基于熵權(quán)TOPSIS法分析不同產(chǎn)地北細(xì)辛藥材質(zhì)量※

●馮 沖 陳玉娥 劉尉棋 楊詩慧 馬恩耀 蔡穎怡 周勁松※※

（1.廣州采芝林藥業(yè)有限公司 廣東 廣州 510006；2.廣東漢潮中藥科技有限公司 廣東 廣州 510006）

馬兜鈴科植物北細(xì)辛［Asarum heterotropoidesFr.Schmidt var.mandshuricum（Maxim.）Kitag］為藥典規(guī)定細(xì)辛的基原之一，其干燥根和根莖，性辛，溫。歸心、肺、腎經(jīng)，具有解表散寒，祛風(fēng)止痛，溫肺化飲的功效，常用于治療風(fēng)寒感冒，鼻塞流涕，鼻鼽，鼻淵，風(fēng)濕痹痛等[1]。北細(xì)辛主產(chǎn)于我國東北地區(qū)，化學(xué)成分主要分為揮發(fā)性成分和非揮發(fā)性成分，揮發(fā)油主要含有順甲基丁香酚，其次含有黃樟醚[2]。黃樟醚具有呼吸麻痹作用，是北細(xì)辛具有呼吸毒性的主要致毒成分[3]，故有“細(xì)辛不過錢”之說。北細(xì)辛作為3種藥用細(xì)辛產(chǎn)量最高的品種[4]，北細(xì)辛的安全性具有很高的關(guān)注度，蔡少青等[5]認(rèn)為北細(xì)辛為商品細(xì)辛的主流品種，北細(xì)辛的品質(zhì)優(yōu)劣對(duì)全國商品細(xì)辛的質(zhì)量具有重大影響。綜上，北細(xì)辛的質(zhì)量評(píng)價(jià)工作亟待開展，且具有重要意義。本研究選用不同主產(chǎn)區(qū)的15批北細(xì)辛飲片，參照2020年版《中國藥典》（一部）“細(xì)辛”項(xiàng)下規(guī)定的檢測項(xiàng)進(jìn)行檢測，以期為細(xì)辛質(zhì)量現(xiàn)狀評(píng)價(jià)提供研究基礎(chǔ)。

1 材料與方法

1.1 儀器

DMF-4B 手提式高速中藥粉碎機(jī)（溫嶺銘大藥材機(jī)械設(shè)備有限公司），AP224W 電子天平（日本島津公司），UltiMate 3000 高效液相色譜儀（美國戴安公司），J-HH-6A 數(shù)顯恒溫水浴鍋（上海勝衛(wèi)電子科技有限公司），數(shù)顯鼓風(fēng)恒溫干燥箱GZX-9070（上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠），XBR36 百萬分－微量分析天平（梅特勒-托利多），SX2-4-10Z箱式電阻爐（上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）。

1.2 試劑

細(xì) 辛 脂 素（批 號(hào)：111889-201705， 含 量以100%計(jì)，中國食品藥品檢定研究院），乙腈（色譜純，美國BCR試劑公司），甲醇（色譜純，美國BCR試劑公司），水（超純水），其他試劑均為分析純。

1.3 材料

本試驗(yàn)材料收集于不同主產(chǎn)區(qū)，共15批藥材，所有樣品經(jīng)廣州采芝林藥業(yè)有限公司高級(jí)工程師周勁松博士鑒定為馬兜鈴科植物北細(xì)辛［Asarum heterotropoidesFr.Schmidt var.mandshuricum（Maxim.）Kitag］的根，產(chǎn)地信息見表1。

表1 細(xì)辛產(chǎn)地信息

1.4 方法

1.4.1 水分含量測定北細(xì)辛樣品按2020版《中國藥典》（四部）通則“0832水分測定法第三法”測定水分含量。

1.4.2 總灰分測定北細(xì)辛樣品按2020版《中國藥典》（四部）通則“2302灰分測定法”測定總灰分。

1.4.3 醇溶性浸出物含量北細(xì)辛樣品按2020版《中國藥典》（四部）通則“2201浸出物測定法”測定細(xì)辛脂素含量。

1.4.4 揮發(fā)油含量北細(xì)辛樣品按2020版《中國藥典》（四部）通則“2204揮發(fā)油測定法”測定揮發(fā)油含量。

1.4.5 細(xì)辛脂素含量測定北細(xì)辛樣品按2020版《中國藥典》（四部）通則“0512高效液相色譜法”測定細(xì)辛脂素含量。

1.4.5 .1 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)以Agilent ZORBAX SB-C18（4.6 mm×250 mm，5 μm）為色譜柱；以乙腈為流動(dòng)相A，以水為流動(dòng)相B，按表2的規(guī)定進(jìn)行梯度洗脫；柱溫40℃，檢測波長為287 nm。

表2 細(xì)辛脂素流動(dòng)相梯度設(shè)定條件

1.4.5 .2 對(duì)照品溶液的制備取細(xì)辛脂素對(duì)照品適量，精密稱定，加甲醇制成每1 mL含50 μg的溶液。

1.4.5 .3 供試品溶液的制備取各試驗(yàn)樣品粉末（過三號(hào)篩）約0.5 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇15 mL，密塞，稱定重量，超聲處理（功率500 W，頻率40 kHz）45 min，放冷，再稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，過濾后取續(xù)濾液。

1.4.5 .4 測定法分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10 μL，注入液相色譜儀進(jìn)行測定。

2 結(jié)果與分析

2.1 測定結(jié)果

各項(xiàng)測定結(jié)果見表3，水分含量為2.38%～3.57%，平均值為3.01%；總灰分為3.44%～5.54%，平均值為4.25%；醇溶性浸出物為8.96%～9.23%，平均值為9.09%；揮發(fā)油含量范圍為2.06%～2.44%，平均值為2.26%；細(xì)辛脂素含量為0.22%～0.27%，平均值為0.24%。

表3 15批細(xì)辛飲片樣品的測定結(jié)果

2.2 熵權(quán)TOPSIS法分析

2.2.1 各指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化處理取總灰分、醇溶性浸出物含量、揮發(fā)油含量、細(xì)辛脂素含量4項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)進(jìn)行分析[6]。用SPSSAU在線分析軟件，將表3中的總灰分?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行逆向化處理，揮發(fā)油含量、細(xì)辛脂素含量、醇溶性浸出物含量數(shù)據(jù)進(jìn)行正向化處理，處理后的具體結(jié)果，見表4。

表4 細(xì)辛飲片各指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化處理結(jié)果

2.2.2 各指標(biāo)評(píng)價(jià)權(quán)重、正負(fù)理想解、樣品正負(fù)理想解距離及相對(duì)貼近度確定熵權(quán)TOPSIS法可基于評(píng)價(jià)指標(biāo)的信息熵大小與差異離散程度，通過計(jì)算指標(biāo)權(quán)重，來評(píng)價(jià)指標(biāo)的重要性，同時(shí)可將多指標(biāo)的多維問題轉(zhuǎn)化為一維問題，通過計(jì)算樣品的相對(duì)貼近度綜合評(píng)價(jià)藥材質(zhì)量[6-7]。表4中的數(shù)據(jù)用SPSSAU在線分析軟件，計(jì)算4個(gè)指標(biāo)的信息熵值（e）、信息效用值（d）、各指標(biāo)權(quán)重（Wj），以客觀反映各批細(xì)辛在綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)過程中的重要性，并計(jì)算4個(gè)指標(biāo)的正負(fù)理想解及樣品到正負(fù)理想解的距離和相對(duì)貼近度，結(jié)果見表5；根據(jù)相對(duì)貼近度進(jìn)行排名，結(jié)果見表6。根據(jù)熵權(quán)TOPSIS法分析，細(xì)辛飲片總灰分、揮發(fā)油含量、細(xì)辛脂素含量和醇溶性浸出物含量4項(xiàng)權(quán)重分別是0.169，0.385，0.190，0.256，其中揮發(fā)油的權(quán) 重最大，說明了揮發(fā)油是細(xì)辛主要的功能成分。

表5 細(xì)辛飲片中4個(gè)指標(biāo)的信息熵值、信息效用值和信息權(quán)重的計(jì)算結(jié)果

表6 細(xì)辛飲片質(zhì)量綜合評(píng)價(jià)結(jié)果

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