茶油研究進(jìn)展

張 蕊，黃 浩，田原僮，汪玄玄，李林福

（1.贛南醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院；2.贛南醫(yī)學(xué)院2018級(jí)制藥工程專業(yè)本科生，江西 贛州 341000）

茶油是從山茶科山茶屬植物油茶（Camellia oleiferaAbel）種子中獲得的植物油。作為四種重要的木本油料作物之一，油茶在中國(guó)廣泛種植，占全球總量的90%左右［1］。油茶的籽仁含油量高，從40%到60%不等，主要分布在中國(guó)南部地區(qū)，如江西、湖南、廣西、浙江、安徽和福建［2］。茶油具有與橄欖油極為相似的脂肪酸譜和理化特性，被譽(yù)為“食用油之王”。除用作食用油外，茶油亦具有良好的醫(yī)用價(jià)值。《本草綱目》記載：“茶油性偏涼，有涼血、止血、清熱、解毒之功效”。江西等茶油產(chǎn)地習(xí)慣口服或外用茶油治療便秘、燒燙傷、牙痛、口腔潰瘍等疾?。?］。因其具有顯著的消炎、抗菌作用，在婦科和兒科護(hù)理方面具有廣泛的應(yīng)用。為了解茶油的研究進(jìn)展，現(xiàn)就其化學(xué)成分、臨床應(yīng)用和檢測(cè)方法進(jìn)行綜述。

1 化學(xué)成分

茶油主要含95%～98%三酰甘油（TAGs）和2%～5%其他不可皂化物質(zhì)，后者包括角鯊烯、植物甾醇、酚類、揮發(fā)油和脂溶性維生素（維生素A、B、E）等［4-5］。茶油的TAGs主要為油酸-油酸-油酸型，占總TAGs的47.69%；其次為棕櫚油-油酸-油酸型，占14.36%；油酸-油酸-亞油酸型，占13.425%；油酸-油酸-亞麻酸型和亞麻酸-油酸-亞麻酸型合計(jì)占5.69%；棕櫚酸-油酸-亞油酸型占5.59%；硬脂酸-油酸-油酸型占5.48%。此外，在茶油樣品中也發(fā)現(xiàn)少量其他的TAGs，其中亞油酸-亞油酸-亞油酸型和油酸-亞油酸-亞麻酸型合計(jì)2.44%，棕櫚酸-亞油酸-亞油酸型占2.13%，棕櫚酸-棕櫚酸-油酸型占1.79%，棕櫚酸-油酸-硬脂酸型占1.00%，硬脂酸-硬脂酸-油酸型占0.49%［6］。三酰甘油是3分子長(zhǎng)鏈脂肪酸和1分子甘油形成的脂肪分子。因此，茶油富含脂肪酸，主要為sn-2油酸（50%～80%）和sn-2亞油酸（12%～31%），并含有棕櫚酸（8.37%～8.92%）、硬脂酸（1.96%～2.64%）和亞油酸（7.47%～9.19%）［7］。茶油還含有角鯊烯（110 mg·kg-1）、β-香樹(shù)素（607.24～913.15 mg·kg-1）、羽扇豆醇（214.64～381.17 mg·kg-1）、β-谷甾醇（106.96～240.12 mg·kg-1）、環(huán)木菠蘿烯酸（578.87～1 093.67 mg·kg-1）、3-羥基-7-烯-豆甾醇（269.73～493.55 mg·kg-1）和羊毛甾醇（715.19～1 202.80 mg·kg-1）等萜類［8］。茶油還含有極性酚類和生育酚等具有重要生物活性的成分。極性酚類含量為20.56～39.47 mg·kg-1，主要為酚酸類，目前發(fā)現(xiàn)的主要有芹菜素（0～0.004 mg·kg-1）、苯甲酸（2.95～18.87 mg·kg-1）、香草酸（1.63～17.64 mg·kg-1）、肉 桂 酸（3.72～16.69 mg·kg-1）和 柚 皮 素（0.17～10.77 mg·kg-1）。生育酚類主要有α-生育酚（153～771 mg·kg-1），γ-生育酚（9.4～59 mg·kg-1）和δ-生育酚（0.27～28 mg·kg-1）。在茶油中還發(fā)現(xiàn)了番茄紅素（0.17～10 mg·kg-1），β-胡蘿卜素（0.36～21 mg·kg-1）和葉黃素（0.00～1.6 mg·kg-1）［9］。此外，通過(guò)氣相色譜法在茶油中發(fā)現(xiàn)烴、醇、醛和酯類揮發(fā)性成分，分別占總揮發(fā)油的10.35%、31.71%、44.54%和3.93%［10］。

2 臨床應(yīng)用

2.1 防治傷口感染茶油能有效防止皮膚感染，對(duì)革蘭陽(yáng)性菌、革蘭陰性菌和真菌有廣譜的抗菌活性［11］。蔡素琴等［12］回顧性分析18例剖宮產(chǎn)術(shù)后傷口感染的患者在使用抗生素后予茶油混合生姜填塞傷口的愈合情況和時(shí)間，發(fā)現(xiàn)所有剖宮產(chǎn)術(shù)后感染患者傷口均愈合，平均愈合時(shí)間為23.5 d，表明生姜和茶油對(duì)剖宮產(chǎn)術(shù)后感染傷口的愈合有臨床療效。

2.2 治療口腔潰瘍劉添榮等［13］對(duì)頭面部放療后常出現(xiàn)放射性口腔潰瘍的26例患者以復(fù)方茶油治療并進(jìn)行觀察，結(jié)果發(fā)現(xiàn)復(fù)方茶油涂搽口腔、咽部可改善潰瘍局部的血液循環(huán)，促進(jìn)口腔潰瘍的愈合，縮短了潰瘍愈合時(shí)間，且療效顯著。陳丹等［14］對(duì)茶油在昏迷患者口腔護(hù)理效果進(jìn)行觀察，對(duì)護(hù)理前后口腔黏膜、咽拭子真菌培養(yǎng)和護(hù)理效果進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)觀察組臨床護(hù)理后總有效率高于對(duì)照組，因此認(rèn)為茶油在昏迷患者口腔護(hù)理中可改善口腔環(huán)境，降低口腔感染發(fā)生率，防治口腔潰瘍。

2.3 防治皮炎、濕疹油茶籽中提取的茶油可以有效地抑制TNF-α引起的IκB降解，因此可能具有潛在的抑制炎癥發(fā)生的功效［15］。肖霞等［16］應(yīng)用生茶油護(hù)理30例尿布皮炎患兒，治愈皮炎34處，其中輕度尿布皮炎26處，中度尿布皮炎8處。黃素金等［17］采用10%氯化鈉粥湯加茶油治療82例小兒尿布疹患者并對(duì)療效觀察，發(fā)現(xiàn)觀察組總有效率為95.2%，與對(duì)照組相比差異有顯著，表明10%氯化鈉粥湯外洗加茶油外涂治療尿布疹安全有效。

2.4 治療壓瘡、紅腫官玲燕等［18］通過(guò)對(duì)62例Ⅱ期壓瘡患者予以生姜與茶油聯(lián)合治療并觀察臨床療效，結(jié)果發(fā)現(xiàn)治愈率達(dá)91.9%，與對(duì)照組相比療效顯著。其機(jī)制可能與茶油可保持創(chuàng)面濕潤(rùn)，阻隔創(chuàng)面與外界相通，防止細(xì)菌污染有關(guān)。陳彬等［19］通過(guò)觀察茶油對(duì)104例肛周紅腫患者的預(yù)防效果，發(fā)現(xiàn)茶油預(yù)防和治療肛周紅腫、糜爛，從而減輕患者痛苦，預(yù)防肛周紅腫的效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的滑石粉防護(hù)法。蘭麗梅等［20］對(duì)生茶油外涂防治臥床患者摩擦紅斑的臨床效果進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)生茶油對(duì)大小便失禁的臥床患者應(yīng)用食用生茶油外涂可預(yù)防摩擦紅斑的發(fā)生，并可有效地治療摩擦紅斑。這一方面與生茶油能形成油脂保護(hù)膜從而形成隔離作用有關(guān)；另一方面，也可能與茶油中含有具有消炎作用的茶皂素類成分有關(guān)。

2.5 治療燒傷、燙傷基于對(duì)34例角膜堿燒傷患者經(jīng)茶油、魚肝油處理的觀察，陳小權(quán)等［21］發(fā)現(xiàn)應(yīng)用茶油和魚肝油滴眼，通過(guò)其抗氧化、抗炎和潤(rùn)滑作用治療角膜堿燒傷。李金花等［22］將茶油聯(lián)合氫氧化鈣溶解液治療28例Ⅱ度燒傷患者并對(duì)其療效觀察，發(fā)現(xiàn)敷藥后3～5 min疼痛減輕或消失28例，3～4 d痊愈20例，5～7 d痊愈8例，相對(duì)于對(duì)照組縮短創(chuàng)面愈合時(shí)間。

2.6 防治放射性皮膚損傷顏明明等［23］對(duì)放療后出現(xiàn)放射性皮膚損傷的放療腫瘤患者進(jìn)行外涂生茶油處理，并分析其預(yù)防效果，發(fā)現(xiàn)生茶油能有效預(yù)防放射性皮膚損傷。

2.7 防治消化道出血肖玉妍等［24］使用云南白藥聯(lián)合茶油針對(duì)20例抗凝藥誘發(fā)消化道出血患者進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)組患者治療效果高于對(duì)照組，住院時(shí)間明顯縮短，再出血率減少，認(rèn)為云南白藥聯(lián)合茶油治療抗凝藥誘發(fā)消化道出血療效好，且安全性高。

2.8 治療腸梗阻周凡等［25］通過(guò)茶油胃管注入聯(lián)合腹部按摩對(duì)成人不完全性腸梗阻的治療效果進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)茶油胃管注入聯(lián)合腹部按摩在成人不完全性腸梗阻治療中效果確切，可有效縮短肛門排氣時(shí)間、腹痛消失時(shí)間及腸鳴音恢復(fù)時(shí)間，有助于減輕患者痛苦，促進(jìn)預(yù)后恢復(fù)。

2.9 治療靜脈炎陳青華［26］通過(guò)將茶油與龍血竭聯(lián)合用藥，調(diào)勻涂抹于50例接受化療處理的白血病患者患處，并觀察療效，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，觀察組防治30例，治愈48例，防治效果明顯優(yōu)于對(duì)照組。這表明茶油與龍血竭聯(lián)合使用，可以防治化學(xué)性靜脈炎，效果顯著且安全經(jīng)濟(jì)。

3 檢測(cè)方法

3.1 質(zhì)譜分析法基于油類樣品中各種復(fù)雜成分的離子質(zhì)荷比，質(zhì)譜可以為不同食用油的定性和定量分析提供豐富信息［5，27］。當(dāng)與色譜分離相結(jié)合時(shí)，質(zhì)譜技術(shù)因?qū)Χ嗄繕?biāo)組分呈現(xiàn)出優(yōu)異的分子特異性從而成為強(qiáng)大有效的分析手段［28］。例如，液相色譜-質(zhì)譜（LC-MS）通常用于三?；视王ァ⒎宇惢衔?、生育酚和類胡蘿卜素的分析［29］。氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）是定量分析脂肪酸、揮發(fā)油、角鯊烯和固醇類成分的高效實(shí)用技術(shù)［30］。目前，這些分析物已被證實(shí)可作為植物油認(rèn)證的標(biāo)志物。此外，GC-MS能便捷分離和鑒定3種主要脂肪酸C18∶1、C18∶2和C18∶3的含量。而C18∶1和C18∶2是所有油樣中的主要脂肪酸，在茶油中分別占比78.19%～85.63%和6.53%～9.49%；此外，茶油中C18∶3的比例從0.05%到0.27%不等［5，31］。因此，這三種脂肪酸可以作為茶油鑒別的判別標(biāo)準(zhǔn)。MS色譜技術(shù)已被廣泛用于茶油質(zhì)量和安全性評(píng)估中，具有很高的特異性和靈敏度。

3.2 光譜學(xué)技術(shù)包括IR（紅外光譜）、FT-Raman（傅里葉變換拉曼光譜）和NMR（核磁共振）在內(nèi)的光譜技術(shù)具有樣品預(yù)處理簡(jiǎn)單、分析速度快、樣品無(wú)破壞等特點(diǎn)，在食用油檢測(cè)方面愈加顯示出巨大潛力［5，32］。光譜技術(shù)與化學(xué)計(jì)量學(xué)相結(jié)合，通過(guò)生成大型和復(fù)雜的數(shù)據(jù)集并提取有價(jià)值的信息，用于定性和定量模型開(kāi)發(fā)。目前用于定性分析的最常用算法包括主成分分析（PCA）、層次聚類分析（HCA）、線性判別分析（LDA）、偏最小二乘判別分析（PLS-DA）和類類比軟獨(dú)立建模（SIMCA）［5］。當(dāng)這些化學(xué)計(jì)量學(xué)與不同的光譜技術(shù)結(jié)合使用時(shí)，就可以開(kāi)發(fā)出許多有效的控制茶油質(zhì)量的方法。由于具有諸多優(yōu)勢(shì)，這些方法已成為評(píng)估食用油真實(shí)性和內(nèi)在質(zhì)量參數(shù)的首選技術(shù)［33］。

近幾年來(lái)，近紅外光譜（NIR，0.78～2.5 μm）和中紅外光譜（MIR，2.5～25 μm）是檢測(cè)茶油真實(shí)性的有效手段。MIR紅外光譜可為每種化合物提供獨(dú)特信息，MIR光譜可給出以下化學(xué)鍵O-H、N-H、C=O和C-H信息［34］；而NIR光譜則能給出N-H、O-H、C-H和S-H的信息［35］。WANG L等［36］分別將MIR和NIR光譜與SIMCA和PLS算法相結(jié)合使用對(duì)茶油樣品進(jìn)行真?zhèn)螜z測(cè)，發(fā)現(xiàn)SIMCA模式識(shí)別技術(shù)可以成功地鑒定出純凈的茶油和摻有豆油的茶油樣品，并應(yīng)用PLS算法精準(zhǔn)預(yù)測(cè)了摻假濃度，證明兩種光譜方法均有效。LI S等［37］使用類似的方法證實(shí)NIR光譜數(shù)據(jù)與化學(xué)計(jì)量學(xué)相結(jié)合，利用無(wú)監(jiān)督方法（PCA，HCA）可以區(qū)別純茶油和摻雜茶油。

拉曼光譜技術(shù)是一種具有無(wú)損、高靈敏度且可在線檢測(cè)的光譜技術(shù)，可以基于散射光效應(yīng)和分子振動(dòng)從不同化合物和混合物識(shí)別單個(gè)分子結(jié)構(gòu)。結(jié)合傅里葉變換（FT），拉曼光譜法可消除背景熒光從而獲得更詳細(xì)的分子振動(dòng)信息［38］。WENG R H等［39］使用FT-拉曼光譜法發(fā)現(xiàn)，v1656/v1439的振動(dòng)強(qiáng)度比可以準(zhǔn)確反映不同食用油的不飽和度。因此，該振動(dòng)光譜能夠?qū)⒉栌团c摻入植物油（大豆油、葵花籽油、菜子油和芝麻油）的茶油區(qū)分開(kāi)。

隨著多維化NMR技術(shù)及其硬件發(fā)展，NMR光譜技術(shù)（1H NMR和13C NMR）因其高準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性已普遍且有效地應(yīng)用于分子水平的多組分系統(tǒng)分析［40-41］。最近，采用1H NMR和PCA相結(jié)合以檢測(cè)茶油摻雜玉米油、葵花籽油和菜籽油的情況，發(fā)現(xiàn)采用PCA可以對(duì)純凈和非純凈的茶油進(jìn)行良好地分組聚類，通過(guò)OPLS-DA（正交偏最小二乘判別分析）和PLS分析，可以在短時(shí)間內(nèi)準(zhǔn)確預(yù)測(cè)摻假油的類型和摻假量［42］。

3.3 其他技術(shù)此外，還有許多其他重要的分析方法，例如電子鼻、電子舌、差示掃描量熱法（DSC）和離子遷移譜法（IMS），也已被廣泛用于茶油檢測(cè)［5］。近年來(lái)，隨著傳感器技術(shù)的飛速發(fā)展，特別是電子鼻和電子舌的開(kāi)發(fā)，數(shù)據(jù)采集的不同選擇性以及相應(yīng)信號(hào)處理的算法軟件已引起越來(lái)越多的關(guān)注。HAI Z等［43］使用電子鼻和化學(xué)計(jì)量學(xué)（PCA、LDA、ANN）相結(jié)合，發(fā)現(xiàn)LDA在茶油摻假與玉米油摻假方面的表現(xiàn)很好，能很好地確定茶油中玉米油的百分比。每種油都有獨(dú)特的熱曲線，使用DSC，據(jù)相應(yīng)的熱力學(xué)參數(shù)和峰信息，可以有效地檢測(cè)出摻有特定植物油（芝麻油、葵花籽油、花生油、玉米油以及菜子油）的茶油［44］。最近，發(fā)現(xiàn)茶油和橄欖油具有相似的理化性質(zhì)和脂肪酸，但根據(jù)它們各自的IMS指紋圖譜及其氣相監(jiān)測(cè)揮發(fā)性和半揮發(fā)性成分發(fā)現(xiàn)，它們的特征明顯不同［45］。

4 總結(jié)與展望

茶油具有很高的健康價(jià)值，在中國(guó)尤其是江西種植量大，具有特別重要的經(jīng)濟(jì)意義。通過(guò)文獻(xiàn)分析，發(fā)現(xiàn)茶油的化學(xué)成分主要為三酰甘油，還有少量的植物甾醇、酚類、揮發(fā)油和脂溶性維生素。茶油在臨床上主要用于防治傷口感染，治療口腔潰瘍，防治皮炎、濕疹，治療壓瘡、紅腫，治療燒傷、燙傷，防治放射性皮膚損傷，治療消化道出血和治療腸梗阻。茶油的主要檢測(cè)技術(shù)有質(zhì)譜分析法、光譜學(xué)技術(shù)。隨著傳感器類檢測(cè)技術(shù)的迅猛發(fā)展，其在茶油質(zhì)量監(jiān)控方面呈現(xiàn)出替代趨勢(shì)。本文對(duì)茶油的化學(xué)成分、臨床應(yīng)用及檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行綜述，一方面可以從化學(xué)角度闡釋茶油的安全性、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和醫(yī)用價(jià)值，另一方面也為茶油質(zhì)量控制提供技術(shù)參考。