張孔遠,楊 光,何金康,縱秋云,馬 亮
(1.中國石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油國家重點實驗室,山東 青島 266580;2.青島聯(lián)信催化材料有限公司)
近年來,隨著交通運輸和制造業(yè)的發(fā)展,市場對高質(zhì)量潤滑油的需求量越來越大[1]。以煤制合成氣為原料生產(chǎn)的費-托合成油具有低硫、低芳烴、低氮等特點,是生產(chǎn)高端潤滑油基礎(chǔ)油的理想原料。費-托合成油經(jīng)加氫處理-減壓蒸餾-異構(gòu)脫蠟-后加氫(補充)精制可以得到滿足API Ⅲ+要求的潤滑油基礎(chǔ)油[2]。其中,后加氫精制過程主要用于異構(gòu)脫蠟油中的少量芳烴的飽和,改善產(chǎn)品顏色及氧化安定性,提高基礎(chǔ)油質(zhì)量。
芳烴加氫飽和催化劑的載體主要有γ-Al2O3、無定形硅鋁、B2O3-Al2O3、TiO2、TiO2-Al2O3、SiO2等非分子篩類載體和USY、HY、H-絲光沸石等分子篩類載體[3]。分子篩類載體的酸性位以B酸為主,且其酸性較強,因而耐硫性強,同時也因其酸性較強,導(dǎo)致裂解產(chǎn)物量和結(jié)焦量增加,催化劑壽命縮短。弱酸性或非酸性載體的酸性位以L酸為主,且酸強度較弱,因而其耐硫性差,但其對液體產(chǎn)物的選擇性較高,裂解活性和結(jié)焦率較低。該類載體的孔徑一般較大,可滿足大分子芳烴的加氫要求[4]。但對于重質(zhì)餾分油中芳烴的飽和反應(yīng)也需要一定數(shù)量的B酸,催化劑載體中適量的B酸中心有利于吸附油品中的芳烴分子,提高催化劑芳烴加氫活性[5]。扈林杰等[6]制備了不同酸性載體Al2O3、F-Al2O3、無定形硅鋁及Y分子篩負載的Pd催化劑,以甲苯-正己烷為模型化合物考察催化劑的加氫活性和耐硫性能,發(fā)現(xiàn)載體的B酸酸量從Al2O3、F-Al2O3、無定形硅鋁到HY分子篩依次增加,而L酸酸量變化方向相反;催化劑的芳烴加氫活性和耐硫性能與 B酸酸量存在明顯的正相關(guān)關(guān)系,與 L酸無關(guān)。
作為芳烴加氫飽和催化劑載體,無定形硅鋁具有較大的比表面積、孔體積和孔徑,同時具有較適宜的酸性,可以提高重質(zhì)餾分油加氫催化劑的芳烴加氫活性和耐硫性能。但無定形硅鋁的Al2O3/SiO2摩爾比對催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)、酸性質(zhì)和加氫活性有較大的影響。Venezia等[7]考察了不同Al2O3含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0,8%,14%,28%,100%)的無定形硅鋁負載的Au-Pd雙金屬催化劑的甲苯加氫活性和耐硫性,發(fā)現(xiàn)有S存在下,由Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)14%的載體制備的催化劑具有較高的甲苯加氫轉(zhuǎn)化率。孫國方等[8]采用 SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%,10%,20%,30%,40%的無定形硅鋁制備了Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑,發(fā)現(xiàn)SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% 時催化劑的中強酸酸量最大,芳烴加氫效果最好;以中海油惠州煉化分公司加氫裂化尾油脫蠟油為原料對該催化劑進行了芳烴加氫效果考察,油品中芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)可從原料的3.55%降到0.38%。
潤滑油基礎(chǔ)油后加氫精制催化劑一般選用貴金屬Pt-Pd作為加氫活性組分。Pt-Pd前軀物種類和浸漬液性質(zhì)對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的性質(zhì)同樣有較大的影響。蔡烈奎等[3]以硝酸鈀和氯鉑酸銨為Pt-Pd前軀物,考察了浸漬液pH對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑橡膠填充油加氫活性的影響,發(fā)現(xiàn)pH為9.0~9.5時制備的催化劑具有更好的橡膠填充油加氫精制活性。王建偉[9]分別以氯鈀酸、二氯四氨合鈀、醋酸鈀制備Pd/SSY催化劑,考察了鈀前軀物對催化劑甲苯加氫活性的影響,發(fā)現(xiàn)以氯鈀酸為前軀物制備的催化劑具有較好的加氫活性和耐硫性能。
綜上所述,載體性質(zhì)、Pt和Pd前軀物種類、浸漬液性質(zhì)和Pt/Pd比例等對催化劑的潤滑油基礎(chǔ)油后加氫精制性能有較大的影響。本研究選取無定形硅鋁和氫氧化鋁干膠為主要原料制備不同SiO2含量的SiO2-Al2O3載體,以氯鉑酸和氯化鈀為Pt、Pd前軀物配置浸漬液,采用等體積浸漬法制備Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑,考察SiO2含量以及浸漬液中鹽酸濃度對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化四氫萘加氫活性的影響。
鹽酸、四氫萘、十氫萘、異辛烷、濃硝酸、氯鉑酸、氯化鈀,均為分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品;無定形硅鋁,工業(yè)純,SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,Sasol(德國)化學(xué)有限公司產(chǎn)品;氫氧化鋁干膠,工業(yè)純,山東煙臺恒輝化工有限公司產(chǎn)品。
1.2.1不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑制備
將一定量SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的無定形硅鋁和氫氧化鋁干膠按不同比例混合均勻,在雙螺桿擠條機上擠出直徑為1.2 mm的三葉草條,經(jīng)120 ℃干燥4 h、550 ℃焙燒4 h,制得SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為20%,25%,30%,35%,40%的SiO2-Al2O3載體,分別記為SA-20,SA-25,SA-30,SA-35,SA-40。以六水氯鉑酸和氯化鈀作為Pd、Pt前軀物,控制催化劑中Pd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.30%、Pt質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15%配制Pt-Pd浸漬液,采用等體積浸漬法浸漬制得的SiO2-Al2O3載體,經(jīng)120 ℃干燥6 h、450 ℃焙燒3 h,制得Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑,分別記為CAT-20,CAT-25,CAT-30,CAT-35,CAT-40。
1.2.2不同濃度鹽酸浸漬液下Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑制備
選取載體中SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的SiO2-Al2O3載體,控制Pt-Pd浸漬液鹽酸濃度分別為0,0.1,0.5,1.0 mol/L,浸漬SiO2-Al2O3載體,其他條件同1.2.1節(jié),制得的Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑分別記為HCl-0,HCl-0.1,HCl-0.5,HCl-1.0。
采用美國Micromertics公司生產(chǎn)的ASAP2020型自動吸附儀分析催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì);采用荷蘭Panalytical B.V公司生產(chǎn)的X’Pert PROMPD型X射線衍射儀分析催化劑的晶相組成(XRD);采用美國惠普公司生產(chǎn)的Chem3000型吸附儀,以NH3為探針分子,分析催化劑的酸量和酸強度(NH3-TPD);采用ZEISS Axio Scope A1 pol顯微鏡對催化劑活性組分分布進行分析;采用日本JEOL公司生產(chǎn)的JEM-2100型透射電子顯微鏡觀察催化劑的活性組分粒徑大??;采用美國Thermo Nicolet公司生產(chǎn)的Nexus傅里葉變換紅外光譜儀分析催化劑的表面酸性質(zhì)。
在反應(yīng)壓力為2 MPa、氫氣流量為100 mL/min的條件下,將催化劑床層以2 ℃/min的速率升溫到120 ℃,干燥2 h,再以2 ℃/min的速率升溫到350 ℃,還原4 h。
催化劑活性評價采用10 mL固定床反應(yīng)器,催化劑裝量為5 mL,評價原料為2%(w)四氫萘+10%(w)十氫萘+88%(w)異辛烷的混合物。催化劑還原后降至反應(yīng)溫度,在反應(yīng)壓力為2 MPa、體積空速為4 h-1、氫油體積比為300、反應(yīng)溫度為60~80 ℃的條件下進行反應(yīng),到達反應(yīng)條件后穩(wěn)定6 h,取2 h累計液體樣,采用安捷倫科技(上海)有限公司生產(chǎn)的Agilent GL 7890氣相色譜儀分析加氫產(chǎn)物的組成。
以四氫萘轉(zhuǎn)化率來評價催化劑的芳烴加氫活性,反應(yīng)中四氫萘加氫生成十氫萘。
2.1.1SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響
表1為不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)。從表1可以看出:隨著SiO2含量增加,Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的比表面積逐漸增大,孔體積和平均孔徑減小,SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%后催化劑的孔體積和平均孔徑基本沒有變化;隨著SiO2含量增加,載體和催化劑中無定形硅鋁占比增加,氫氧化鋁干膠占比減小,載體和催化劑的比表面積增加,孔體積減小,平均孔徑減小。與無定形硅鋁和氫氧化鋁干膠相比,催化劑的比表面積、孔體積和平均孔徑均有所降低,這是因為載體制備過程中加入的硝酸黏結(jié)劑對無定形硅鋁和氫氧化鋁干膠的孔結(jié)構(gòu)有一定的破壞;同時氫氧化鋁干膠在制備載體焙燒過程中轉(zhuǎn)化為γ-Al2O3,催化劑經(jīng)載體成型和浸漬活性組分后兩次焙燒,使部分孔坍塌和熔結(jié);此外,浸漬過程中活性組分沉積到催化劑的孔道中,造成催化劑孔徑減小,由于金屬含量相同,不同SiO2含量催化劑的平均孔徑相差不大。
表1 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)
2.1.2SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑晶相組成的影響
圖1為不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的XRD圖譜。從圖1可以看出:催化劑均在2θ為66.8°,46.2°,39.1°,36.8°,22.0°處出現(xiàn)特征峰。其中2θ為22°附近的寬峰對應(yīng)無定形SiO2的峰,2θ為66.8°,46.2°,39.1°,36.8°處的峰對應(yīng)γ-Al2O3的特征峰,沒有產(chǎn)生新的硅鋁化合物的衍射峰;隨著SiO2含量的增加,無定形SiO2特征峰的信號強度逐漸增強,γ-Al2O3特征峰的信號強度逐漸減弱;未觀察到Pt、Pd的特征峰,主要是由于其負載量較低且分散度高。
圖1 不同SiO2含量Pt-Pd/ SiO2-Al2O3催化劑的XRD圖譜—SiO2; ★—γ-Al2O3
2.1.3SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑酸性質(zhì)的影響
圖2為不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的NH3-TPD曲線。從圖2可以看出:Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑存在2個NH3脫附峰,另一個為150~220 ℃的弱酸峰,一個為220~350 ℃的中強酸峰;隨著催化劑中SiO2含量增加,弱酸處吸附NH3的脫附峰逐漸向低溫方向移動,中強酸處吸附NH3的脫附峰逐漸向高溫方向移動,并且脫附峰面積逐漸變大。這說明隨著催化劑中SiO2含量增加,弱酸酸性減弱,中強酸酸性增強,且中強酸酸量增加。這是由于隨著SiO2含量的增加,催化劑中能提供中強酸中心的Si—O—Al鍵增加[10]。
圖2 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的NH3-TPD曲線
表2為不同SiO2含量SiO2-Al2O3載體的酸分布。從表2可以看出:SiO2-Al2O3載體中的酸中心主要是L酸中心,B酸中心的數(shù)量較少;隨著SiO2含量增加,載體中L酸中心的數(shù)量不斷減少,B酸中心的數(shù)量不斷增加,同時B酸和L酸的酸量比(B/L)不斷增大。由于Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑中Pt、Pd含量很低,催化劑的表面酸性質(zhì)主要由SiO2-Al2O3載體提供。
表2 不同SiO2含量SiO2-Al2O3載體的酸分布
2.1.4SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑中Pt-Pd分散性的影響
將Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑還原后,切取斷面,采用ZEISS Axio Scope A1 pol顯微鏡進行金相分析,催化劑的截面照片見圖3,紫色部分為活性組分還原后的顏色,白色部分為SiO2-Al2O3載體的顏色。表3為Pt-Pd在不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑上的分散層厚度。
圖3 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的橫截面金相顯微鏡照片
表3 Pt-Pd在不同SiO2含量催化劑上的分散層厚度
從圖3可以看出,隨著載體中SiO2含量的增加,紫色沿載體逐漸由外至內(nèi)擴散,內(nèi)部白色逐漸消失。從表3可以看出,隨著載體中SiO2含量的增加,催化劑中的活性組分分散層厚度逐漸增大,并逐漸由蛋殼型變成均勻型,在SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)達到35%時,催化劑上的Pt-Pd呈均勻分布。
界面化學(xué)理論認為,活性離子可以與載體表面羥基發(fā)生相互作用形成一種表面配合物[11],以Al2O3和[PdCl4]2-為例:
由于Al的金屬性比Si強,所以Al2O3與活性組分前軀體之間形成的配位鍵較強,會阻礙活性組分進一步進入載體內(nèi)部。SiO2與活性組分前軀體間形成的配位鍵較弱,所以對于SiO2含量高的載體,活性組分更易進入載體內(nèi)部。但是并不是SiO2含量越高越好,SiO2含量越高活性組分與載體間的結(jié)合越弱,活性組分在焙燒、還原過程中更易發(fā)生燒結(jié),導(dǎo)致活性組分的晶粒變大,從而導(dǎo)致催化劑活性下降[12]。
2.1.5SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑中Pt-Pd分散度的影響
Pt-Pd負載量低,分散度好,可以通過研究催化劑表面吸附物種的紅外光譜對催化劑的活性中心進行研究[13]。采用CO吸附原位紅外分析方法,考察不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑對CO化學(xué)吸附的差異。將還原好的Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑在180 ℃下用N2吹掃1 h,除去催化劑上吸附的氫氣,降至室溫,通入CO吸附0.5 h,停止通CO,開始通入N2,用N2將物理吸附的CO去除,測量催化劑表面吸附CO的紅外光譜信號。圖4為N2吹掃過程中CAT-35催化劑紅外光譜中CO吸附信號隨吹掃時間的變化情況,其他4個催化劑樣品結(jié)果類似。
圖4 CAT-35催化劑紅外光譜中CO吸附信號隨N2吹掃時間的變化N2吹掃時間,min: —3; —10; —20; —35; —40; —50; —60
從圖4可以看出:在N2吹掃前,Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的CO吸附紅外光譜中出現(xiàn)了3個峰,峰位分別為2 170,2 117,1 933 cm-1,其中波數(shù)2 170 cm-1和2 117 cm-1處的峰歸屬于CO的一種弱吸附,波數(shù)1 933 cm-1處的峰歸屬于CO的橋式吸附[14];在N2不斷吹掃的過程中,波數(shù)2 170 cm-1處的特征峰逐漸消失,波數(shù)2 117 cm-1處的特征峰逐漸向低波數(shù)方向移動,同時強度不斷減弱,最終剩下波數(shù)2 078 cm-1處的線式吸附峰;整個吹掃過程中,橋式吸附峰的強度并未隨N2吹掃而減弱。經(jīng)過N2不斷地吹掃,催化劑表面的CO吸附趨于穩(wěn)定,包括波數(shù)1 933 cm-1處的橋式吸附峰和2 078 cm-1處的線式吸附峰,歸屬于CO化學(xué)吸附。
圖5為SA-40載體和不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑表面化學(xué)吸附CO的原位紅外光譜。從圖5可以看出:SA-40載體在N2吹掃過后并未出現(xiàn)CO的化學(xué)吸附峰,而Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑都存在CO的線式吸附峰和橋式吸附峰,說明紅外譜圖中出現(xiàn)的CO的線式吸附峰和橋式吸附峰是由活性組分Pt和Pd吸附CO產(chǎn)生的,載體并不對CO產(chǎn)生明顯的化學(xué)吸附;并且Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的CO線式吸附峰強度明顯大于橋式吸附峰強度,說明催化劑上負載的活性金屬具有較好的分散性。對不同Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的線式吸附峰與橋式吸附峰的面積比進行計算,結(jié)果見表4。
圖5 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑表面化學(xué)吸附CO的原位紅外光譜
從表4可以看出,隨著催化劑中SiO2含量的增加,CO線式吸附峰峰面積與橋式吸附峰峰面積的比值不斷增大。線式吸附峰占比大從一定程度上可以說明催化劑上有相對較多的處于邊、角位上的Pt、Pd原子,說明其具有更好的分散度。
表4 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的線式吸附峰峰面積/橋式吸附峰峰面積
2.1.6SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑四氫萘加氫活性的影響
在反應(yīng)壓力為2 MPa、體積空速為4 h-1、氫油體積比為300、反應(yīng)溫度分別為60,70,80 ℃的條件下,對不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑進行四氫萘加氫活性評價,結(jié)果見圖6。
圖6 不同SiO2含量Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的加氫活性■—CAT-20; ■—CAT-25; ■—CAT-30; ■—CAT-35; ■—CAT-40
從圖6可以得出,在相同溫度下,隨著Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑中SiO2含量的增加,四氫萘轉(zhuǎn)化率由高到低的順序為:CAT-40>CAT-35>CAT-30>CAT-25>CAT-20。催化劑的芳烴加氫活性與其比表面積和酸性質(zhì)隨SiO2含量的變化規(guī)律以及活性組分分散度的變化規(guī)律一致。隨著SiO2含量的增加,催化劑比表面積和B酸酸量增加,活性組分Pt-Pd的分布由CAT-20,CAT-25,CAT-30的蛋殼型變?yōu)镃AT-35與CAT-40的均勻型,CAT-40上活性組分的分散度比CAT-35高,活性略高于CAT-35。
2.2.1不同鹽酸濃度配制浸漬液的pH
測定不同鹽酸濃度配制浸漬液的pH,結(jié)果見表5。從表5可以看出,隨著浸漬液中鹽酸濃度的增加,浸漬液的pH不斷降低。鹽酸作為強酸,可以電離出大量的H+,鹽酸濃度增加,浸漬液pH降低。
表5 不同鹽酸濃度配制浸漬液的pH
2.2.2浸漬液鹽酸濃度對Pt-Pd粒子粒徑分布的影響
由于所制備的Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑中Pt-Pd總負載量(w,下同)為0.45%,試驗過程中發(fā)現(xiàn)透射電鏡很難觀測到Pt-Pd粒子,所以將Pt-Pd的總負載量同比例放大至0.72%(0.24%Pt、0.48%Pd),采用透射電鏡進行拍照,觀察不同鹽酸濃度浸漬液制備催化劑中Pt-Pd粒子粒徑的分布情況。圖7為不同鹽酸濃度浸漬液制備Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的透射電鏡照片,圖8為Pt-Pd粒子粒徑的統(tǒng)計結(jié)果。
圖7 不同鹽酸濃度浸漬液制備催化劑的透射電鏡照片
圖8 不同鹽酸濃度浸漬液制備催化劑的活性組分粒徑相對數(shù)量分布
結(jié)合圖7和圖8可以看出,隨著浸漬液中鹽酸濃度的增加,催化劑上負載的活性組分Pt-Pd粒子的平均粒徑先減小后增大,HCl-0.1催化劑中活性組分的平均粒徑最小。鹽酸作為強酸,其濃度的增加時會在浸漬液中電離出大量的H+,H+會與載體表面的羥基結(jié)合形成OH2+,對[PtCl6]2-和[PdCl4]2-起靜電吸附作用的正電荷數(shù)量增多,Pt、Pd更易進入載體內(nèi)部,在載體上的分布變得更均勻。隨著鹽酸濃度的進一步增大,載體表面的OH2+進一步增多,導(dǎo)致更多的Pt-Pd前軀物吸附在載體表面并發(fā)生配位交換反應(yīng),導(dǎo)致Pt-Pd分散度下降。
2.2.3浸漬液鹽酸濃度對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑四氫萘加氫活性的影響
圖9為不同鹽酸濃度浸漬液制備Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑在反應(yīng)壓力為2 MPa、體積空速為4 h-1、氫油體積比為300、反應(yīng)溫度分別為60,70,80 ℃條件下的四氫萘加氫活性評價結(jié)果。從圖9可以看出,隨著浸漬液中鹽酸濃度的增加,四氫萘的轉(zhuǎn)化率先增大后減小,浸漬液中鹽酸濃度為0.1 mol/L時,所制備催化劑的四氫萘加氫活性最高,在反應(yīng)溫度為80 ℃時,四氫萘轉(zhuǎn)化率達到99.6%。四氫萘加氫活性與Pt-Pd在催化劑上分散規(guī)律一致,Pt-Pd分散性越好,催化劑的芳烴加氫活性越高。
圖9 不同鹽酸濃度浸漬液制備催化劑的四氫萘加氫活性■—HCl-0; ■—HCl-0.1; ■—HCl-0.5; ■—HCl-1.0
(1)隨SiO2含量的增加,Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的比表面積逐漸增大,孔體積和平均孔徑減?。籗iO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%后孔體積和平均孔徑基本不再變化。SiO2含量對Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的晶相組成基本沒有影響。
(2)SiO2含量會影響活性組分在Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑上的分散形式和分散度,在SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%~40%的范圍內(nèi),隨著SiO2含量的增加,活性組分更易擴散至載體中心,活性組分分散形式逐漸由蛋殼型變?yōu)榫鶆蛐?,分散度逐漸增大。
(3)在SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%~40%的范圍內(nèi),隨著SiO2含量的增加,Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑的四氫萘加氫活性逐漸增大;載體中SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時催化劑的四氫萘加氫活性最高。在反應(yīng)壓力為2 MPa、體積空速為4 h-1、氫油體積比為300、反應(yīng)溫度為80 ℃的條件下,四氫萘轉(zhuǎn)化率可達99.6%。
(4)浸漬液中,低的鹽酸濃度有利于小粒子Pt-Pd的生成;當(dāng)鹽酸濃度大于0.1 mol/L時,Pt-Pd分散度降低。由0.1 mol/L的鹽酸浸漬液制備的Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化劑四氫萘加氫轉(zhuǎn)化率最高。