌,可將多種VFAs代謝成乙酸、H2和CO2[34-35], Actinobacteriota中的細菌能降解多糖生成單糖和VFAs[36],然而發(fā)酵后Firmicutes和Actinobacteriota相對豐度分別由28.37%、21.58%降至10.15%、14.56%,可能是兩者菌門中不適于堿性厭氧環(huán)境下的劣勢菌種被淘汰所致[37-38].而Chloroflexi和Bacteroidota相對豐度分別由9.52%、10.87%增加至16.84%、14.39%,這是因為Chloroflexi菌門的微生物主要代謝碳水化合物,促進VFAs底物降解[39], Bacteroidota的微生物可分泌多種細胞外水解酶,將葡萄糖、纖維二糖、淀粉等物質轉化為乙酸、丁酸、異戊酸、H2和CO2[37,40],這兩種菌門中多種微生物適應堿性厭氧環(huán)境,有助于促進有機物的水解和VFAs的產生.同時發(fā)現部分非優(yōu)勢菌種Desulfobacterota、Thermotogota等相對豐度增加,據報道,Thermotogae菌群可以降解復雜的有機物,如木糖和纖維素等[41]. Desulfobacterota的部分菌群在厭氧條件下還原硫酸鹽,競爭NO2-電子供體,抑制NO2-還原產生N2O的反硝化過程[42],與氮含量變化有關.

    2.3 堿性厭氧產酸發(fā)酵液外源碳源利用潛力分析

    2.3.1 污泥脫水性能分析 如圖7(a)所示,堿處理和厭氧發(fā)酵導致CST增大,是因為OH-與金屬鹽離子聚集、發(fā)酵過程釋放的磷形成的化合物[43]以及上清液有機質含量增加等因素使大量水分被聚合,導致污泥過濾性能變差,這與Chen等[9]得出的酸性厭氧發(fā)酵可提高污泥的脫水能力結論一致.但OH-與鹽離子聚集以及VFAs產生的H+中和負電離子會降低Zeta電位絕對值(圖7b),甚至在pH=10的實驗組出現正電位,為維持強堿性環(huán)境的C-pH=11和C-pH=12實驗組,不斷引入OH-,與鹽離子和H+全部反應后仍有大量OH-游離,導致Zeta電位絕對值進一步增大,干擾污泥絮體聚集進一步增加CST.因而pH=10的實驗組脫水性能相對較好.由圖7(c)可以看出,堿性厭氧發(fā)酵可以降低污泥表觀黏度,因為在發(fā)酵過程中大分子有機質被降解為小分子物質,網絡結構被破壞內部阻力降低[44],這與Zhang等[45]和Zhang等[46]對市政污泥厭氧發(fā)酵對污泥脫水性能的影響研究得出的堿性厭氧發(fā)酵可以增強污泥流動性,降低污泥表觀黏度結論一致.因此可以考慮從流變方面對發(fā)酵后污泥進行脫水研究.

    2.3.2 發(fā)酵液N、P的變化 使用厭氧產酸發(fā)酵液作為碳源時,還需要考慮發(fā)酵液中氮磷含量的影響.由圖8(a)可知,pH值不影響NH3-N的變化(0d),在發(fā)酵過程PN水解生成的氨基酸分子被厭氧菌利用時會生成游離態(tài)的NH3-N[1],使發(fā)酵后NH3-N濃度升高,因而代謝NH3-N的SBR1031*菌屬相對豐度升高.由于厭氧發(fā)酵無法完成硝化反硝化作用[47],且抑制反硝化過程相關的Desulfobacterota菌門相對豐度升高,使得NH3-N含量不斷升高.然而從圖8(b)可知pH值會影響TP的變化(0d),當pH311時TP濃度明顯升高,因為無機磷酸鹽類在pH311時不能穩(wěn)定存在[43],而這種高pH值導致的磷的釋放是可逆[48],在初始pH值實驗組中由于VFAs的產生降低pH值使無機磷酸鹽類重新沉淀,因此初始pH值的實驗組在8d時的TP濃度小于恒定pH實驗組,尤其是pH=10的處理組TP幾乎無明顯變化.

    總體而言,污泥堿性厭氧發(fā)酵在增大污泥脫水難度的同時使得大量氨氮和可溶性磷釋放到發(fā)酵上清液中,已有研究表明[9,49],同時添加KH2PO4和MgCl2,可以在去除N、P的同時(NH3-N去除率>75%,TP去除率>80%)提高發(fā)酵后污泥的脫水能力,但藥劑添加會導致成本增加,影響污泥發(fā)酵產酸再利用的經濟性.

    圖8 厭氧發(fā)酵前后發(fā)酵液NH3-N、TP的變化

    3 結論

    3.1 在初始pH=5~9的條件有利于檸檬酸剩余污泥厭氧發(fā)酵產甲烷,其中Control組累計甲烷產量最大為(40.25±2.86) mL/g VS,在初始和恒定pH310的堿性條件下,厭氧發(fā)酵易產生VFAs,同時更易于PN、PS的釋放.在恒定pH值實驗組,難分解的HA和FA會大量溶出不利于VFAs的產生.

    3.2 初始pH=10的條件是檸檬酸剩余污泥厭氧產酸最佳的條件,發(fā)酵后產酸功能菌Chloroflexi、Bacteroidota的相對豐度分別由初始的9.52%、10.87%增至16.84%、14.39%,發(fā)酵4d的VFAs= (6681.47±126.82) mg COD/L濃度最高,是文獻報道中市政污泥產酸量的近2倍,此時乙酸為總VFAs的49.8%,有很大的碳源利用潛力.

    3.3 堿性厭氧發(fā)酵過程中鹽離子的聚集和有機質的增加惡化污泥脫水性能,同時還增加N、P等物質的溶出,不利于發(fā)酵液作為外源碳源,因此針對發(fā)酵液用于污水處理的外部碳源,需要進一步了解污泥堿性發(fā)酵過程的SCOD、N、P變化規(guī)律和發(fā)酵液的性質,以便發(fā)現在提高N、P去除率的同時,還能改善發(fā)酵后污泥脫水性能的成本低、操作簡單的方法.

    [1] 黃 瀟,董文藝,趙福祥,等.發(fā)酵周期對初沉污泥厭氧發(fā)酵產酸影響及微生物機制研究[J]. 環(huán)境科技, 2019,32(2):33-39.

    Huang X, Dong W Y, Zhao F X, et al. Effect of fermentation period on acid production by primary sludge anaerobic fermentation and microbial mechanisms [J]. Environmental Science and Technology, 2019,32(2):33-39.

    [2] Wu H, Gao J, Yang D, et al. Alkaline fermentation of primary sludge for short-chain fatty acids accumulation and mechanism [J]. Chemical Engineering Journal, 2010,160(1):1-7.

    [3] Fang W, Zhang X, Zhang P, et al. Overview of key operation factors and strategies for improving fermentative volatile fatty acid production and product regulation from sewage sludge [J]. Journal of Environmental Sciences, 2020,87:93-111.

    [4] 宋青青,任宏宇,孔凡英,等.不同預處理方法促進剩余污泥發(fā)酵制氫研究進展 [J]. 中國環(huán)境科學, 2021,41(10):9.

    Song Q Q, Ren H Y, Kong F Y, et al. Progress of different pretreatment methods to promote residual sludge fermentation for hydrogen production [J]. China Environmental Science, 2021,41(10): 9.

    [5] Ma H, Chen X, Liu H, et al. Improved volatile fatty acids anaerobic production from waste activated sludge by pH regulation: Alkaline or neutral pH? [J]. Waste Management, 2016,48:397-403.

    [6] Latif M A, Mehta C M, Batstone D J. Influence of low pH on continuous anaerobic digestion of waste activated sludge [J]. Water Research, 2017,113:42-49.

    [7] Zhang W, Li X, Zhang T, et al. High-rate lactic acid production from food waste and waste activated sludge via interactive control of pH adjustment and fermentation temperature [J]. Chemical Engineering Journal, 2017,328:197-206.

    [8] 朱鳳霞,李 平,馮 濤,等.酸性/堿性啟動模式下SRT對剩余污泥水解酸化的影響[J]. 現代化工, 2017,37(7):128-132.

    Zhu F X, Li P, Feng T, et al. Influences of SRT on hydrolytic acidification of excess sludge in acid /alkaline startup modes [J]. Modern Chemical Industry, 2017,37(7):128-132.

    [9] Chen Y, Ruhyadi R, Huang J, et al. Comprehensive comparison of acidic and alkaline anaerobic fermentations of waste activated sludge [J]. Bioresource Technology, 2021,323:124613.

    [10] Liu H, Han P, Liu H, et al. Full-scale production of VFAs from sewage sludge by anaerobic alkaline fermentation to improve biological nutrients removal in domestic wastewater [J]. Bioresource Technology, 2018,260:105-114.

    [11] 王率率,陸小游,姜 謙,等.城鎮(zhèn)污水廠剩余污泥厭氧發(fā)酵產酸工程示范研究[J]. 環(huán)境科學研究, 2020,33(12):2829-2837.

    Wang S S, Lu X Y, Jiang Q, et al. Full-scale volatile fatty acid production from excess sludge of municipal wastewater treatment plant by anaerobic fermentation [J]. Research of Environmental Sciences, 2020,33(12):2829-2837.

    [12] 張聞多.示范工程規(guī)模下高負荷污泥厭氧發(fā)酵產酸工藝的研究[D]. 江蘇:江南大學, 2018.

    Zhang W D. Demonstration project research on sewage sludge anaerobic fermentation for acids production under high loading rate [D]. Jiangsu:Jiangnan University, 2018.

    [13] 張 晨,李楊楊,董黎明,等.預加熱對檸檬酸脫水污泥冬季生物干化的影響[J]. 中國環(huán)境科學, 2019,39(7):2928-2937.

    Zhang C, Li Y Y, Dong L M, et al. Effect of pre-heating on bio-drying of citric acid dewatered sludge in winter [J]. China Environmental Science, 2019,39(7):2928-2937.

    [14] Wei W, Wang Q, Zhang L, et al. Free nitrous acid pre-treatment of waste activated sludge enhances volatile solids destruction and improves sludge dewaterability in continuous anaerobic digestion [J]. Water Research, 2018,130:13-19.

    [15] 國家環(huán)境保護總局.水和廢水監(jiān)測分析方法(4版) [M]. 北京:中國環(huán)境科學出版社, 2022.

    The State Environmental Protection Administration. Standard methods for the examination of water and wastewater (4th) [M]. Beijing: China Environmental Science Press, 2002.

    [16] 張心鈺,陳 瑤,董黎明,等.檸檬酸廢水污泥脫水中蛋白質和多糖變化特征[J]. 環(huán)境科學與技術, 2017,40(S2):76-80.

    Zhang X Y, Chen Y, Dong L M, et al. Changes of protein and polysaccharide during dehydration of citric acid wastewater sludge [J]. Environmental Science & Technology, 2017,40(S2):76-80.

    [17] Baroutian S, Eshtiaghi N, Gapes D J. Rheology of a primary and secondary sewage sludge mixture: Dependency on temperature and solid concentration [J]. Bioresource Technology, 2013,140:227-233.

    [18] Zhu Y, Cao L, Ni L, et al. Insights into fouling behavior in a novel anammox self-forming dynamic membrane bioreactor by the fluorescence EEM-PARAFAC analysis [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2020,27(32):40041-40053.

    [19] Stedmon C A, Bro R. Characterizing dissolved organic matter fluorescence with parallel factor analysis: a tutorial [J]. Limnology and Oceanography: Methods, 2008,6(11):572-579.

    [20] Ma S, Hu H, Wang J, et al. The characterization of dissolved organic matter in alkaline fermentation of sewage sludge with different pH for volatile fatty acids production [J]. Water Research, 2019,164:114924.

    [21] Jiang X, Qin Z, Feng L, et al. Volatile fatty acids production from waste activated sludge during anaerobic fermentation: The effect of superfine sand [J]. Bioresource Technology, 2021,319:124249.

    [22] Li X, Liu G, Liu S, et al. The relationship between volatile fatty acids accumulation and microbial community succession triggered by excess sludge alkaline fermentation [J]. Journal of Environmental Management, 2018,223:85-91.

    [23] Chen S, Dai X, Yang D, et al. Effects of sludge age on anaerobic acidification of waste activated sludge: Volatile fatty acids production and phosphorus release [J]. Journal of Environmental Sciences, 2021, 105:11-21.

    [24] Zhao J, Wang D, Liu Y, et al. Novel stepwise pH control strategy to improve short chain fatty acid production from sludge anaerobic fermentation [J]. Bioresource Technology, 2018,249:431-438.

    [25] Chen H, Rao Y, Cao L, et al. Hydrothermal conversion of sewage sludge: Focusing on the characterization of liquid products and their methane yields [J]. Chemical Engineering Journal, 2019,357:367-375.

    [26] Wang Y, Sun P, Guo H, et al. Performance and mechanism of sodium percarbonate (SPC) enhancing short-chain fatty acids production from anaerobic waste activated sludge fermentation [J]. Journal of Environmental Management, 2022,313:115025.

    [27] Wu Y, Song K, Sun X, et al. Effects of free nitrous acid and freezing co-pretreatment on sludge short-chain fatty acids production and dewaterability [J]. Science of The Total Environment, 2019,669:600- 607.

    [28] Yu L, Zhang W, Liu H, et al. Evaluation of volatile fatty acids production and dewaterability of waste activated sludge with different thermo-chemical pretreatments [J]. International Biodeterioration & Biodegradation, 2018,129:170-178.

    [29] Chen S, Dong B, Dai X, et al. Effects of thermal hydrolysis on the metabolism of amino acids in sewage sludge in anaerobic digestion [J]. Waste Management, 2019,88:309-318.

    [30] Wang R, Li C, Lv N, et al. Deeper insights into effect of activated carbon and nano-zero-valent iron addition on acidogenesis and whole anaerobic digestion [J]. Bioresource Technology, 2021,324:124671.

    [31] 張 雪,張 輝,承 磊.獲取有機物厭氧降解產甲烷過程中關鍵功能類群——互營細菌培養(yǎng)物[J]. 微生物學報, 2019,59(2):211-223.

    Zhang X, Zhang H, Cheng L. Key players involved in methanogenic degradation of organic compounds: progress on the cultivation of syntrophic bacteria [J]. Acta Microbiologica Sinica, 2019,59(2):211- 223.

    [32] Tian X, Shen Z, Zhou Y, et al. Inhibition on biological acidification and microbial community by high-strength acetaldehyde [J]. Process Safety and Environmental Protection, 2020,143:231-238.

    [33] Huang X, Dong W, Wang H, et al. Role of acid/alkali-treatment in primary sludge anaerobic fermentation: Insights into microbial community structure, functional shifts and metabolic output by high-throughput sequencing [J]. Bioresource Technology, 2018,249: 943-952.

    [34] Ren S, Usman M, Tsang D C W, et al. Hydrochar-Facilitated Anaerobic Digestion: Evidence for Direct Interspecies Electron Transfer Mediated through Surface Oxygen-Containing Functional Groups [J]. Environmental Science & Technology, 2020,54(9):5755- 5766.

    [35] Zhao Z, Li Y, Zhao Z, et al. Effects of dissimilatory iron reduction on acetate production from the anaerobic fermentation of waste activated sludge under alkaline conditions [J]. Environmental Research, 2020,182:109045.

    [36] Jin Y, Lin Y, Wang P, et al. Volatile fatty acids production from saccharification residue from food waste ethanol fermentation: Effect of pH and microbial community [J]. Bioresource Technology, 2019, 292:121957.

    [37] Wang R, Li C, Lv N, et al. Deeper insights into effect of activated carbon and nano-zero-valent iron addition on acidogenesis and whole anaerobic digestion [J]. Bioresource Technology, 2021,324:124671.

    [38] Chen S, Cheng H, Wyckoff K N, et al. Linkages of Firmicute and Bacteroidetes populations to methanogenic process performance [J]. Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology, 2016,43(6): 771-781.

    [39] van Vliet D M, Palakawong Na Ayudthaya S, Diop S, et al. Anaerobic degradation of sulfated polysaccharides by two novel kiritimatiellales strains isolated from black sea sediment [J]. Frontiers in Microbiology, 2019,10:253.

    [40] Alalawy A I, Guo Z, Almutairi F M, et al. Explication of structural variations in the bacterial and archaeal community of anaerobic digestion sludges: An insight through metagenomics [J]. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2021,9(5):105910.

    [41] 常 城,明磊強,牟云飛,等.廚余垃圾與污泥厭氧發(fā)酵產甲烷的協(xié)同作用[J]. 中國環(huán)境科學, 2022,42(3):1259-1266.

    Chang C, Ming L Q, Mou Y F, et al. Synergistic effect of kitchen waste and sludge anaerobic fermentation for methane production [J]. China Environmental Science, 2022,42(3):1259-1266.

    [42] Wang S, Zhu G, Zhuang L, et al. Anaerobic ammonium oxidation is a major N-sink in aquifer systems around the world [J]. The ISME Journal, 2020,14(1):151-163.

    [43] Liu J, Deng S, Qiu B, et al. Comparison of pretreatment methods for phosphorus release from waste activated sludge [J]. Chemical Engineering Journal, 2019,368:754-763.

    [44] Hong E, Yeneneh A M, Sen T K, et al. A comprehensive review on rheological studies of sludge from various sections of municipal wastewater treatment plants for enhancement of process performance [J]. Advances in Colloid and Interface Science, 2018,257:19-30.

    [45] Zhang J, Li N, Dai X, et al. Enhanced dewaterability of sludge during anaerobic digestion with thermal hydrolysis pretreatment: New insights through structure evolution [J]. Water Research, 2018,131: 177-185.

    [46] Zhang W, Dong B, Dai X. Mechanism analysis to improve sludge dewaterability during anaerobic digestion based on moisture distribution [J]. Chemosphere, 2019,227:247-255.

    [47] 周 倩,張 林,唐 溪,等.基于DGAOs富集的內碳源短程硝化反硝化工藝特性 [J]. 中國環(huán)境科學, 2021,41(12):5673-5679.

    Zhou Q, Zhang L, Tang X, et al. Short-cut nitrification and denitrification process characteristics of internal carbon source based on DGAOs enrichment [J]. China Environmental Science, 2021,41(12): 5673-5679.

    [48] Bashir A, Wang L, Deng S, et al. Phosphorus release during alkaline treatment of waste activated sludge from wastewater treatment plants with Al salt enhanced phosphorus removal: Speciation and mechanism clarification [J]. Science of The Total Environment, 2019,688:87-93.

    [49] Liu W, Yang H, Ye J, et al. Short-chain fatty acids recovery from sewage sludge via acidogenic fermentation as a carbon source for denitrification: A review [J]. Bioresource Technology, 2020,311: 123446.

    Effect of pH on acid production by anaerobic fermentation of citric acid sludge and carbon source potential of fermentation broth.

    SUN Dong-xia1, ZHOU Zi-an1, FENG Zhi-he2, HU Xiu-yu2, QI Guang-xia1, DONG Li-ming1*

    (1.Key Laboratory of Cleaner Production and Integrated Resource Utilization of China National Light Industry, State Environmental Protection Key Laboratory of Food Chain Pollution Control, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China;2.China Biotech Fermentation Industry Association, Beijing 100083, China)., 2022,42(11):5198~5207

    The research of acid production by anaerobic fermentation with different pH control conditions was carried out for the treatment of waste activated sludge from citric acid wastewater, using anaerobic granular sludge of citric acid wastewater as inoculum. The mechanism of anaerobic acid production of citric acid sludge was evaluated by the analysis of volatile fatty acids (VFAs), organic matter, nitrogen and phosphorus contents and sludge dewatering performance. The results showed that the alkaline conditions with pH310 were more conducive to the dissolution of organic matter to promote the production of VFAs. It was obvious that humic acid (HA) and fulvic acid (FA) at constant pH conditions would be dissolved in large quantities with Three-dimensional Excitation-Emission-Matrix Spectra analysis, thus reducing the yield of VFAs. The initial pH=10 was the optimum pH value for anaerobic acid production of citric acid sludge, and the VFAs concentration of (6681.47±126.82) mg COD/L for 4 days was the highest, which was nearly 2 times that of municipal sludge acid production reported in the literature, among which acetic acid was 49.8%. After fermentation, the relative abundances of acid-producing functional bacteria Chloroflexi and Bacteroidota increased from initial 9.52% and 10.87% to 16.84% and 14.39%, respectively. The normalized capillary suction time (CST) value of the final sludge was (11.34±0.27) s·L/g with good dewatering performance, and the TP concentration of fermentation broth was (20.45±0.33) mg/L. Studies have shown that the alkaline anaerobic fermentation of citric acid waste activated sludge to produce acid fermentation broth has a good development potential as an exogenous carbon source in the sewage treatment process.

    pH value;citric acid waste activated sludge;alkaline anaerobic fermentation;volatile fatty acids;sludge dewatering performance

    X705

    A

    1000-6923(2022)11-5198-10

    孫東霞(1996-),女,山東德州人,北京工商大學碩士研究生,主要從事清潔生產與資源綜合利用研究.發(fā)表論文1篇.

    2022-04-06

    國家自然科學基金資助項目(41861124004)

    * 責任作者, 教授, donglm@btbu.edu.cn

    猜你喜歡
    產酸厭氧發(fā)酵發(fā)酵液
    餐廚垃圾厭氧發(fā)酵熱電氣聯供系統(tǒng)優(yōu)化
    薄荷復方煎液對齲病及牙周病常見致病菌生理活性的抑制作用
    產酸沼渣再利用稻秸兩級聯合產酸工藝研究
    法國梧桐落葉、香樟青葉與豬糞混合厭氧發(fā)酵特性的探究
    連翹內生真菌的分離鑒定及其發(fā)酵液抑菌活性和HPLC測定
    桑黃纖孔菌發(fā)酵液化學成分的研究
    中成藥(2018年1期)2018-02-02 07:20:03
    芍藥總多糖抑齲作用的體外研究
    太陽能-地能熱泵耦合系統(tǒng)在沼氣工程厭氧發(fā)酵增溫中的設計與應用
    餐廚垃圾厭氧發(fā)酵產沼氣的初步探究
    高致齲性變異鏈球菌臨床分離株的初步篩選
    99热只有精品国产| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品久久久久久久久亚洲 | 国产av一区在线观看免费| 国产淫片久久久久久久久 | 成年人黄色毛片网站| 午夜福利免费观看在线| 一区福利在线观看| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产探花极品一区二区| 午夜久久久久精精品| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 午夜福利在线观看吧| 丰满乱子伦码专区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 1000部很黄的大片| 99国产精品一区二区三区| 观看免费一级毛片| 亚洲欧美激情综合另类| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 日韩欧美 国产精品| 免费无遮挡裸体视频| 麻豆一二三区av精品| 日本三级黄在线观看| 午夜激情欧美在线| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久久久久久久大av| 1000部很黄的大片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲精品456在线播放app | 午夜免费激情av| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲美女黄片视频| 999久久久精品免费观看国产| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲七黄色美女视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 看免费av毛片| 如何舔出高潮| 国产一区二区激情短视频| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲三级黄色毛片| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 熟女人妻精品中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 午夜亚洲福利在线播放| 亚洲精品粉嫩美女一区| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲国产精品sss在线观看| 91久久精品电影网| 女同久久另类99精品国产91| 内射极品少妇av片p| 看片在线看免费视频| 色尼玛亚洲综合影院| 精品无人区乱码1区二区| 十八禁人妻一区二区| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲无线在线观看| 亚洲18禁久久av| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 人人妻人人澡欧美一区二区| 免费在线观看影片大全网站| av福利片在线观看| 亚洲最大成人中文| 赤兔流量卡办理| 国产在线精品亚洲第一网站| 老司机福利观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美成人一区二区免费高清观看| 51午夜福利影视在线观看| 成人特级av手机在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 9191精品国产免费久久| 亚洲在线观看片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 少妇人妻精品综合一区二区 | 国产精品av视频在线免费观看| 亚洲美女黄片视频| 久久精品人妻少妇| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 婷婷精品国产亚洲av| 又黄又爽又免费观看的视频| 窝窝影院91人妻| 色尼玛亚洲综合影院| 欧美黄色淫秽网站| 欧美日韩福利视频一区二区| 一区二区三区免费毛片| 乱人视频在线观看| 十八禁网站免费在线| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 中文亚洲av片在线观看爽| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 免费在线观看日本一区| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产69精品久久久久777片| 国产欧美日韩一区二区精品| 色播亚洲综合网| 深爱激情五月婷婷| 久久久久久国产a免费观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久精品国产自在天天线| 国产av在哪里看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产午夜福利久久久久久| 免费无遮挡裸体视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 真人做人爱边吃奶动态| 日本一本二区三区精品| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲综合色惰| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久久久久国产a免费观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 午夜福利18| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产一区二区三区视频了| 久久国产精品影院| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 啦啦啦观看免费观看视频高清| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品影院久久| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲色图av天堂| 日韩国内少妇激情av| 在线播放无遮挡| 成人欧美大片| 天堂网av新在线| 观看免费一级毛片| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 极品教师在线视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 国产中年淑女户外野战色| 成人av在线播放网站| 亚洲av免费高清在线观看| 99riav亚洲国产免费| 性插视频无遮挡在线免费观看| а√天堂www在线а√下载| 18禁在线播放成人免费| 国产精品爽爽va在线观看网站| 九色成人免费人妻av| 国产成年人精品一区二区| 国产真实伦视频高清在线观看 | 国产午夜福利久久久久久| 日本成人三级电影网站| 婷婷精品国产亚洲av| 婷婷亚洲欧美| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲最大成人中文| 国产精品乱码一区二三区的特点| 色5月婷婷丁香| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 99久久精品一区二区三区| 窝窝影院91人妻| 中文字幕久久专区| 亚洲在线观看片| 天堂网av新在线| 亚洲在线自拍视频| 精品久久久久久久久久免费视频| 一本精品99久久精品77| 天堂影院成人在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 老司机福利观看| 成年免费大片在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 亚洲一区高清亚洲精品| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久草成人影院| 老司机福利观看| 99热这里只有精品一区| 日韩欧美在线二视频| 久久久久精品国产欧美久久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 中文字幕久久专区| 美女被艹到高潮喷水动态| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产在线男女| 欧美日本视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 白带黄色成豆腐渣| 欧美日韩综合久久久久久 | 亚洲avbb在线观看| 亚洲avbb在线观看| 国产精品久久久久久久久免 | 亚洲午夜理论影院| 内射极品少妇av片p| 国产毛片a区久久久久| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 女同久久另类99精品国产91| 国产视频一区二区在线看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 小说图片视频综合网站| 国产老妇女一区| 三级国产精品欧美在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲精品成人久久久久久| 国产精品av视频在线免费观看| 免费电影在线观看免费观看| 日韩中字成人| 久久精品国产清高在天天线| 男女床上黄色一级片免费看| 成年女人永久免费观看视频| 久久久久久大精品| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美一区二区国产精品久久精品| 淫秽高清视频在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 毛片一级片免费看久久久久 | 欧美在线黄色| 久久久成人免费电影| 亚洲18禁久久av| 亚洲无线在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 老鸭窝网址在线观看| 久久性视频一级片| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 性欧美人与动物交配| 亚洲国产精品久久男人天堂| 精品久久久久久久久久免费视频| 99久久精品一区二区三区| 国产伦在线观看视频一区| 国产在视频线在精品| 久久精品国产亚洲av天美| 九色国产91popny在线| 国产av一区在线观看免费| 一级黄片播放器| 在现免费观看毛片| 午夜老司机福利剧场| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲人成网站在线播| 国产伦精品一区二区三区四那| 成年版毛片免费区| 中文字幕av成人在线电影| 91av网一区二区| 少妇的逼好多水| 天天躁日日操中文字幕| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久伊人香网站| 9191精品国产免费久久| 熟女电影av网| 深夜a级毛片| 十八禁网站免费在线| 日本a在线网址| 99在线视频只有这里精品首页| 欧美极品一区二区三区四区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产乱人伦免费视频| 成人国产一区最新在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 舔av片在线| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久久国产成人精品二区| 亚洲在线观看片| 又黄又爽又免费观看的视频| 一区二区三区高清视频在线| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 中文字幕久久专区| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 我的女老师完整版在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 精品一区二区三区视频在线| 日本三级黄在线观看| 一本综合久久免费| 日韩欧美 国产精品| 草草在线视频免费看| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产成人av教育| av在线老鸭窝| 亚洲色图av天堂| 最好的美女福利视频网| 精品午夜福利在线看| 男女之事视频高清在线观看| 最近在线观看免费完整版| 久久精品国产亚洲av天美| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久精品国产自在天天线| 亚洲性夜色夜夜综合| 99精品久久久久人妻精品| av黄色大香蕉| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产精品影院久久| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 中国美女看黄片| 精品日产1卡2卡| 欧美日本视频| 国产高清视频在线播放一区| 一进一出好大好爽视频| 欧美在线一区亚洲| 两人在一起打扑克的视频| 国产欧美日韩精品一区二区| 久久精品91蜜桃| 久久这里只有精品中国| 观看美女的网站| 亚洲人成伊人成综合网2020| 啦啦啦韩国在线观看视频| 熟女电影av网| 最新中文字幕久久久久| 偷拍熟女少妇极品色| 能在线免费观看的黄片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 成年版毛片免费区| 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| www.www免费av| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 此物有八面人人有两片| 亚洲熟妇熟女久久| 在线a可以看的网站| 国产一区二区在线观看日韩| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 午夜激情欧美在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久久成人免费电影| 免费人成视频x8x8入口观看| 中出人妻视频一区二区| 欧美激情国产日韩精品一区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 成人特级av手机在线观看| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产精品不卡视频一区二区 | 欧美黑人巨大hd| 老司机午夜福利在线观看视频| av专区在线播放| 91久久精品电影网| 宅男免费午夜| 色哟哟·www| 熟女人妻精品中文字幕| 国产伦精品一区二区三区四那| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产黄a三级三级三级人| 国产真实乱freesex| 成人欧美大片| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产精品日韩av在线免费观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 成人欧美大片| 在线观看av片永久免费下载| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲人与动物交配视频| 午夜日韩欧美国产| 亚洲精品在线观看二区| 极品教师在线免费播放| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品亚洲美女久久久| 久久国产乱子伦精品免费另类| 超碰av人人做人人爽久久| 国产单亲对白刺激| 亚洲国产精品合色在线| 色噜噜av男人的天堂激情| 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲经典国产精华液单 | 极品教师在线视频| 黄色一级大片看看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 欧美黑人巨大hd| 直男gayav资源| 中文亚洲av片在线观看爽| 黄片小视频在线播放| 日韩亚洲欧美综合| 国产激情偷乱视频一区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 亚洲,欧美,日韩| 婷婷色综合大香蕉| 最近最新免费中文字幕在线| 观看免费一级毛片| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产一区二区激情短视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 一区福利在线观看| 俺也久久电影网| 日韩欧美国产在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲欧美日韩高清专用| 成人精品一区二区免费| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | or卡值多少钱| 91麻豆av在线| 久久香蕉精品热| 有码 亚洲区| 欧美黄色淫秽网站| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美黄色片欧美黄色片| 能在线免费观看的黄片| 一本综合久久免费| 精品国产三级普通话版| 毛片女人毛片| 久久久久久久久中文| av国产免费在线观看| 日韩欧美精品免费久久 | 黄片小视频在线播放| 日韩有码中文字幕| 老司机深夜福利视频在线观看| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲成人中文字幕在线播放| 最后的刺客免费高清国语| 可以在线观看毛片的网站| 日本与韩国留学比较| 夜夜爽天天搞| 国产色婷婷99| 亚洲真实伦在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 最近最新中文字幕大全电影3| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久精品国产亚洲av天美| 国产一区二区三区视频了| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 成熟少妇高潮喷水视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 久久久久久大精品| 国产精品久久电影中文字幕| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲国产精品久久男人天堂| 悠悠久久av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 黄色丝袜av网址大全| 我的老师免费观看完整版| 久久久精品欧美日韩精品| 特大巨黑吊av在线直播| 九九在线视频观看精品| 日日干狠狠操夜夜爽| 一本精品99久久精品77| 成人av一区二区三区在线看| av在线老鸭窝| 久久久久久久久久黄片| 亚洲人成伊人成综合网2020| 亚洲欧美日韩东京热| 丰满人妻一区二区三区视频av| bbb黄色大片| 日韩精品中文字幕看吧| 黄片小视频在线播放| 国产美女午夜福利| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久中文看片网| 在线免费观看不下载黄p国产 | 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 91av网一区二区| 男人的好看免费观看在线视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 午夜老司机福利剧场| 成人精品一区二区免费| www日本黄色视频网| 久久久久久大精品| 一进一出抽搐动态| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚州av有码| 国产69精品久久久久777片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 91久久精品电影网| 最近视频中文字幕2019在线8| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产在线男女| 国内揄拍国产精品人妻在线| 精品一区二区三区视频在线| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产精品免费一区二区三区在线| 国内精品久久久久久久电影| 波野结衣二区三区在线| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产精品伦人一区二区| 日本黄大片高清| 精品免费久久久久久久清纯| 久久人妻av系列| 中文字幕av成人在线电影| 色播亚洲综合网| 久久久久久久久中文| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美最新免费一区二区三区 | 禁无遮挡网站| 久久久久久久久久成人| 欧美黄色片欧美黄色片| 又爽又黄无遮挡网站| 国内精品美女久久久久久| 一区二区三区四区激情视频 | 午夜福利成人在线免费观看| ponron亚洲| 免费搜索国产男女视频| 成人精品一区二区免费| 国产欧美日韩一区二区三| 色视频www国产| 国产午夜福利久久久久久| 嫩草影院新地址| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产高清激情床上av| 亚洲欧美激情综合另类| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲av一区综合| 国产色婷婷99| 国内揄拍国产精品人妻在线| 少妇人妻精品综合一区二区 | 首页视频小说图片口味搜索| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 丰满的人妻完整版| 性欧美人与动物交配| 身体一侧抽搐| 亚洲五月天丁香| 久久久久久久久久成人| 国产一区二区激情短视频| 黄色丝袜av网址大全| 日韩欧美精品v在线| 国产人妻一区二区三区在| 麻豆成人av在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 中文字幕高清在线视频| 亚洲av美国av| 亚洲不卡免费看| 亚洲美女黄片视频| 国产麻豆成人av免费视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 欧美日韩黄片免| 欧美黑人巨大hd| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国内精品久久久久精免费| 久久这里只有精品中国| 一级av片app| 亚洲精品亚洲一区二区| 99在线视频只有这里精品首页| 精品不卡国产一区二区三区| 两个人视频免费观看高清| 在线观看舔阴道视频| 久久久久久国产a免费观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久99热这里只有精品18| 91麻豆av在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 51国产日韩欧美| 我的老师免费观看完整版| 日韩欧美精品免费久久 | 一个人免费在线观看的高清视频| 久久久精品大字幕| 99热只有精品国产| 一本精品99久久精品77| 久久这里只有精品中国| 精品午夜福利视频在线观看一区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 久久久久久九九精品二区国产| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美三级亚洲精品| 日本一二三区视频观看| 亚洲中文字幕日韩| 桃红色精品国产亚洲av| 九九在线视频观看精品| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久久色成人| 1000部很黄的大片| 精品人妻熟女av久视频| 不卡一级毛片| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久精品91蜜桃| 亚洲人成电影免费在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 首页视频小说图片口味搜索| 精品久久久久久久久亚洲 | 高清在线国产一区| 国产精品久久久久久精品电影| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲18禁久久av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 精品午夜福利在线看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 变态另类丝袜制服| 人人妻人人看人人澡| 亚洲最大成人av| 天天一区二区日本电影三级| 男女视频在线观看网站免费| 九九在线视频观看精品| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久热精品热| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 好男人电影高清在线观看| xxxwww97欧美| 午夜a级毛片| 我的女老师完整版在线观看| 久久伊人香网站| 亚洲av免费在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产伦人伦偷精品视频| 在线观看66精品国产| 男人和女人高潮做爰伦理| 欧美一区二区精品小视频在线|