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    豫西陸院溝金礦黃鐵礦拉曼光譜特征及其對(duì)多期成礦的指示意義

    2022-12-05 11:20:38劉亞劍曹紀(jì)虎
    光譜學(xué)與光譜分析 2022年12期
    關(guān)鍵詞:拉曼黃鐵礦結(jié)晶

    張 健,劉亞劍,曹紀(jì)虎

    1.東華理工大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院,江西 南昌 330013 2.河南財(cái)經(jīng)政法大學(xué),河南 鄭州 450016 3.河南省有色金屬地質(zhì)礦產(chǎn)局,河南 鄭州 450016

    引 言

    豫西熊耳山地區(qū)位于華北克拉通南緣,是繼膠東、小秦嶺地區(qū)之后的又一個(gè)重要金礦產(chǎn)區(qū),相繼發(fā)現(xiàn)多處金礦床,如上宮金礦床、康山金礦床、青崗坪金礦床、祁雨溝金礦床等[1-3]。該區(qū)黃鐵礦是主要的載金礦物,前人對(duì)黃鐵礦進(jìn)行了大量的礦物學(xué)研究,以此推斷礦床的成因,比較常用的方法主要有電子探針、二次離子質(zhì)譜、激光剝蝕電感耦合等離子質(zhì)譜儀等,對(duì)載金黃鐵礦的微量元素、主量元素、同位素進(jìn)行測定,但是這些方法具有測試時(shí)間長、成本高的缺點(diǎn)[4-5]。拉曼光譜是一種快速、高效、經(jīng)濟(jì)的微區(qū)分析技術(shù),可以對(duì)物質(zhì)分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析和定性鑒定,不同溫度、壓力條件下形成的黃鐵礦其光譜特征不同[6-7]。利用陸院溝金礦不同深度載金黃鐵礦的光譜特征,分析黃鐵礦形成的溫度、壓力條件,進(jìn)一步推斷陸院溝金礦的成礦過程,結(jié)合深部黃鐵礦的礦相學(xué)及結(jié)構(gòu)特征,對(duì)所做的推斷進(jìn)行驗(yàn)證,揭示該礦床的成礦過程。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 樣品

    陸院溝金礦屬于構(gòu)造蝕變巖型礦床,層間滑脫蝕變帶是本礦床的主要導(dǎo)礦和控礦構(gòu)造,本次研究所用樣品均采于陸院溝金礦2#脈內(nèi),金的主成礦階段石英-黃鐵礦化階段,樣品編號(hào)分別為ly1-1,ly-3,ly-5,ly-7,ly11-2,對(duì)應(yīng)的地表標(biāo)高分別為670,580,520,490和430 m,所測試的黃鐵礦均為石英脈中的黃鐵礦,此階段的黃鐵礦為主要的載金礦物。

    1.2 方法

    樣品Raman測試在東華理工大學(xué)實(shí)驗(yàn)室完成,主要儀器設(shè)備為美國賽默飛世爾科技公司生產(chǎn)的Thermo Scientific DXR2xi激光拉曼光譜儀,搭配萊卡顯微鏡,空間分辨率2 μm。激光波長為633 nm,50倍Leica物鏡,光譜分辨率0.5 cm-1,掃描范圍在50~3 500 cm-1進(jìn)行。

    本次研究主要測試數(shù)據(jù)為不同深度黃鐵礦的Ag位移變化,將不同深度樣品制成光薄片,每個(gè)光薄片測試10個(gè)以上不同黃鐵礦核部的拉曼數(shù)據(jù)。樣品通過激光拉曼測試獲得譜線數(shù)據(jù),之后應(yīng)用PeakFit軟件進(jìn)行去基線、去卷積等處理,之后對(duì)曲線進(jìn)行分峰擬合,獲得各樣品中黃鐵礦的散射峰位移(Δν1~3/cm-1)、強(qiáng)度(I)、半高寬(F/cm-1),結(jié)合不同樣品的采集深度和巖相學(xué)特征,對(duì)光譜特征及其地質(zhì)指示意義進(jìn)行研究。

    2 結(jié)果與討論

    黃鐵礦有3個(gè)主要特征峰,分別為Δν1=343 cm-1,Δν2=379 cm-1,Δν3=430 cm-1,黃鐵礦的結(jié)晶沉淀如果只受靜巖壓力的影響,那么Ag位移隨靜巖壓力的增大而增大[6]。對(duì)陸院溝金礦不同標(biāo)高礦段的樣品進(jìn)行拉曼光譜測試(表1),Ag位移隨深度的變化曲線如圖1所示。前人研究表明,黃鐵礦379 cm-1附近特征拉曼位移的半高寬可以指示黃鐵礦的結(jié)晶度和有序度,其值越小,黃鐵礦的結(jié)晶度和有序度越高,礦物的結(jié)晶沉淀溫度越低。相反,如果其半高寬越大,那么指示黃鐵礦的結(jié)晶度和有序度越差,說明黃鐵礦結(jié)晶沉淀的溫度越高[6]。本研究礦床不同標(biāo)高黃鐵礦379 cm-1附近特征拉曼位移的半高寬數(shù)據(jù)如表2所示,半高寬(FWHM)隨深度的變化曲線如圖2所示。

    表1 不同深度樣品Ag/cm-1位移數(shù)據(jù)表

    圖1 Ag/cm-1位移中位數(shù)隨深度變化圖

    表2 不同深度樣品FWHM/cm-1數(shù)據(jù)表

    圖2 FWHM/cm-1中位數(shù)隨深度變化圖

    2.1 拉曼位移

    深部地質(zhì)體一般受到靜巖壓力、靜水壓力和水平構(gòu)造附加壓力的影響,通過對(duì)陸院溝金礦的實(shí)地和光薄片的觀察,沒有觀察到水平構(gòu)造附加壓力和靜水壓力的痕跡,該礦床黃鐵礦的結(jié)晶沉淀主要受到靜巖壓力的影響。該礦的賦礦圍巖主要為安山巖,密度均一,故隨著成礦深度的增加,成礦的壓力增加,黃鐵礦的Ag位移應(yīng)隨成礦深度的增加而增大。

    通過觀察陸院溝金礦不同深度黃鐵礦Ag位移隨深度變化圖發(fā)現(xiàn),以標(biāo)高550 m大致分成了上下兩個(gè)部分:從標(biāo)高670 m到標(biāo)高550 m的范圍內(nèi),隨深度的增加Ag位移不斷減小;從標(biāo)高550 m向地下深部,隨著深度的增加Ag位移同樣不斷減小。一般情況下,靜巖壓力是成礦流體的主要作用力,隨著深度的增加,上覆巖層的靜巖壓力不斷增大,成礦流體中礦物的結(jié)晶的壓力不斷增大。黃鐵礦的拉曼位移隨著結(jié)晶沉淀的壓力增大而不斷增大。以標(biāo)高500 m為分界,上下兩部分出現(xiàn)了反常現(xiàn)象,隨著深度的增加拉曼位移逐漸減小,指示黃鐵礦結(jié)晶沉淀的壓力逐漸減小,推斷存在外部作用力抵消了上覆巖層的壓力。依據(jù)上圖推測存在兩期構(gòu)造作用,第一期構(gòu)造作用較為強(qiáng)烈,影響范圍從地下深部一直到標(biāo)高500 m左右的范圍,產(chǎn)生的斷裂構(gòu)造比較發(fā)育,該斷裂構(gòu)造向深部產(chǎn)生的空間不斷增大,這與實(shí)際觀察到的地質(zhì)事實(shí)相符:礦床淺部礦脈相對(duì)較薄,一般為幾厘米,越到深部,礦脈的厚度越大,可達(dá)幾十厘米。構(gòu)造空間的增大,使成礦流體的壓力降低,所以造成Ag位移的減小。第二期構(gòu)造作用是在第一期構(gòu)造作用的基礎(chǔ)上發(fā)生的,構(gòu)造破裂向淺部進(jìn)展,破裂繼續(xù)發(fā)育從標(biāo)高約500 m處一直到標(biāo)高約700 m處。斷裂構(gòu)造由下部向上部發(fā)育,下部斷裂空間發(fā)育大,向上逐漸減小,所以黃鐵礦在下部結(jié)晶沉淀的壓力較小,而上部破裂空間較小,黃鐵礦的結(jié)晶沉淀壓力近于靜巖壓力,造成越向深部黃鐵礦的結(jié)晶沉淀壓力越小,Ag位移越小。

    2.2 FWHM

    黃鐵礦半高寬越低,表示結(jié)晶度、有序度越高,形成溫度越低[8]。通過觀察陸院溝金礦不同深度黃鐵礦半高寬隨深度變化圖發(fā)現(xiàn),半高寬隨深度的增加而呈現(xiàn)出多階段的變化趨勢,從標(biāo)高430 m到標(biāo)高670 m,半高寬先是增大,最后減小,從標(biāo)高430 m到標(biāo)高490 m,F(xiàn)WHM從8.21 cm-1增加到12.59 cm-1,指示成礦的溫度的增高,從標(biāo)高490 m到標(biāo)高670 m,F(xiàn)WHM從12.59 cm-1減小到9.02 cm-1,指示成礦溫度逐漸降低。依據(jù)FWHM隨深度變化圖,推測從標(biāo)高430 m到標(biāo)高670 m,存在兩期成礦流體。第一期成礦流體溫度較低,流體從深部向淺部運(yùn)移,上升到大約450~500 m標(biāo)高的位置,沉淀形成一期黃鐵礦。隨后發(fā)生第二次構(gòu)造運(yùn)動(dòng),斷裂破碎繼續(xù)向地表發(fā)育,深部成礦流體伴隨構(gòu)造運(yùn)動(dòng)向上運(yùn)移,該期流體的溫度較高,成礦流體上升高度超過第一期成礦流體,在約500 m標(biāo)高處開始繼續(xù)發(fā)生沉淀,直到第二次構(gòu)造斷裂破碎的上限高度,形成第二期黃鐵礦,500 m標(biāo)高以下的范圍內(nèi),第二期熱液在第一期熱液形成的黃鐵礦的基礎(chǔ)上形成第二期黃鐵礦。

    為驗(yàn)證上述推斷,對(duì)標(biāo)高430 m處采集的樣品進(jìn)行了鏡下觀察和電子探針掃面分析,掃面分析在武漢上譜公司完成,儀器型號(hào)為日本電子(JEOL)JXA8230電流強(qiáng)度為1×10-7A,電壓為20 kV。結(jié)果顯示黃鐵礦的As元素含量具有明顯的環(huán)帶,黃鐵礦核部As元素含量較低,邊部As元素含量明顯較高,顯示了黃鐵礦兩期成礦作用。第一期的成礦流體為相對(duì)貧As流體,第二期成礦流體為相對(duì)富As流體。這與上述通過FWHM推斷的情況相符:伴隨著構(gòu)造破裂,第一期成礦流體上升到標(biāo)高約500 m的位置,該期成礦流體相對(duì)貧As,黃鐵礦在該高度以下發(fā)生第一期結(jié)晶沉淀,形成第一期黃鐵礦。不久,原構(gòu)造重新活化,在第一期破裂的基礎(chǔ)上,破裂帶繼續(xù)向地表發(fā)育,伴隨著第二期構(gòu)造活動(dòng),第二期成礦熱液中的黃鐵礦發(fā)生結(jié)晶沉淀,該期熱液富含As元素,含礦熱液繼續(xù)向上-新的成礦空間運(yùn)移,在標(biāo)高500 m以上發(fā)生結(jié)晶沉淀。所以造成標(biāo)高500 m以下的黃鐵分為明顯的核部與邊部兩期現(xiàn)象。

    圖3 黃鐵礦鏡下照片(a)和電子探針掃面圖(b)

    對(duì)430m標(biāo)高的環(huán)帶黃鐵礦邊部(Py2)進(jìn)行Raman光譜測試,其Ag位移和FWHM數(shù)據(jù)如表3所示。

    樣品ly11-2的Ag位移的中位數(shù)為381.86 cm-1,指示黃鐵礦結(jié)晶沉淀壓力較低,這與第二期構(gòu)造活動(dòng)由深部向淺部發(fā)展的事實(shí)相符,下部成礦空間較大,越向上成礦空間變小,黃鐵礦結(jié)晶沉淀的壓力變大。FWHM中位數(shù)為12.80 cm-1,與標(biāo)高490 m處ly-7樣品的12.81 cm-1幾乎相同,由于兩者高度相差不大,成礦流體的溫度近乎相等,都為第二期溫度較高的成礦流體,F(xiàn)WHM值指示了較高的含礦流體溫度。該事實(shí)進(jìn)一步證實(shí)了標(biāo)高430~670 m內(nèi)存在兩期成礦作用的推測。

    表3 標(biāo)高430 m樣品邊部Ag和FWHM數(shù)據(jù)表

    3 結(jié) 論

    (1)陸院溝金礦在標(biāo)高430~670 m的范圍存在兩期構(gòu)造活動(dòng),第一期構(gòu)造活動(dòng)產(chǎn)生破裂帶的深度約為標(biāo)高500 m,第二期構(gòu)造活動(dòng)是在第一期構(gòu)造破裂的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,破碎帶繼續(xù)向地表處發(fā)展,約到標(biāo)高670 m的范圍。

    (2)陸院溝金礦存在兩期熱液活動(dòng),伴隨著第一期構(gòu)造活動(dòng),熱液成礦到標(biāo)高約500 m的位置,伴隨第二期構(gòu)造運(yùn)動(dòng),成礦熱液上升到標(biāo)高約670 m的范圍。

    (3)黃鐵礦Ag位移與靜巖壓力呈正相關(guān),379 cm-1附近特征拉曼位移的半高寬與成礦溫度呈正相關(guān),基于此載金黃鐵礦的激光拉曼光譜分析對(duì)研究礦床的成礦過程具有很好的指示意義。

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