柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型研究

李 琳，王鵬飛，孫悅超，劉順濤，李少玉

(中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司，北京 100083)

柴油是目前使用最多的燃料之一[1-2]，而十六烷值是衡量柴油在壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)中著火性能的重要指標(biāo)。柴油的十六烷值可按照國(guó)家推薦的標(biāo)準(zhǔn)GB/T 386—2010在規(guī)定操作條件下用單缸柴油機(jī)來(lái)測(cè)定。但由于該標(biāo)準(zhǔn)方法中的十六烷值試驗(yàn)機(jī)昂貴，所以很多小型煉油廠較難配備該試驗(yàn)機(jī)；而在一些大型煉油廠中，雖然具備該試驗(yàn)機(jī)，但因操作難度大，需要大量的油樣和較長(zhǎng)的試驗(yàn)時(shí)間，且維護(hù)成本很高，導(dǎo)致試驗(yàn)機(jī)的利用率較低。

煉油廠多使用十六烷指數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)柴油的燃燒性能。但由于十六烷指數(shù)[3-4]的影響因素較多，它與十六烷值的對(duì)應(yīng)關(guān)系往往隨著柴油組成的改變而改變[5]，不能滿足當(dāng)前煉油廠柴油生產(chǎn)中在線調(diào)合的需要，阻礙了柴油質(zhì)量升級(jí)。因此，亟需一種快速簡(jiǎn)便的模型來(lái)預(yù)測(cè)柴油十六烷值?；诓裼偷睦砘再|(zhì)[6]或烴族組成與十六烷值的相關(guān)度高，本課題建立柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型，并對(duì)其進(jìn)行驗(yàn)證。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 柴油樣本

基于柴油十六烷值的性質(zhì)設(shè)計(jì)柴油采樣矩陣，并制定計(jì)劃，采集相關(guān)柴油樣本。

為了提高柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的精度，需采集不同領(lǐng)域的柴油樣本。在生產(chǎn)領(lǐng)域，采集廣州石化、西安石化等10家企業(yè)生產(chǎn)的共計(jì)車用柴油250個(gè)樣本；在銷售領(lǐng)域，采集22個(gè)地區(qū)銷售的共計(jì)200個(gè)車用柴油樣本?？傆?jì)450個(gè)樣本。

柴油樣本包括直餾柴油、催化裂化柴油、焦化柴油、加氫裂化柴油等，其十六烷值最小為42.7，最大為60，均值為51.68，標(biāo)準(zhǔn)差為3.24。

為了評(píng)估450個(gè)柴油樣本是否具有代表性，考察其十六烷值的樣本數(shù)分布情況，如圖1所示。從圖1可知，柴油樣本十六烷值近似服從正態(tài)分布?；贙olmogorov-Smirnov檢驗(yàn)[7]，考察柴油樣本的十六烷值正態(tài)分布檢驗(yàn)的漸進(jìn)顯著性，所得顯著性結(jié)果為0.20，大于0.05(顯著性水平)，說(shuō)明柴油樣本十六烷值服從正態(tài)分布，證明這450個(gè)柴油樣本具備代表性。

圖1 柴油樣本十六烷值統(tǒng)計(jì)分布

1.2 柴油樣本數(shù)據(jù)庫(kù)

按照《車用柴油》(GB 19147—2016)標(biāo)準(zhǔn)，共測(cè)定450個(gè)柴油樣本的理化性質(zhì)，建立柴油樣本理化性質(zhì)數(shù)據(jù)庫(kù)。其中，硫含量、酸度(以KOH計(jì))、潤(rùn)滑性校正磨痕直徑(60 ℃)、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)、運(yùn)動(dòng)黏度(20 ℃)、凝點(diǎn)、冷濾點(diǎn)、閃點(diǎn)(閉口)、餾程、密度(20 ℃)共12項(xiàng)理化性質(zhì)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表1。450個(gè)柴油樣本的氧化安定性(以總不溶物計(jì))、蒸余物殘?zhí)?w，10%)、灰分、銅片腐蝕(50 ℃，3 h)、水體積分?jǐn)?shù)、脂肪酸甲酯體積分?jǐn)?shù)均符合GB 19147—2016的限值要求。

表1 柴油樣本理化性質(zhì)統(tǒng)計(jì)結(jié)果

按照SH/T 0606—2005《中間餾分烴類組成測(cè)定法(質(zhì)譜法)》的要求，利用GC-MS測(cè)量柴油樣本的鏈烷烴、一環(huán)環(huán)烷烴、二環(huán)環(huán)烷烴、三環(huán)環(huán)烷烴、烷基苯、茚滿或四氫萘、茚類、萘、萘類、苊類、苊烯類、三環(huán)芳烴、膠質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，建立柴油烴族組成與十六烷值數(shù)據(jù)庫(kù)。柴油樣本部分烴族組成統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 柴油樣本部分烴族組成統(tǒng)計(jì)結(jié)果

1.3 建模軟件

本研究采用的建模軟件為IBM公司開(kāi)發(fā)的SPSS 軟件。該軟件提供了高級(jí)統(tǒng)計(jì)分析、大量機(jī)器學(xué)習(xí)算法、文本分析方法，具備開(kāi)源可擴(kuò)展性，可與大數(shù)據(jù)集成，并能夠無(wú)縫部署到應(yīng)用程序中。SPSS使用Windows方式展示各種分析數(shù)據(jù)，使用對(duì)話框展示出各種功能選擇項(xiàng)。在建模過(guò)程中，使用SPSS的回歸分析模塊。

2 結(jié)果與討論

2.1 基于理化性質(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型

基于蒙特卡洛隨機(jī)模擬思想，假設(shè)所得到的柴油樣本數(shù)據(jù)為抽樣總體，在抽樣總體中進(jìn)行不同抽樣率下的分層隨機(jī)抽樣。將450個(gè)柴油樣本按照7∶3的比例，隨機(jī)抽樣分為訓(xùn)練集和測(cè)試集，即315個(gè)樣本為訓(xùn)練集，135個(gè)樣本為測(cè)試集。

在建立柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型時(shí)，采用逐步回歸的方法。逐步回歸分析是一種建立“最優(yōu)回歸方程”的技術(shù)，其在每一次引入變量時(shí)，將概率p最小的變量引入回歸方程。如果引入變量后，回歸方程的F檢驗(yàn)值大于設(shè)定值，則該變量會(huì)被剔除出回歸方程；當(dāng)無(wú)變量被引入或剔除時(shí)，終止回歸過(guò)程。經(jīng)過(guò)計(jì)算，F(xiàn)檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量服從自由度為(k，n-k-1)的F分布，見(jiàn)式(1)。

(1)

經(jīng)過(guò)逐步回歸分析后，引入6項(xiàng)理化性質(zhì)變量，剔除另外6項(xiàng)?；诶砘再|(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型見(jiàn)式(2)。

(2)

式中：β0=291.784，β1=-0.421，β2=1.643，β3=-0.258，β4=0.072，β5=0.094，β6=0.038；x1為密度(20 ℃)，(kg·m-3)；x2為運(yùn)動(dòng)黏度(20 ℃)，(mm2·s-1)；x3為90%餾出溫度,℃；x4為50%餾出溫度,℃；x5為95%餾出溫度,℃；x6為閃點(diǎn)(閉口),℃。

R2表示擬合優(yōu)度，是指預(yù)測(cè)模型對(duì)觀測(cè)值的擬合程度。R2最大值為1。R2越接近1，說(shuō)明預(yù)測(cè)模型對(duì)觀測(cè)值的擬合程度越好；反之，R2越小，說(shuō)明預(yù)測(cè)模型對(duì)觀測(cè)值的擬合程度越差。R2計(jì)算式見(jiàn)式(3)?；诶砘再|(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的R2結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知，基于理化性質(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的R2為0.781，說(shuō)明該預(yù)測(cè)模型的擬合效果較好。

(3)

表3 擬合優(yōu)度計(jì)算結(jié)果

建立柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型后，需要對(duì)預(yù)測(cè)模型的線性關(guān)系進(jìn)行檢驗(yàn)，包括回歸模型的顯著性檢驗(yàn)、回歸系數(shù)的顯著性檢驗(yàn)以及殘差分析等，以驗(yàn)證預(yù)測(cè)模型的有效性。

柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的F統(tǒng)計(jì)量為171.870，概率p為0.000，在顯著性水平為0.05的情況下，認(rèn)為柴油十六烷值與密度、餾程等理化性質(zhì)之間有線性關(guān)系。

對(duì)回歸模型進(jìn)行T檢驗(yàn)，見(jiàn)式(4)，該模型回歸系數(shù)的概率p依次為0.000，0.000，0.000，0.000，0.000，0.004，0.044。在給定的顯著性水平(0.05)下，均有顯著意義。

(4)

式中，βk是xk的回歸系數(shù)。

對(duì)回歸模型的殘差進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表4。標(biāo)準(zhǔn)化殘差的絕對(duì)值最大為2.948，沒(méi)有超過(guò)默認(rèn)值3，沒(méi)有出現(xiàn)異常值，說(shuō)明該預(yù)測(cè)模型有效。

表4 殘差分析結(jié)果

使用測(cè)試集驗(yàn)證柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型，結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可知，柴油十六烷值的模型預(yù)測(cè)值與實(shí)際值吻合。經(jīng)計(jì)算可得，其均方根誤差(RMSE)為0.86。

圖2 基于理化性質(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型驗(yàn)證結(jié)果

2.2 基于烴族組成的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型

采用逐步回歸的方法建立基于烴族組成[8]的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型，見(jiàn)式(5)。

(5)

式中：α0=57.258，α1=-0.735，α2=0.289，α3=0.378，α4=-1.072，α5=-0.484；X1，X2，X3，X4，X5分別為烷基苯、鏈烷烴、三環(huán)環(huán)烷烴、萘類和二環(huán)環(huán)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

基于烴族組成的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的F統(tǒng)計(jì)量為89.133，概率p為0.000，在顯著性水平為0.05的情況下，認(rèn)為柴油十六烷值與鏈烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)、二環(huán)環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)等烴族組成之間有線性關(guān)系。

對(duì)回歸模型進(jìn)行T檢驗(yàn)，該模型回歸系數(shù)的概率p依次為0.000，0.000，0.001，0.000，0.000，0.001，在給定的顯著性水平(0.05)下，均有顯著意義。

對(duì)回歸模型的殘差進(jìn)行分析，標(biāo)準(zhǔn)化殘差的絕對(duì)值最大為2.876，小于默認(rèn)值3，且沒(méi)有出現(xiàn)異常值，說(shuō)明該十六烷值預(yù)測(cè)模型有效。

經(jīng)計(jì)算可得，基于烴族組成的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的RMSE為1.60。

綜上所述，基于理化性質(zhì)的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型的預(yù)測(cè)精度優(yōu)于基于烴族組成的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型。

3 結(jié) 論

采集并分析了450個(gè)柴油樣本的理化性質(zhì)和烴族組成，采用逐步回歸的方法，開(kāi)發(fā)了分別基于理化性質(zhì)和烴族組成的柴油十六烷值預(yù)測(cè)模型。經(jīng)驗(yàn)證，兩種模型均有效且預(yù)測(cè)精度高，可提高柴油十六烷值分析效率，節(jié)省試驗(yàn)費(fèi)用，為進(jìn)一步升級(jí)柴油質(zhì)量奠定了基礎(chǔ)。