• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    MOFs及其衍生物在非均相Fenton催化中應(yīng)用的研究進(jìn)展

    2022-12-15 08:29:04李航楊鴻輝石博方延衛(wèi)
    化工進(jìn)展 2022年11期
    關(guān)鍵詞:催化活性位點(diǎn)有機(jī)

    李航,楊鴻輝,石博方,延衛(wèi)

    (1 西安交通大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系,陜西 西安 710049;2 西安交通大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系,陜西 西安 710049)

    隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和生活方式的改變,全球水污染的加劇和水質(zhì)的惡化已經(jīng)成為人類面臨的嚴(yán)峻環(huán)境問題[1-4]。污水中常見的污染物包括:藥品和個人護(hù)理產(chǎn)品[5-7]、持久性有機(jī)污染物[8-10]、內(nèi)分泌干擾物和化學(xué)染料[11]等。近年來,高級氧化工藝以其高效、快速、簡單的優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于有機(jī)廢水處理[12]。其中均相Fenton 氧化技術(shù)應(yīng)用較為廣泛,它主要通過Fe2+催化H2O2生成具有高氧化性的羥基自由基來對有機(jī)污染物進(jìn)行降解。在傳統(tǒng)Fenton氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上,光Fenton[13-15]、超聲Fenton[16-18]和電Fenton[19-21]等衍生技術(shù)也都得到了較好的發(fā)展。然而,傳統(tǒng)Fenton技術(shù)存在pH適用范圍窄(pH<3)、易產(chǎn)生鐵污泥、催化劑難回收[22-24]等缺點(diǎn)。

    為了克服上述缺點(diǎn),非均相Fenton氧化法應(yīng)運(yùn)而生[25]。相比均相Fenton技術(shù),非均相Fenton技術(shù)具有催化劑可循環(huán)利用、無二次污染、技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)[26]。但由于使用了固體催化劑,非均相Fenton技術(shù)存在催化劑活性位點(diǎn)數(shù)量少、污染物傳質(zhì)速率低、反應(yīng)速率低等缺點(diǎn);同時Fe2+在催化H2O2后會變?yōu)槭ゴ呋芰Φ腇e3+,因此在Fenton反應(yīng)中,F(xiàn)e2+/Fe3+的循環(huán)效率低也一直是限制反應(yīng)活性的重要因素之一[27]。為解決上述問題,對催化劑及其載體進(jìn)行改性設(shè)計(jì)是有效手段之一。非均相Fenton催化劑應(yīng)具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性和較高的比表面積,從而獲得高分散性和大量的活性位點(diǎn)。

    為了制備出高效、穩(wěn)定的非均相Fenton 催化劑,近年來有大量的工作致力于探索具有合適屬性的催化劑材料。金屬-有機(jī)框架(MOFs)是一種將無機(jī)金屬離子作為節(jié)點(diǎn),通過連接有機(jī)配位體來構(gòu)成三維結(jié)構(gòu)的無機(jī)有機(jī)雜化材料。它作為一種新型材料在各個領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,如藥物輸送[28]、氣體吸附和分離[29-30]、能量儲存和轉(zhuǎn)換[31]。該類材料具有多孔晶體結(jié)構(gòu)[32-33],與傳統(tǒng)的無機(jī)或有機(jī)材料相比,它們具有比表面積大、孔隙率高、成分和結(jié)構(gòu)多樣、易于設(shè)計(jì)等特點(diǎn)[34-35]。由此可知,MOFs 能很好地滿足大量活性位點(diǎn)暴露的要求,有望有效富集低濃度有機(jī)物,提高有機(jī)污染物的降解效率[36-37],是潛在的可用作高效催化劑的材料。

    利用MOFs 作為非均相Fenton 催化劑不僅本身有著上述優(yōu)勢,同時該材料還易于進(jìn)行改性設(shè)計(jì),因此對MOFs進(jìn)行合理的改性設(shè)計(jì)進(jìn)而獲得性能更好的衍生物或者引入一些額外措施進(jìn)行協(xié)同作用,能夠進(jìn)一步提升其催化性能。本文從非均相Fenton催化劑在應(yīng)用中所存在的幾個問題出發(fā),綜述了近年來以MOFs 及其衍生物作為非均相Fenton 催化劑的研究進(jìn)展。

    1 增加反應(yīng)活性位點(diǎn)

    為得到較好的催化效果,非均相Fenton催化劑需要具有較多的活性位點(diǎn)。MOFs 是一種無機(jī)有機(jī)雜化的多孔晶體材料,具有明確的三維結(jié)構(gòu),由金屬節(jié)點(diǎn)連接有機(jī)配體構(gòu)成[38-39]。MOFs 材料具有比表面積高、活性位點(diǎn)多、孔隙體積大、可調(diào)拓?fù)涞奶攸c(diǎn)[40-41]。因此,選用活性位點(diǎn)較多的MOFs 材料能夠開發(fā)活性較高的非均相Fenton催化劑[42]。

    Gao 等[43]采用溶劑熱法制備了具有開放鐵位點(diǎn)的MIL-88B-Fe[44],該方法利用了有機(jī)配體中苯環(huán)上的官能團(tuán)來調(diào)節(jié)高度柔性MOF 的膨脹幅度[45]。本研究中使用的有機(jī)配體為苯二甲酸,它改變了主-客體/骨架內(nèi)相互作用的能量并降低客體的初始擴(kuò)散勢壘,極大地促進(jìn)了液相的溶脹行為,使得MIL-88B-Fe 比一些傳統(tǒng)催化劑具有更多的不飽和鐵活性位點(diǎn)[46],在非均相Fenton反應(yīng)中具有較高的活性和穩(wěn)定性,且操作范圍較廣,可在pH 為4~6的條件下具有較高的催化活性。MIL-88B-Fe 在30min 內(nèi)對苯酚降解率達(dá)到99%,其催化活性比三種常規(guī)鐵基催化劑(Fe2O3、a-FeOOH、Fe3O4)高出1~3倍。

    活性位點(diǎn)增多可提高催化劑的催化效率,但隨著催化劑使用的循環(huán)次數(shù)增加,降解中間體可能會堵塞活性位點(diǎn),導(dǎo)致MOFs催化劑的活性降低[47-48],因此,合理構(gòu)建活性位點(diǎn)也可以在一定程度上提高材料的循環(huán)效率。近年來,已有越來越多的學(xué)者致力于改進(jìn)MOFs材料的活性位點(diǎn)。

    研究結(jié)果表明,一些MOFs材料表現(xiàn)出半導(dǎo)體性質(zhì),這一特性使得部分MOFs材料可以應(yīng)用于非均相光Fenton 反應(yīng)[49-50],通過誘導(dǎo)配體-金屬電荷轉(zhuǎn)移可以有效地活化金屬位點(diǎn)[51-52]。在光照條件下,F(xiàn)e-O 團(tuán)簇的直接激發(fā)導(dǎo)致電子從O2-轉(zhuǎn)移到Fe3+形成Fe2+,直接活化的氧化鐵簇使得鐵基MOFs可以獲得更多的金屬活化位點(diǎn),進(jìn)而表現(xiàn)出較高的光Fenton 催化活性。Wang 等[53]使用MIL-101(Fe)還原CO2制備甲酸時,在可見光條件下,8h HCOO-的產(chǎn)量高達(dá)59μmol,這一光催化效率比Fe2O3提高約6倍。

    優(yōu)化MOFs的結(jié)構(gòu)也能夠進(jìn)一步提高其光催化性能。4-甲基-2,6-雙(吡啶基-3-乙炔基)苯胺(L)具有吡啶基封端的剛性結(jié)構(gòu),且有豐富的電子,可與過渡金屬離子配位形成具有不同結(jié)構(gòu)的MOF 材料。Wang 等[54]利用其這一性質(zhì)來提高Cu 基MOFs的光催化性能。他們采用溶劑擴(kuò)散法合成了兩種具有相似Cu 基的配合物來增加材料中的光催化活性位點(diǎn),配合物分別是M2L4籠和M2L2環(huán)。在光照120min的條件下,這兩種催化劑對亞甲基藍(lán)(MB)的降解效果均比聚合Cu基MOFs提高1倍左右。合成的材料中Cu—N 鍵是提高光催化降解效率的重要因素,其降解MB的機(jī)理為在Cu2+從配合物的晶體中緩慢釋放過程中,金屬位點(diǎn)可以催化產(chǎn)生大量的羥基自由基和高價銅離子,其反應(yīng)過程如式(1)~式(3)。

    除了直接作為催化劑使用外,MOFs 還可以作為前體,制備出具有特殊形貌的光Fenton 催化劑,使得催化劑暴露出更多的活性位點(diǎn),進(jìn)而提高其催化效率。Hang等[55]在水熱條件下,以MIL-100(Fe)為前體,以硫代乙酰胺為硫源制備得到磁性Fe3S4。通過這種方法制備的Fe3S4在紫外光和可見光兩種條件下對磺胺甲唑(SMX)均表現(xiàn)出良好的類光Fenton氧化分解性能,40min內(nèi)對SMX的總有機(jī)碳去除效率可達(dá)到41%。在可見光下,可在10min內(nèi)完全降解阿特拉津(15mg/L),而直接合成的Fe3S4在相同條件下需要35min 才能達(dá)到相同的降解效果。

    氧化石墨烯(GO)具有獨(dú)特的二維平面結(jié)構(gòu)和豐富的含氧官能團(tuán)[56],Petit 等[57]提出了石墨氧化物-MOF 納米復(fù)合材料的概念。他們認(rèn)為MOFs 結(jié)構(gòu)形成過程中的過渡金屬和貴金屬具有較多的形態(tài)和結(jié)合形式,因此這些材料有可能為反應(yīng)吸附或多相催化提供活性中心,即氧化石墨烯表面的含氧官能團(tuán)與金屬中心結(jié)合形成活性位點(diǎn)。Zhang 等[58]以還原氧化石墨烯(rGO)、FeCl3·6H2O、1,4-苯二甲酸為原料,采用一步溶劑熱反應(yīng)制備了MIL-53(Fe)-rGO 雜化物,光照條件下該材料對MB 的降解性能優(yōu)于MIL-53(Fe)。在紫外和可見光照射下,rGO 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%的rGO/MIL-53(Fe)對MB 的降解速率常數(shù)分別比MIL-53(Fe)提高34%和57%。光催化性能的提高正是因?yàn)楣倌軋F(tuán)與金屬位點(diǎn)的結(jié)合活化了中心位點(diǎn),增加了光吸收強(qiáng)度和范圍。針對GO的作用機(jī)理,Jahan還提出MIL-100(Fe)和GO之間可以通過相互影響進(jìn)而促進(jìn)兩相之間的電子轉(zhuǎn)移[59],這也使得材料的活性位點(diǎn)增多,達(dá)到提高催化活性的目的。

    MOFs與許多金屬原子(如鐵、銅、鈷、鋅等)都有著較好的相容性,一些MOFs可以由雙金屬中心和有機(jī)配體構(gòu)建[60-61]。引入雙金屬中心是增加MOFs 的活性位點(diǎn)并以此來提高其催化效果的常用手段之一,含有Fe2+的雙金屬中心的構(gòu)建有助于增加金屬活性位點(diǎn)的數(shù)量。Meek 等[38]在MIL-101(Fe)中引入Co 原子來構(gòu)建具有Fe-Co 雙位點(diǎn)的雙金屬有機(jī)骨架,用于非均相Fenton催化反應(yīng)。密度泛函理論計(jì)算結(jié)果表明,Co原子的摻雜有利于苯環(huán)周圍形成缺電子中心,使Fe/Co 周圍形成富電子中心。其催化降解環(huán)丙沙星(CIP)的機(jī)理如圖1 所示,電子通過C—O—Fe/Co 和Fe—O—Co 鍵從缺電子中心轉(zhuǎn)移到金屬中心,促進(jìn)了H2O2催化中心的形成,加速了·OH 生成的電子循環(huán),極大地提高了催化劑的催化效率,其反應(yīng)速率常數(shù)提高了650%。

    Pan 等[62]將Cu 引入MOFs 材料,開發(fā)了一種新型的Cu-UiO-66 金屬-有機(jī)骨架非均相Fenton 催化劑,用于高濃度4-氯酚廢水的濕式催化氧化。通過XPS等手段對材料的理化性質(zhì)進(jìn)行了探究,結(jié)果表明Cu與骨架中的Zr元素的相互作用使Cu元素的電子被Zr 吸引,導(dǎo)致Cu 元素的價態(tài)增加,氧化能力升高。UiO-66 可以在很大程度上促進(jìn)Cu 的分散,而不會影響其內(nèi)在性質(zhì)。程序升溫還原測試結(jié)果進(jìn)一步證明了CuO 活性組分的存在和催化劑的熱穩(wěn)定性。Cu-UiO-66催化劑在20min內(nèi)對4-氯酚廢水(1000~5000mg/L)降解率為98%,40min 后可將污染物完全降解。

    Li 等[63]將MIL-101(Fe)在空氣氣氛中300℃煅燒1h,然后在氮?dú)鈿夥罩?00℃煅燒1h后制備磁性多孔Fe3O4/C 八面體,其制備過程如圖2 所示。該材料由表面包裹了石墨碳層的Fe3O4納米粒子相互穿插組成,增大了兩相接觸面積,暴露出了豐富的活性位點(diǎn),使得催化劑的催化效率得到了顯著提高。在使用單一的Fe3O4納米顆粒對MB進(jìn)行降解時,MB的去除率在120min 時僅能達(dá)到67%;而在Fe3O4/C八面體體系中,MB的去除率在60min時接近100%。

    圖2 MOF衍生磁性多孔Fe3O4/C八面體制備過程示意圖[63]

    2 提高Fe2+/Fe3+循環(huán)效率

    在均相或非均相Fenton 反應(yīng)中,F(xiàn)e2+/Fe3+的循環(huán)速率是限制反應(yīng)效率的重要因素之一??梢酝ㄟ^對MOFs進(jìn)行改性設(shè)計(jì)來改變活性位點(diǎn)的電子密度和電子轉(zhuǎn)移方式等,進(jìn)而提高其反應(yīng)過程中Fe2+/Fe3+的循環(huán)效率。金屬和金屬氧化物同時負(fù)載在MOFs 上能夠提高電子轉(zhuǎn)移效率,從而增強(qiáng)材料的催化性能。Niu 等[64]將Fe3O4納米粒子(7nm)固定在Pd 納米粒子(20nm)上,合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的Pd@Fe3O4。隨后,他們用空心Fe-MOFs 包裹Pd@Fe3O4,制備了Pd@Fe3O4@MOFs卵殼型催化劑。Pd@Fe3O4@MOFs 降解三氯苯酚(TCP)的可能機(jī)理如圖3 所示,電子從納米Pd 粒子轉(zhuǎn)移到納米Fe3O4粒子,加速了Fe2+/Fe3+氧化還原循環(huán),促進(jìn)了體系快速且連續(xù)產(chǎn)生大量的·OH,Pd@Fe3O4@MOFs對TCP的降解速率常數(shù)比Fe3O4及Fe3O4/CeO2等體系提高10倍以上。

    圖3 卵殼Pd@Fe3O4@MOFs降解TCP的可能機(jī)理[64]

    光催化同樣可以通過誘導(dǎo)配體-金屬電荷轉(zhuǎn)移來加速Fe3+的還原,提高鐵的循環(huán)效率。Wu等[65]發(fā)現(xiàn)可見光可以加速基于鐵氧簇的光Fenton體系中的Fe2+/Fe3+循環(huán)。如圖4所示,MIL-101可以被可見光直接激發(fā)變成高能態(tài),并產(chǎn)生光誘導(dǎo)電子-空穴(e--h+)對,其反應(yīng)過程如式(4)所示。同時,光誘導(dǎo)電子從O2-轉(zhuǎn)移到Fe3+,并將其還原為Fe2+。

    圖4 在MIL-101/H2O2/可見光系統(tǒng)中去除TC-HCl的模擬反應(yīng)機(jī)理示意圖[65]

    含氧官能團(tuán)與金屬位點(diǎn)的結(jié)合可以有效地提高Fe2+/Fe3+循環(huán)效率[66]。碳納米管(CNTs)表面有很多富含電子的含氧官能團(tuán)[67],是一種理想的可以應(yīng)用于改性的材料。Zhang 等[68]將表面富電子含氧官能團(tuán)的CNTs 加入到MIL-88B-Fe 中,以提高催化劑中Fe2+/Fe3+的循環(huán)效率,進(jìn)而提高催化活性。他們制備的CNT@MIL-88B-Fe(C@M)的催化活性明顯高于MIL-88B-Fe,C@M降解苯酚的準(zhǔn)一級動力學(xué)常數(shù)約為MIL-88B-Fe 的7 倍;電子自旋共振分析結(jié)果顯示,C@M反應(yīng)液中·OH信號強(qiáng)度遠(yuǎn)高于MIL-88B-Fe 反應(yīng)液,這與污染物的降解效率一致。

    除含氧官能團(tuán)外,在MOFs中引入特定官能團(tuán)產(chǎn)生對電子的牽引也可加速Fe2+/Fe3+的循環(huán)效率。Gao等[69]在MIL-88B(Fe)上引入不同取代基,通過提高 取 代 基(X:—NH2<—CH3<—H<—Br<—NO2)的親電性,降低鐵的電子密度,促進(jìn)Fe3+還原為Fe2+,提高了MIL-88B(Fe)-X 的催化性能。其中MIL-88B(Fe)-NO2中Fe具有最低的電子密度和最高的氧化還原電位,其催化性能比其他MIL-88B(Fe)-X 提高1.7~20倍。Gong等[70]合成了一種具有新型核殼結(jié)構(gòu)的磁性納米粒子Fe3O4@GO@MIL-100(Fe),在核殼Fe3O4@MOF結(jié)構(gòu)中引入GO可以使催化劑在可見光照射下表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。在3mmol/L H2O2、pH=5的反應(yīng)條件下,F(xiàn)e3O4@GO@MIL-100(Fe)可在40min內(nèi)完全降解濃度為50mg/L的2,4-二氯酚。其中GO加速了Fe3O4和MIL-100(Fe)之間的電子轉(zhuǎn)移,從而促進(jìn)Fe2+/Fe3+的循環(huán),提高了其光Fenton催化活性,其降解機(jī)理如圖5所示。

    圖5 Fe3O4@GO@MIL-100(Fe)催化降解2,4-二氯酚的機(jī)理[70]

    3 改善吸附效果及傳質(zhì)效率

    對于非均相Fenton催化劑來說,一方面要考慮載體材料的穩(wěn)定性,MOFs 在Fenton 催化中的穩(wěn)定性較好,通常不會發(fā)生反應(yīng)過程中解體的現(xiàn)象[65,71];另一方面則要關(guān)注材料的表面結(jié)構(gòu),通常更大的比表面積和多孔結(jié)構(gòu)可以有效提高材料的反應(yīng)接觸面積和吸附性能。對MOFs進(jìn)行改性,可以使催化劑具有更豐富的孔結(jié)構(gòu)和更大的比表面積,從而提高催化劑的傳質(zhì)效率和吸附性能。設(shè)計(jì)具有復(fù)合結(jié)構(gòu)的催化劑時,可以利用納米顆粒載體的大比表面積提高催化劑的反應(yīng)活性[72]。通常,吸附和催化協(xié)同作用能夠更高效地降解污染物[73]。Ma等[74]在Fenton 降解過程中引入了具有高吸附性能的NH2-MIL-88B,使用該材料通過吸附和類Fenton氧化從水溶液中去除培氟沙星。該材料在120min 內(nèi)對培氟沙星的吸附能力達(dá)到41.4mg/g,隨后通過Fenton 氧化使培氟沙星去除效率達(dá)到100%。他們使用液質(zhì)聯(lián)用儀對培氟沙星降解產(chǎn)物進(jìn)行了材料表征和分析,提出了一種基于吸附和非均相Fenton氧化的培氟沙星降解反應(yīng)機(jī)制,如圖6所示。

    圖6 基于吸附和非均相Fenton氧化協(xié)同的NH2-MIL-88B去除培氟沙星的機(jī)理[74]

    提高材料的吸附性能還可以從增加材料的吸附位點(diǎn)入手,Yin等[75]以UIO-66為母體,通過水熱法合成了新的三聚氰胺改性金屬-有機(jī)骨架(三聚氰胺-MOFs)材料。該材料表現(xiàn)出高強(qiáng)度的X射線衍射峰和UIO-66 型結(jié)構(gòu)。傅里葉變換紅外光譜分析結(jié)果表明,三聚氰胺在合成過程中成功地?fù)饺氲組OFs 中,兩者形成共價鍵,其摻雜機(jī)理如圖7 所示。改性材料中的氮吸附位點(diǎn)數(shù)顯著增多,與未改性MOFs 相比,在適當(dāng)?shù)臈l件下(pH=6),三聚氰胺-MOFs 的吸附容量提高顯著,120min 時三聚氰胺-MOFs 對鉛的吸附容量為122.0mg/g,而原始MOF的吸附容量僅有72.1mg/g。

    圖7 在MOFs材料中摻雜三聚氰胺機(jī)理說明[75]

    摻氮多孔炭的多孔結(jié)構(gòu)也有利于傳質(zhì)[76]。Zhang 等[77]通過直接煅燒含氮金屬有機(jī)骨架合成了氮摻雜多孔炭(NPC),并將其應(yīng)用于電Fenton 反應(yīng)中。多孔炭中的氮摻雜和其多孔結(jié)構(gòu)提高了傳質(zhì)效率,抑制了雙氧水的還原,促進(jìn)了H2O2的生成,從而提高了電Fenton 活性。NPC 陰極在pH 為1 的條件下高選擇性地將O2還原為H2O2,H2O2生成速率達(dá)到52.3mmol/(L·h),在10min 內(nèi)對奧卡西平類抗生素的去除率達(dá)到100%。

    引入GO 可以在MOFs 材料上生成新的微孔,有利于傳質(zhì)。Tang等[78]采用一步水熱法成功地合成了MIL-100(Fe)/GO復(fù)合材料,可作為非均相Fenton氧化降解甲基橙(MO)的有效催化劑。該材料對于MO有較高富集能力,進(jìn)而展現(xiàn)出較高的催化活性。在8mmol/L H2O2、pH=3、催化劑用量0.5g/L的條件下,240min 后MIL-100(Fe)/GO 復(fù)合材料可完全降解50mg/L的MO。MIL-100(Fe)/GO復(fù)合材料在三個循環(huán)測試中均保持了較高的催化活性,具有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)使用性。Wu等[79]為提高M(jìn)IL-88(Fe)的催化效果,利用GO 包裹的棒狀MIL-88(Fe)合成了MIL-88(Fe)@GO。其中GO 主要起到吸附染料分子的作用,進(jìn)而顯著提高了材料的催化性能。在對MB 進(jìn)行降解時,MIL-88(Fe)@GO 的降解速率比MIL-88(Fe)提高了約1倍。

    實(shí)際上,大多數(shù)碳質(zhì)材料是多孔性的,在與MOFs結(jié)合的過程中具有較高的傳質(zhì)效率。Angamuthu等[80]以鐵基MOF 為模板,在充氮和725℃條件下催化碳化制備了Fe3O4核@介孔炭殼材料(FeMCN-725),并在空氣中300℃條件下處理材料,使所有的Fe0轉(zhuǎn)化為Fe3O4。這樣制成的催化劑可以在確保復(fù)合材料保持高催化性能的前提下減少鐵的浸出。同時碳質(zhì)材料的多孔特性可以有效防止相鄰鐵基納米粒子的聚集,而不影響反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴(kuò)散速率。

    4 結(jié)語與展望

    MOFs 及其衍生物對環(huán)境友好,且比表面積大和吸附容量大,在非均相Fenton 反應(yīng)中將MOFs 作為催化劑或載體往往能取得理想的效果,近年來它也在這一領(lǐng)域得到了廣泛地研究。然而,MOFs 及其衍生物也有一定的缺陷,如電子轉(zhuǎn)移效率低、Fe2+/Fe3+循環(huán)效率低、由于結(jié)構(gòu)限制導(dǎo)致吸附和傳質(zhì)效果較差等。通過不同的手段對MOFs材料進(jìn)行針對性地改進(jìn),有望克服這些缺點(diǎn)。對MOFs材料的改性不僅可以從材料本身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)入手,還可以改變反應(yīng)溫度、pH、H2O2濃度或在反應(yīng)過程中引入光照、超聲以及電流等手段。盡管近年來有很多學(xué)者對MOF 及其衍生物進(jìn)行了大量研究,MOFs 材料的合成和應(yīng)用得到了迅速發(fā)展。但在非均相Fenton氧化反應(yīng)過程中,金屬離子的浸出問題仍然存在,且如何進(jìn)一步提高催化劑的循環(huán)穩(wěn)定性也是要將其投入到實(shí)際應(yīng)用中所必須攻克的難題。因此,對于今后的研究,可以把關(guān)注點(diǎn)更多地放在以下幾點(diǎn)。

    (1)如今大多數(shù)MOFs 非均相Fenton 催化劑仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,且其造價較高。應(yīng)當(dāng)對其進(jìn)行更貼合實(shí)際的模擬實(shí)驗(yàn),找出其在實(shí)際應(yīng)用推廣中可能存在的問題,積極開發(fā)相關(guān)反應(yīng)器,摸索出其針對不同性質(zhì)的廢水所需要的合適反應(yīng)條件,使其達(dá)到能夠小規(guī)模應(yīng)用的程度。

    (2)催化材料的后處理通常是催化劑產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用的瓶頸,需要針對催化反應(yīng)后可能存在的問題進(jìn)行探討,并著手從這一角度出發(fā)來對MOFs及其衍生物進(jìn)行改性,以降低后處理難度,推動該類催化劑的實(shí)際應(yīng)用進(jìn)程。

    (3)對比催化劑使用過程中的能耗,并對不同的附加手段進(jìn)行選擇性使用。光能、電能以及超聲等的投入雖然極大地提高了催化效果,但也在無形中增加了能源成本的投入。一味地追求催化劑的催化性能并不利于催化劑的推廣使用,催化劑的開發(fā)和選擇需要在高效和經(jīng)濟(jì)之間尋求一個合適的平衡點(diǎn)。

    猜你喜歡
    催化活性位點(diǎn)有機(jī)
    有機(jī)旱作,倚“特”而立 向“高”而行
    鎳基單晶高溫合金多組元置換的第一性原理研究
    上海金屬(2021年6期)2021-12-02 10:47:20
    CLOCK基因rs4580704多態(tài)性位點(diǎn)與2型糖尿病和睡眠質(zhì)量的相關(guān)性
    九十九分就是不及格——有機(jī)農(nóng)業(yè),“機(jī)”在何處?
    二項(xiàng)式通項(xiàng)公式在遺傳學(xué)計(jì)算中的運(yùn)用*
    有機(jī)心不如無機(jī)心
    山東青年(2016年2期)2016-02-28 14:25:31
    如何養(yǎng)一條有機(jī)魚
    稀土La摻雜的Ti/nanoTiO2膜電極的制備及電催化活性
    環(huán)化聚丙烯腈/TiO2納米復(fù)合材料的制備及可見光催化活性
    Fe3+摻雜三維分級納米Bi2WO6的合成及其光催化活性增強(qiáng)機(jī)理
    中文字幕色久视频| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲 国产 在线| 九色亚洲精品在线播放| 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产爽快片一区二区三区| 精品视频人人做人人爽| 免费观看av网站的网址| 日韩伦理黄色片| 欧美少妇被猛烈插入视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 久久久久国产精品人妻一区二区| 午夜福利影视在线免费观看| 国产野战对白在线观看| 久久中文字幕一级| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产成人欧美| 赤兔流量卡办理| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 精品少妇内射三级| 韩国精品一区二区三区| 99国产精品免费福利视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 国产av精品麻豆| 人人妻人人澡人人看| 青青草视频在线视频观看| 一级a爱视频在线免费观看| 天天影视国产精品| 精品福利永久在线观看| 多毛熟女@视频| 老司机影院成人| av在线app专区| 成人免费观看视频高清| 亚洲国产av新网站| 婷婷色综合www| 亚洲伊人色综图| 国产一区二区激情短视频 | 国产精品.久久久| 9色porny在线观看| 久久99热这里只频精品6学生| 日日爽夜夜爽网站| 交换朋友夫妻互换小说| 欧美在线黄色| 亚洲精品在线美女| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 一个人免费看片子| 亚洲精品国产av蜜桃| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| tube8黄色片| 午夜福利一区二区在线看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美激情高清一区二区三区| 1024视频免费在线观看| 人人妻人人澡人人看| 国产成人欧美在线观看 | a级毛片在线看网站| 亚洲欧洲国产日韩| 日韩av免费高清视频| 免费在线观看日本一区| 亚洲精品日本国产第一区| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 精品人妻在线不人妻| 欧美激情极品国产一区二区三区| 在线精品无人区一区二区三| 午夜免费鲁丝| 91麻豆av在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 性少妇av在线| 午夜激情久久久久久久| 青青草视频在线视频观看| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲中文字幕日韩| av天堂在线播放| 成人午夜精彩视频在线观看| 国产一区二区激情短视频 | 欧美日韩黄片免| 男人舔女人的私密视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 99久久精品国产亚洲精品| 精品一区在线观看国产| av国产久精品久网站免费入址| 少妇 在线观看| avwww免费| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 青青草视频在线视频观看| 另类精品久久| 亚洲成色77777| 99热网站在线观看| 免费日韩欧美在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 观看av在线不卡| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品一区二区三卡| 深夜精品福利| 亚洲天堂av无毛| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| av线在线观看网站| 男女下面插进去视频免费观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 曰老女人黄片| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 一区二区av电影网| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲欧美精品自产自拍| 精品第一国产精品| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久精品人人爽人人爽视色| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 亚洲国产欧美日韩在线播放| 欧美日韩综合久久久久久| 国产97色在线日韩免费| 日韩 亚洲 欧美在线| 久久久欧美国产精品| 香蕉国产在线看| 男男h啪啪无遮挡| 午夜免费成人在线视频| 电影成人av| 中国国产av一级| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 香蕉丝袜av| 欧美精品一区二区免费开放| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 欧美精品高潮呻吟av久久| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲色图综合在线观看| 欧美在线黄色| 免费看十八禁软件| 国产免费视频播放在线视频| 欧美97在线视频| 亚洲人成电影观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 国产精品国产三级专区第一集| 久久久久久久精品精品| 亚洲第一av免费看| 亚洲精品自拍成人| 热re99久久国产66热| 日本91视频免费播放| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | av欧美777| 久久久久网色| 亚洲成人免费电影在线观看 | 国产精品 国内视频| 日韩伦理黄色片| 搡老乐熟女国产| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美变态另类bdsm刘玥| 99国产精品一区二区蜜桃av | 久久中文字幕一级| 日韩伦理黄色片| 亚洲色图综合在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产精品九九99| 亚洲五月婷婷丁香| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲精品中文字幕在线视频| 午夜福利,免费看| 女警被强在线播放| 午夜两性在线视频| 最近中文字幕2019免费版| 一边亲一边摸免费视频| 午夜精品国产一区二区电影| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 午夜福利免费观看在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产一区二区三区av在线| 亚洲国产看品久久| 天天添夜夜摸| 国产精品成人在线| 国产精品一国产av| 男的添女的下面高潮视频| 成年美女黄网站色视频大全免费| 一区二区av电影网| 亚洲国产精品一区三区| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲国产精品国产精品| 欧美激情极品国产一区二区三区| 91国产中文字幕| 欧美大码av| 日韩一区二区三区影片| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久99一区二区三区| 国产97色在线日韩免费| 99久久综合免费| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久久久久久久久大奶| 久久久久国产一级毛片高清牌| 婷婷色综合www| 国产野战对白在线观看| 99国产综合亚洲精品| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲成人手机| 免费在线观看影片大全网站 | 永久免费av网站大全| 中文字幕色久视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 在线观看一区二区三区激情| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲国产欧美在线一区| 久久久久网色| av欧美777| 69精品国产乱码久久久| 一级黄色大片毛片| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 精品人妻在线不人妻| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 欧美在线黄色| 亚洲人成电影免费在线| 韩国高清视频一区二区三区| 欧美在线一区亚洲| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 99国产精品免费福利视频| 成人三级做爰电影| 亚洲成人免费av在线播放| 91国产中文字幕| 热99国产精品久久久久久7| 黄色视频不卡| 亚洲精品国产色婷婷电影| 97在线人人人人妻| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲成人手机| 国产欧美亚洲国产| 久久热在线av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲专区中文字幕在线| 日韩大码丰满熟妇| 一本大道久久a久久精品| 久久精品国产亚洲av涩爱| 美女扒开内裤让男人捅视频| 亚洲成人免费av在线播放| 日本色播在线视频| 亚洲成人免费电影在线观看 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 国产精品一区二区在线不卡| 精品一品国产午夜福利视频| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 成人黄色视频免费在线看| 又黄又粗又硬又大视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 黄色a级毛片大全视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 免费不卡黄色视频| 国产爽快片一区二区三区| 免费人妻精品一区二区三区视频| 老司机深夜福利视频在线观看 | 观看av在线不卡| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 日韩精品免费视频一区二区三区| 性色av一级| 国产伦理片在线播放av一区| 中文欧美无线码| av在线播放精品| 老司机靠b影院| 视频区欧美日本亚洲| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 亚洲,欧美,日韩| 桃花免费在线播放| 国产黄色视频一区二区在线观看| 亚洲精品一二三| 亚洲成人国产一区在线观看 | 女性被躁到高潮视频| a级片在线免费高清观看视频| 国产一区二区三区av在线| 国产免费一区二区三区四区乱码| 搡老岳熟女国产| 久久久亚洲精品成人影院| 人人澡人人妻人| 国产高清视频在线播放一区 | 亚洲一码二码三码区别大吗| av网站免费在线观看视频| svipshipincom国产片| 波多野结衣av一区二区av| 最黄视频免费看| 又紧又爽又黄一区二区| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲av片天天在线观看| 国产精品.久久久| 日本av手机在线免费观看| 国产一卡二卡三卡精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久亚洲国产成人精品v| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 日本欧美视频一区| xxx大片免费视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 最新在线观看一区二区三区 | 美女大奶头黄色视频| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲九九香蕉| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产男女超爽视频在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 国产一卡二卡三卡精品| 久久免费观看电影| 国产激情久久老熟女| 美女国产高潮福利片在线看| 男人舔女人的私密视频| 纯流量卡能插随身wifi吗| 看十八女毛片水多多多| 亚洲国产av新网站| 五月天丁香电影| 国产精品成人在线| 国产成人a∨麻豆精品| 青春草视频在线免费观看| 日本午夜av视频| 老司机亚洲免费影院| 高清视频免费观看一区二区| 十分钟在线观看高清视频www| 丰满饥渴人妻一区二区三| 久久中文字幕一级| 亚洲国产精品一区三区| videos熟女内射| 免费人妻精品一区二区三区视频| 大片免费播放器 马上看| 赤兔流量卡办理| 国产成人一区二区三区免费视频网站 | 日本色播在线视频| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美日韩综合久久久久久| 久久99热这里只频精品6学生| 男女床上黄色一级片免费看| 免费在线观看日本一区| 看免费成人av毛片| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产日韩欧美在线精品| 一边亲一边摸免费视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲少妇的诱惑av| av片东京热男人的天堂| 晚上一个人看的免费电影| 男女边摸边吃奶| av不卡在线播放| 成人亚洲精品一区在线观看| 美国免费a级毛片| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲,欧美精品.| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 男女午夜视频在线观看| 日韩大片免费观看网站| 黄色 视频免费看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 精品国产国语对白av| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 一级毛片我不卡| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 中文字幕色久视频| 欧美黑人精品巨大| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品国产三级国产专区5o| 精品免费久久久久久久清纯 | 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 多毛熟女@视频| 久久久欧美国产精品| 多毛熟女@视频| 少妇精品久久久久久久| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 十八禁高潮呻吟视频| 大香蕉久久成人网| 午夜精品国产一区二区电影| 日本wwww免费看| 久久精品久久久久久久性| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲国产成人一精品久久久| 99热网站在线观看| 精品视频人人做人人爽| 久久影院123| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲国产av影院在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 日韩大片免费观看网站| 欧美日韩av久久| 大陆偷拍与自拍| 多毛熟女@视频| 性少妇av在线| 丁香六月欧美| 亚洲图色成人| 国产精品国产三级专区第一集| 黄片播放在线免费| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美日韩成人在线一区二区| 在线观看免费高清a一片| 另类亚洲欧美激情| 香蕉国产在线看| a 毛片基地| 欧美黄色片欧美黄色片| 大码成人一级视频| 婷婷成人精品国产| 99国产精品99久久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产 | av在线老鸭窝| bbb黄色大片| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久久久精品人妻al黑| 国产精品免费大片| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲国产欧美网| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产免费视频播放在线视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 中文字幕高清在线视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 美国免费a级毛片| 交换朋友夫妻互换小说| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 国产精品一区二区在线观看99| 免费在线观看日本一区| 久久天堂一区二区三区四区| av一本久久久久| 考比视频在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| cao死你这个sao货| 亚洲精品中文字幕在线视频| 久久九九热精品免费| 欧美+亚洲+日韩+国产| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| xxxhd国产人妻xxx| 久久中文字幕一级| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 亚洲熟女毛片儿| 久久久亚洲精品成人影院| 亚洲精品中文字幕在线视频| 成人手机av| 亚洲av综合色区一区| 亚洲伊人久久精品综合| 十八禁高潮呻吟视频| 日韩av免费高清视频| 久久狼人影院| 久久99热这里只频精品6学生| 久久女婷五月综合色啪小说| 真人做人爱边吃奶动态| 国产成人精品无人区| 欧美精品亚洲一区二区| 久久久亚洲精品成人影院| 免费在线观看影片大全网站 | 麻豆乱淫一区二区| 亚洲av日韩在线播放| 日韩免费高清中文字幕av| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 桃花免费在线播放| 欧美日韩黄片免| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲欧洲日产国产| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 国产欧美日韩一区二区三 | 男女午夜视频在线观看| 久久九九热精品免费| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产一区有黄有色的免费视频| 日本一区二区免费在线视频| www日本在线高清视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费av中文字幕在线| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 一级片免费观看大全| 欧美性长视频在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 在线av久久热| 免费看av在线观看网站| 婷婷色麻豆天堂久久| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 一区福利在线观看| 十分钟在线观看高清视频www| 韩国高清视频一区二区三区| 国产精品国产三级专区第一集| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 免费高清在线观看日韩| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲av综合色区一区| 母亲3免费完整高清在线观看| 激情视频va一区二区三区| 中文欧美无线码| 丝袜喷水一区| 在线观看国产h片| 亚洲国产精品999| 久久青草综合色| 午夜福利免费观看在线| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 免费观看a级毛片全部| 波多野结衣av一区二区av| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲第一青青草原| 我要看黄色一级片免费的| 又大又爽又粗| 亚洲精品日本国产第一区| 欧美日韩视频精品一区| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久亚洲精品不卡| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美黑人欧美精品刺激| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 欧美人与善性xxx| 午夜日韩欧美国产| 一二三四社区在线视频社区8| 色视频在线一区二区三区| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲精品第二区| 高清黄色对白视频在线免费看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 电影成人av| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 视频区图区小说| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久 成人 亚洲| 男女边摸边吃奶| 99久久人妻综合| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 下体分泌物呈黄色| 亚洲人成电影观看| 曰老女人黄片| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲国产最新在线播放| 性色av乱码一区二区三区2| av有码第一页| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 午夜两性在线视频| 欧美xxⅹ黑人| 国产成人精品久久二区二区免费| 久久人妻福利社区极品人妻图片 | 黄色 视频免费看| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲五月色婷婷综合| 交换朋友夫妻互换小说| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| a级毛片在线看网站| 亚洲情色 制服丝袜| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品 欧美亚洲| 这个男人来自地球电影免费观看| 热99国产精品久久久久久7| 黄色视频不卡| 日韩免费高清中文字幕av| 满18在线观看网站| 欧美性长视频在线观看| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 两个人免费观看高清视频| 久久这里只有精品19| 午夜福利视频精品| 久久久久精品人妻al黑| 丰满少妇做爰视频| 国产免费福利视频在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 制服诱惑二区| 亚洲精品国产区一区二| 波多野结衣一区麻豆| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产精品一国产av| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲国产最新在线播放| 久9热在线精品视频| 人妻 亚洲 视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 国产又色又爽无遮挡免| 国产在视频线精品| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 视频区欧美日本亚洲| 另类精品久久| 黑人猛操日本美女一级片| 国产熟女欧美一区二区|