QuEChERS結(jié)合氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)畜禽肉中17種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

李曼曼,沈習(xí)習(xí),王莎莎,沈娟,唐長(zhǎng)波,王瑋

(南京農(nóng)業(yè)大學(xué)食品科學(xué)技術(shù)學(xué)院/國(guó)家肉品質(zhì)量安全控制工程技術(shù)研究中心/農(nóng)業(yè)農(nóng)村部肉及肉制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(南京),江蘇 南京 210095)

有機(jī)氯農(nóng)藥(organochlorine pesticide,OCP)作為我國(guó)使用時(shí)間較長(zhǎng)、使用量較大的一大類含氯化合物,因其具有價(jià)廉高效的優(yōu)點(diǎn)而廣泛用于防治害蟲[1]。OCP化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可長(zhǎng)期存在于土壤、水域、大氣等環(huán)境中,并能通過食物鏈富集至動(dòng)物體內(nèi),從而導(dǎo)致畜禽肉中出現(xiàn)農(nóng)藥殘留情況[2]。OCP攝入人體后,會(huì)刺激人體神經(jīng)系統(tǒng),導(dǎo)致頭暈、頭痛、失眠等癥狀,還會(huì)破壞人體的肝臟功能、生殖系統(tǒng)及免疫系統(tǒng)等[3]。世界各國(guó)于20世紀(jì)70年代末至80年代初開始禁止使用OCP。我國(guó)也于1983年停止生產(chǎn)OCP,并于1986年在農(nóng)業(yè)上全面禁止使用[4]。與此同時(shí),世界各國(guó)和國(guó)際組織也制定了嚴(yán)格的畜禽肉中OCP最大允許殘留限量(maximum residue limit,MRL),如歐盟、日本、中國(guó)在畜禽肉中分別規(guī)定了12、10、10項(xiàng)MRL[5-7]。我國(guó)作為畜禽肉生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó),其質(zhì)量安全問題直接影響到消費(fèi)者健康和動(dòng)物產(chǎn)品進(jìn)出口貿(mào)易[8]。因此,建立簡(jiǎn)便高效、靈敏準(zhǔn)確的畜禽肉中農(nóng)殘檢測(cè)方法尤為重要。

畜禽肉因脂肪、蛋白含量較高,致使其基質(zhì)較為復(fù)雜。因此,為減少農(nóng)藥檢測(cè)過程中的基質(zhì)干擾現(xiàn)象,關(guān)鍵在于選擇合適的樣品前處理方法。當(dāng)前,畜禽肉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的前處理方法主要有凝膠滲透色譜法[9]、固相萃取法[10]、加速溶劑萃取法[11]、QuEChERS(quick,easy,cheap,effective,rugged,safe)法[12]等。上述前3種方法雖能準(zhǔn)確分離農(nóng)藥殘留組分,但操作繁瑣,分析時(shí)間長(zhǎng),需消耗大量試劑[13];而QuEChERS法具有檢測(cè)效率高、成本低、操作簡(jiǎn)便、回收率高、環(huán)境友好等優(yōu)勢(shì)[14]。因此,本試驗(yàn)選擇QuEChERS法作為樣品前處理方法。農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有酶聯(lián)免疫吸附法(ELISA)[15]、氣相色譜法(GC)[16]、高效液相色譜法(HPLC)[17]、高效液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS)[18]、氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)[19]等。其中,ELISA的抗體有效性短,易出現(xiàn)假陽性結(jié)果[20];GC不能檢測(cè)高沸點(diǎn)、揮發(fā)性差、熱穩(wěn)定性差的樣品,檢測(cè)農(nóng)藥范圍受限[21];HPLC易受復(fù)雜基質(zhì)干擾,檢測(cè)農(nóng)藥種類少,靈敏度低[22];HPLC-MS不能進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描,抗干擾能力較差,且對(duì)于痕量物質(zhì)分析有一定缺陷[23];而GC-MS/MS采用離子對(duì)及其比值進(jìn)行分析定性,其多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式能減少樣品復(fù)雜基質(zhì)的干擾,其中尤以QuEChERS前處理與GC-MS/MS方法結(jié)合更能發(fā)揮農(nóng)藥殘留高效分離、高選擇性、高靈敏度和高準(zhǔn)確度的優(yōu)勢(shì)[24-25]。因此,本試驗(yàn)基于QuEChERS前處理方法,建立了一種可同時(shí)檢測(cè)畜禽肉中17種OCP的GC-MS/MS方法,旨在為畜禽肉中農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)以及食品安全提供科學(xué)支持和技術(shù)保障。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

供試材料為生鮮豬肉、牛肉、羊肉、鴨肉、雞肉,購(gòu)于江蘇省南京市農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)和超市;陰性畜禽肉由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部肉及肉制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(南京)提供。

標(biāo)準(zhǔn)品:α-六六六(α-BHC)、β-六六六(β-BHC)、γ-六六六(γ-BHC)、δ-六六六(δ-BHC)、o,p′-滴滴涕(o,p′-DDT)、p,p′-滴滴涕(p,p′-DDT)、p,p′-滴滴伊(p,p′-DDE)、p,p′-滴滴滴(p,p′-DDD)、α-硫丹(α-endosulfan)、β-硫丹(β-endosulfan)、狄氏劑(dieldrin)、艾氏劑(aldrin)、硫丹硫酸酯(endosulfan-sulfate)、順式-氯丹(cis-chlordane)、反式-氯丹(trans-chlordane)、環(huán)氧七氯B(heptachlor-exo-epoxide B)、七氯(heptachlor),質(zhì)量濃度均為100 μg·mL-1,購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。

試劑:乙腈、正己烷、丙酮、乙酸,均為色譜純,購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司;無水硫酸鈉(Na2SO4)、無水硫酸鎂(MgSO4)、氯化鈉(NaCl)、醋酸鈉(CH3COONa)、檸檬酸鈉(C6H5Na3O7)、檸檬酸二鈉倍半水合物(C6H6Na2O7),均為分析純,購(gòu)于上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司;N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基鍵合硅膠(C18),粒徑均為40 μm,購(gòu)于美國(guó)Agilent公司。

1.2 儀器與設(shè)備

TSQ 8000 Evo三重四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀和TG-5MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)購(gòu)于美國(guó)Thermo Fisher Scientific公司;D-16C高速離心機(jī)和CPA224S電子天平購(gòu)于德國(guó)Sartorious公司;N-EVAP型氮吹儀購(gòu)于美國(guó)Organomation公司;Vortex Genius漩渦混勻器購(gòu)于德國(guó)IKA公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品前處理1)提取:稱取5.00 g均質(zhì)樣品于50 mL離心管中,加入10 mL乙腈提取,渦旋混勻1 min;再加入檸檬酸緩沖體系鹽包(1 g MgSO4、1 g NaCl、1 g C6H5Na3O7、0.5 g C6H6Na2O7,pH4.5),渦旋混勻1 min,4 ℃、10 000 r·min-1離心5 min。2)凈化:轉(zhuǎn)移上清液置于裝有1 g MgSO4、0.1 g PSA、0.15 g C18吸附劑的離心管中,渦旋混勻1 min,4 ℃、10 000 r·min-1離心5 min;再次轉(zhuǎn)移上清液于新的50 mL離心管中,40 ℃氮吹近干,加入1 mL正己烷復(fù)溶,渦旋混勻1 min;取復(fù)溶液體過0.22 μm濾膜,供GC-MS/MS檢測(cè)。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:分別移取17種OCP標(biāo)準(zhǔn)品各1.00 mL,用正己烷稀釋定容至20 mL,配制成質(zhì)量濃度為5.00 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,-20 ℃貯存?zhèn)溆谩?/p>

2)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:移取2.00 mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,用正己烷稀釋定容至10 mL,配制成質(zhì)量濃度為1.00 μg·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,-20 ℃貯存?zhèn)溆谩?/p>

3)基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:準(zhǔn)確移取適量混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,用空白基質(zhì)提取液稀釋,配制成系列濃度梯度為0.005、0.01、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50 μg·mL-1的基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.3.3 GC-MS/MS方法的優(yōu)化與建立1)氣相色譜條件 色譜柱:TG-5MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);載氣:高純氦氣(99.999%);恒流模式流速:1.0 mL·min-1;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;進(jìn)樣量:1 μL;進(jìn)樣口溫度:250 ℃;升溫程序:60 ℃保持1 min,以16 ℃·min-1升到150 ℃,再以10 ℃·min-1升到200 ℃,最后以3 ℃·min-1升到220 ℃,保持6 min。

2)質(zhì)譜條件 離子源:電子轟擊離子源(electron impact ion source,EI);電離能量:70 eV;離子傳輸線溫度:280 ℃;離子源溫度:230 ℃;溶劑延遲時(shí)間:5 min;掃描離子范圍:50～450 u;掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(multiple reaction monitoring,MRM)。

1.4 方法評(píng)價(jià)

1.4.1 基質(zhì)效應(yīng)(matrix effect,ME)ME是指樣品中其他組分對(duì)目標(biāo)化合物的測(cè)定過程產(chǎn)生干擾,影響其測(cè)定結(jié)果,可分為基質(zhì)增強(qiáng)和基質(zhì)減弱效應(yīng)[26]。ME可通過基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線與純?nèi)軇┲袠?biāo)準(zhǔn)曲線的斜率(k)表示,即ME=k基質(zhì)/k純?nèi)軇27]。當(dāng)ME>1時(shí),為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng);ME<1為基質(zhì)減弱效應(yīng);ME=1,則不存在基質(zhì)干擾現(xiàn)象。一般認(rèn)為,當(dāng)ME為0.8～1.2時(shí),為弱基質(zhì)效應(yīng);當(dāng)ME<0.8或>1.2時(shí),基質(zhì)效應(yīng)較強(qiáng)[28]。

1.4.2 線性范圍、檢測(cè)限及定量下限的確定基于已建立的GC-MS/MS方法,將配制好的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上機(jī)測(cè)定,質(zhì)量濃度范圍為0.005～0.500 μg·mL-1,共設(shè)置7個(gè)濃度點(diǎn)。以定量離子質(zhì)量色譜峰面積為縱坐標(biāo)(Y),對(duì)應(yīng)溶液質(zhì)量濃度(μg·mL-1)為橫坐標(biāo)(X),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,求得回歸方程,計(jì)算平方相關(guān)系數(shù)(square of correlation coefficient,R2)。分別在陰性畜禽肉中添加10 μg·kg-1OCP混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定,以3倍信噪比計(jì)算各農(nóng)藥的檢測(cè)限(limit of detection,LOD),10倍信噪比計(jì)算各農(nóng)藥的定量下限(lower limit of quantitation,LLOQ)[29]。

1.4.3 準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)在陰性畜禽肉中分別添加10、20、50 μg·kg-13個(gè)水平的OCP混合標(biāo)準(zhǔn)品,每個(gè)濃度設(shè)6個(gè)平行。以平均回收率評(píng)價(jià)該方法的準(zhǔn)確度,并根據(jù)平行樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)評(píng)價(jià)該方法的精密度。

1.4.4 方法的實(shí)際應(yīng)用選用市售生鮮肉30份,其中豬肉、牛肉、羊肉、雞肉、鴨肉各6份,15份購(gòu)自超市,15份購(gòu)自農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。參照1.3.1和1.3.3節(jié)進(jìn)行樣品前處理和上機(jī)測(cè)定,以評(píng)價(jià)該方法的實(shí)際應(yīng)用效果。

2 結(jié)果與分析

2.1 QuEChERS前處理?xiàng)l件優(yōu)化

2.1.1 提取試劑的優(yōu)化考慮到OCP的溶解特性,本試驗(yàn)分別選取乙腈、1%乙酸乙腈、丙酮-正己烷(體積比1∶1)、丙酮、正己烷作為樣品提取試劑。在其他試驗(yàn)條件相同情況下,分別向5種陰性基質(zhì)中添加 20 μg·kg-1農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品,以17種有機(jī)氯農(nóng)藥(OCP)回收率為指標(biāo),比較5種不同提取劑的提取效果。由圖1可知:乙腈在5種基質(zhì)中均呈現(xiàn)出最佳的提取效果,其回收率在60%～120%的農(nóng)藥種類數(shù)量較多。因此,本試驗(yàn)選用乙腈作為提取溶劑。

圖1 提取溶劑對(duì)17種有機(jī)氯農(nóng)藥(OCP)回收率的影響Fig.1 Effect of extraction solvents on the recovery of 17 organochlorine pesticide(OCP)

2.1.2 萃取鹽包的選擇樣品經(jīng)乙腈提取后,需要加入鹽析劑使水相和有機(jī)相分離。本試驗(yàn)選擇4種不同萃取鹽包組合,分別為普通鹽包1(2 g Na2SO4+2 g NaCl)、普通鹽包2(1 g MgSO4+1 g NaCl)、醋酸緩沖體系鹽包(2 g MgSO4+1.5 g CH3COONa)、檸檬酸緩沖體系鹽包(1 g MgSO4+1 g NaCl+1 g C6H5Na3O7+0.5 g C6H6Na2O7)。在其他試驗(yàn)條件相同情況下,分別向5種陰性基質(zhì)中添加20 μg·kg-1農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品,通過17種有機(jī)氯農(nóng)藥回收率來比較不同萃取鹽包的萃取效果。由圖2可知:檸檬酸緩沖體系鹽包(1 g MgSO4+1 g NaCl+1 g C6H5Na3O7+0.5 g C6H6Na2O7)在5種基質(zhì)中均顯示出最佳的萃取效果,其回收率均為60%～120%。因此,本試驗(yàn)選擇檸檬酸緩沖體系鹽包作為萃取鹽包。

圖2 萃取鹽包對(duì)17種OCP回收率的影響Fig.2 Effect of extraction salt packs on the recovery of 17 OCP

2.1.3 吸附劑用量的優(yōu)化樣品經(jīng)初步凈化后需采用MgSO4、PSA、C18等吸附劑對(duì)有機(jī)相進(jìn)行進(jìn)一步凈化和除水。其中,MgSO4可除去提取液中少量水分;PSA因含有伯胺和仲胺,可有效去除脂肪酸、有機(jī)酸及一些極性色素和糖類;C18主要依靠非極性相互作用吸附脂肪等物質(zhì),可通過調(diào)節(jié)PSA與C18比例達(dá)到較好的去脂效果。本試驗(yàn)選用4種不同配比的吸附劑組合,分別為吸附劑組合1(1 g MgSO4+0.1 g PSA+0.1 g C18)、吸附劑組合2(1 g MgSO4+0.1 g PSA+0.15 g C18)、吸附劑組合3(1 g MgSO4+0.1 g PSA+0.2 g C18)、吸附劑組合4(1 g MgSO4+0.15 g PSA+0.1 g C18)。在其他試驗(yàn)條件相同情況下,分別向5種陰性基質(zhì)中添加20 μg·kg-1農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品,通過17種OCP回收率來比較不同吸附劑用量的凈化能力。由圖3可知:吸附劑組合2(1 g MgSO4+0.1 g PSA+0.15 g C18)在5種基質(zhì)中均呈現(xiàn)出最佳的凈化效果,其回收率均為60%～120%。因此,本試驗(yàn)選擇1 g MgSO4+0.1 g PSA+0.15 g C18作為吸附劑。

圖3 吸附劑對(duì)17種OCP回收率的影響Fig.3 Effect of adsorbents on the recovery of 17 OCP

圖4 17種OCP標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖(5 μg·mL-1)Fig.4 Total ion flow chromatograms of 17 OCP standard solutions(5 μg·mL-1)1. α-六六六α-BHC;2. β-六六六β-BHC;3. γ-六六六γ-BHC;4. δ-六六六δ-BHC;5. 七氯Heptachlor;6. 艾氏劑Aldrin;7. 環(huán)氧七氯B Heptachlor-exo-epoxide B;8. 順式-氯丹cis-chlordane;9. β-硫丹β-endosulfan;10. 反式-氯丹trans-chlordane;11. p,p′-滴滴伊p,p′-DDE;12. 狄氏劑Dieldrin;13. α-硫丹α-endosulfan;14. p,p′-滴滴滴p,p′-DDD;15. o,p′-滴滴涕o,p′-DDT;16. 硫丹硫酸酯Endosulfan-sulfate;17. p,p′-滴滴涕p,p′-DDT.

2.2 GC-MS/MS儀器條件優(yōu)化

2.2.1 色譜條件的確定本試驗(yàn)選取高惰性的弱極性TG-5MS毛細(xì)管柱,探討升溫程序?qū)CP分離效果的影響。選擇初始溫度為50和60 ℃,分別保持1、2、3 min,再分別以14、15、16 ℃·min-1的速率升至 150 ℃,比較升溫程序?qū)Τ龇鍟r(shí)間的影響;后續(xù)比較3種不同升溫程序:(1)1.3.3節(jié)試驗(yàn)方法中的升溫程序;(2)12 ℃·min-1升至200 ℃,5 ℃·min-1升至220 ℃,保持10 min;(3)10 ℃·min-1升至200 ℃,3 ℃·min-1升至220 ℃,保持10 min,考察其對(duì)17種OCP分離效果的影響。結(jié)果表明,初始溫度為60 ℃時(shí),出峰較快,保持時(shí)間延長(zhǎng)使整體出峰延后,因此選擇初始溫度為60 ℃,保持1 min;17種OCP均在溫度高于150 ℃出峰,前期升溫速率越高,出峰越早,因此選擇以16 ℃·min-1的速率升溫至150 ℃;后續(xù)升溫程序方法(2)中升溫速率過快,p,p′-滴滴伊、狄氏劑、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕未能完全分開;方法(3)中保持時(shí)間長(zhǎng),導(dǎo)致分析時(shí)間長(zhǎng)、效率低。因此,本試驗(yàn)選擇1.3.3節(jié)中的升溫程序,此時(shí)17種OCP分離度較好、響應(yīng)高,可進(jìn)行定性分析(圖4)。

2.2.2 質(zhì)譜條件的確定本試驗(yàn)在1.3.3節(jié)選定的色譜條件下,將1 μg·mL-1OCP混合標(biāo)準(zhǔn)溶液注入GC-MS/MS中進(jìn)行全掃描,確定各化合物母離子;對(duì)母離子進(jìn)行選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式掃描,優(yōu)化出3個(gè)強(qiáng)度和質(zhì)荷較大的碎片離子作為子離子;然后通過子離子來進(jìn)行碰撞能量的優(yōu)化,最終獲得17種OCP的質(zhì)譜參數(shù)(表1)。按照上述條件,得到17種OCP混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的二級(jí)質(zhì)譜圖,如圖5所示。

2.3 方法的線性范圍、檢測(cè)限、定量下限及基質(zhì)效應(yīng)

由表2可知:β-六六六在5種畜禽肉基質(zhì)中均表現(xiàn)為基質(zhì)減弱效應(yīng),而其他農(nóng)藥卻表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。本試驗(yàn)雖通過優(yōu)化前處理方法減少了基質(zhì)干擾,但仍有部分農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)較強(qiáng)(ME>1.2)。如,δ-六六六、α-硫丹、硫丹硫酸酯、p,p′-滴滴涕在5種畜禽肉中ME>1.24;艾氏劑、β-硫丹、狄氏劑在豬肉中ME>1.24;反式-氯丹、p,p′-滴滴滴在牛肉中ME>1.21;α-六六六、β-硫丹、反式-氯丹在羊肉中ME>1.31;α-六六六、艾氏劑、狄氏劑在雞肉中ME>1.23;α-六六六、p,p′-滴滴滴在鴨肉中ME>1.31。因此,為克服基質(zhì)效應(yīng)和確保結(jié)果準(zhǔn)確性,本試驗(yàn)最終采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行校正。

本試驗(yàn)用空白基質(zhì)提取液配制成基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)、工作溶液,共設(shè)置7個(gè)濃度點(diǎn),建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。由表2可知:17種OCP在1～100 μg·kg-1內(nèi)均呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系(R2≥0.999 0),檢測(cè)限為0.07～0.31 μg·kg-1,定量下限為0.23～1.03 μg·kg-1。

表1 17種OCP的保留時(shí)間、定性離子對(duì)、定量離子對(duì)及碰撞能量Table 1 Retention time(RT),qualitative ion pair,quantitative ion pair and collision energy of 17 OCP

2.4 方法的準(zhǔn)確度與精密度

依據(jù)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量:GB 2763—2021》規(guī)定的畜禽肉中農(nóng)藥殘留限量(10 μg·kg-1),分別選取限量、2倍限量及5倍限量對(duì)每種基質(zhì)進(jìn)行低、中、高3個(gè)水平(10、20、50 μg·kg-1)的加標(biāo)回收試驗(yàn)。由表3可知:17種OCP的平均回收率為73.83%～116.40%,RSD為1.31%～8.56%。

2.5 實(shí)際樣品的測(cè)定

為證實(shí)本方法的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,選用30份市售生鮮畜禽肉作為供試材料,其中豬肉、牛肉、羊肉、雞肉、鴨肉各6份。由表4可知:在1份牛肉和羊肉中分別檢出o,p′-滴滴涕(0.8、1.2 μg·kg-1),1份雞肉中檢出p,p′-滴滴滴(未超過本方法的定量下限)。

圖5 17種OCP準(zhǔn)溶液的二級(jí)質(zhì)譜圖Fig.5 Secondary mass spectrograms of 17 OCP standard solutions上行:定性離子;下行:定量離子。Up:Qualitative ions;Down:Quantitative ions.

表2 17種OCP的方法學(xué)驗(yàn)證分析Table 2 Methodological validation and analysis of the 17 OCP

續(xù)表2 Table 2 continued

表3 17種OCP的加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)(n=6)Table 3 Recovery and RSD of 17 OCP(n=6)

續(xù)表3 Table 3 continued

3 結(jié)論

表4 市售生鮮畜禽肉中OCP殘留的檢測(cè)結(jié)果Table 4 Detection results of OCP for municipal sold fresh livestock and poultry meats

本研究采用GC-MS/MS檢測(cè)畜禽肉中17種OCP殘留,所有檢測(cè)目標(biāo)物分離度較好,重現(xiàn)性好,并基于QuEChERS法對(duì)樣品進(jìn)行前處理,通過優(yōu)化提取溶劑、萃取鹽包、吸附劑用量,可有效降低基質(zhì)干擾并提高待測(cè)物回收率。

本試驗(yàn)建立了一種QuEChERS結(jié)合GC-MS/MS檢測(cè)畜禽肉中17種OCP殘留的分析方法。17種OCP的檢測(cè)限可達(dá)到0.07～0.31 μg·kg-1,低于國(guó)家現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)《動(dòng)物性食品中有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥多組分殘留量的測(cè)定:GB 5009.162—2008》和其他文獻(xiàn)報(bào)道[30-31]。低、中、高3個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收率為73.83%～116.40%,RSD為1.31%～8.56%。方法的回收率和精密度符合《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè):GB/T 27404—2008》對(duì)回收率和精密度的要求。將該方法應(yīng)用于實(shí)際畜禽肉樣品的檢測(cè),達(dá)到較好的檢測(cè)結(jié)果,可以滿足市售畜禽肉中多種OCP殘留的高通量快速檢測(cè),這對(duì)于加強(qiáng)畜禽肉在流通環(huán)節(jié)的追溯和監(jiān)管,保障我國(guó)動(dòng)物源食品安全具有重要意義。