地下水人工回灌水化學(xué)因素對生物堵塞的影響

崔瑞娟,杜新強(qiáng),冶雪艷 (吉林大學(xué),地下水資源與環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,吉林 長春 130021)

目前,全球有超過224個(gè)地下水人工回灌項(xiàng)目正為城市飲用水和農(nóng)業(yè)灌溉用水提供長期供水保障[1,4-7].地下水人工回灌作為一種重要的水資源管理戰(zhàn)略,其發(fā)展和推廣越來越受到重視.然而,地下水人工回灌設(shè)施的堵塞問題仍是制約其推廣應(yīng)用的關(guān)鍵因素.依據(jù)其堵塞成因,地下水人工回灌過程中的堵塞分為物理堵塞、化學(xué)堵塞和生物堵塞3種類型.生物堵塞是回灌過程中的第二大堵塞類型[8],它是由藻類和細(xì)菌等微生物生長[9]以及微生物細(xì)胞和相關(guān)代謝產(chǎn)物的組合,如胞外聚合物(EPS)和產(chǎn)生的氣體引起的[10].研究發(fā)現(xiàn)在回灌水中存在高營養(yǎng)負(fù)荷的情況下,生物量(細(xì)胞和EPS)在含水層孔隙中的積累導(dǎo)致介質(zhì)滲透性降低[11].與物理堵塞相比,生物堵塞的機(jī)理更為復(fù)雜,細(xì)菌及其代謝產(chǎn)物與懸浮顆粒,金屬離子及有機(jī)物之間相互作用,形成更為復(fù)雜的堵塞物,在實(shí)際回灌過程中很難將化學(xué)堵塞,物理堵塞和生物堵塞清晰地區(qū)分開來[10].許多環(huán)境因素,包括 pH值[12]、碳、氮、磷含量、氧氣濃度[1]以及回灌水中的碳氮比等對微生物生長、EPS產(chǎn)量起直接作用[13-14].除此之外,廣泛存在于回灌水中(雨洪水、河水、地下水等)的化學(xué)離子,會(huì)通過影響細(xì)菌的生長及吸附而對堵塞進(jìn)程產(chǎn)生顯著的影響,如金屬離子 Zn2+,其濃度低于限值(20mg/L),將會(huì)刺激EPS的形成[15],而 Zn2+濃度越高,EPS的形成越受抑制[15].離子強(qiáng)度在地下水人工回灌過程中是不可忽視的,過高或過低的鹽度會(huì)影響細(xì)菌的生長[17]進(jìn)而影響生物堵塞的演化規(guī)律.大腸桿菌在介質(zhì)中的沉積量隨離子強(qiáng)度增大而降低(1～100mmol/L)[18],細(xì)菌在介質(zhì)中的吸附隨pH值增大而減小.更有研究表明,離子強(qiáng)度從1mmol/L增加到100mmol/L時(shí),微球在飽和多孔介質(zhì)中的沉積率增加了52倍[19].

回灌水、地下水與含水介質(zhì)之間的水-巖作用對生物堵塞的影響也不容忽視[20].回灌水源迅速且集中地進(jìn)入地下含水層后,急劇地改變了原來水-巖作用的平衡狀態(tài)[21],引起新的溶解、沉淀(如介質(zhì)中的白云石及方解石溶解、沉淀等[22])及陽離子交換反應(yīng)[23]等過程的發(fā)生.回灌過程中的水-巖相互作用不但可能導(dǎo)致水環(huán)境中離子濃度的變化甚至?xí)鹚|(zhì)變化[9-10,24-26].澳大利亞南部地區(qū)一個(gè)為期5a的人工回灌場地試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),回灌水與含水層基質(zhì)發(fā)生反應(yīng),在1a的時(shí)間里回灌井周圍有1t方解石發(fā)生溶蝕,一定程度上緩解了回灌井中的物理、生物堵塞程度[24], 也引起了地下水的水質(zhì)變化.西班牙瓜迪亞納盆地的回灌過程中也發(fā)現(xiàn)了含水介質(zhì)的溶解及介質(zhì)中生物與其他物質(zhì)引起的復(fù)合堵塞[9].以色列沙夫丹的回灌場地回灌過程中由于陽離子交換和 CaCO3溶解及再沉淀導(dǎo)致地下水水質(zhì)發(fā)生了變化[27].

本文在前期研究的基礎(chǔ)上,通過砂柱實(shí)驗(yàn)?zāi)M地下水人工回灌過程中離子強(qiáng)度及水巖作用影響下細(xì)菌及胞外聚合物在介質(zhì)中的運(yùn)移及沉積情況,并結(jié)合DLVO勢能分析、掃描電鏡、紅外光譜及光電子能譜等技術(shù),探討不同水化學(xué)因素下細(xì)菌與多孔介質(zhì)之間的相互作用及飽和多孔介質(zhì)中細(xì)菌堵塞的演化規(guī)律、堵塞機(jī)制,旨在揭示回灌過程中水化學(xué)因素影響下細(xì)菌在多孔介質(zhì)中的堵塞機(jī)理.

1 材料與方法

1.1 介質(zhì)與細(xì)菌

選用中砂作為供試含水介質(zhì),中位粒徑為224.2μm,礦物成分為94%的白云石、3%的菱鎂礦、2%的方解石、1%的石英,在實(shí)驗(yàn)開始之前將介質(zhì)浸泡在超純水(pH6.9～7.2)中,并進(jìn)行多次漂洗以去除其表面懸浮物.最后,通過電熱鼓風(fēng)干燥箱(GZX—9030MBE,上海博訊工業(yè)有限公司)在 120℃將其干燥[2].采用濕法裝柱,實(shí)驗(yàn)介質(zhì)初始孔隙度約為0.4.

銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa P.a)廣泛存在于土壤、空氣及水中[28],能夠形成致密的生物膜,被廣泛用于生物膜研究[29],且在實(shí)際回灌場地含水介質(zhì)[30]、地下水[31]及回灌水源雨水[8]中常作為優(yōu)勢菌屬出現(xiàn).因此,本研究選擇銅綠假單胞菌作為模式微生物來研究回灌過程中生物堵塞的發(fā)生機(jī)理及演化規(guī)律.銅綠假單胞菌(購買自中國微生物菌種保藏中心)長 1.5～3.0μm,寬 0.5～0.8μm[28,30,32],在實(shí)驗(yàn)室條件下制備細(xì)菌懸液,濃度為OD600=0.5.

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置

回灌實(shí)驗(yàn)裝置[33]由4部分組成:供水裝置、滲流裝置、測壓裝置、采樣裝置(CBS-A,滬西分析儀器廠有限公司,上海),如圖1所示.滲流砂柱由有機(jī)玻璃制成,柱高 16cm,內(nèi)徑 2cm.采用蠕動(dòng)泵定流量供水(4.2mL/min),壓力傳感器(型號(hào) A-10, WIKA,Klingenberg,德國)連接到柱的入口和3,8,13和16cm處,傳感器連接數(shù)據(jù)采集器(CR-1000, Campbell Scientific, USA)用來評估回灌過程中多孔介質(zhì)的滲透性變化.出水口的溶液由自動(dòng)采樣器采集,用來監(jiān)測水環(huán)境的溶解氧、氧化還原電位、pH值、電導(dǎo)率及各離子含量變化.實(shí)驗(yàn)過程中回灌水的離子強(qiáng)度由分析純NaCl調(diào)節(jié).

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Experimental setup

1.3 實(shí)驗(yàn)方案

在柱實(shí)驗(yàn)開始之前首先開展了關(guān)于水化學(xué)因素對微生物生長影響的批實(shí)驗(yàn),細(xì)菌在溫度 37℃的恒溫生化培養(yǎng)箱中(SPX-250B,恒諾利星科技有限公司)下培養(yǎng) 24h.基于批實(shí)驗(yàn)的結(jié)果選擇離子強(qiáng)度為0,10,100,200mmol/L開展室內(nèi)砂柱滲流實(shí)驗(yàn)(表1),研究離子強(qiáng)度對生物堵塞的影響.

表1 實(shí)驗(yàn)方案Table 1 Experimental shemes

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

通過砂柱中介質(zhì)相對滲透系數(shù)(Ki’)的變化來判定堵塞演變過程:

式中:Q為出水流量,m3/d;ΔL為任意兩個(gè)傳感器之間的距離,m; ΔHi為對應(yīng)滲流途徑的水頭差,m; A為過水?dāng)嗝?m2;Ki為介質(zhì)滲透系數(shù).

實(shí)驗(yàn)結(jié)束后將砂柱每厘米作為一層進(jìn)行拆分,每一層取砂樣約 1g,預(yù)處理后利用掃描電鏡(SEM,XL-30ESEM, FEI Co., USA)觀察堵塞物質(zhì)的形態(tài),此外,取干燥后的砂樣約 1g,利用蛋白試劑盒(Thermo Co., Ltd, USA)測定每份樣品中的蛋白質(zhì)含量,最后選擇冷凍干燥后的空白樣及堵塞物質(zhì)進(jìn)行傅里葉變換紅外光譜(NEXUS, Thermo Nicolet,USA)及光電子能譜(ESCALAB-250Xi, Thermo,USA)分析,探究堵塞前后物質(zhì)的官能團(tuán)及化學(xué)鍵變化.利用原子吸收分光光度計(jì)(AA-6300C, Shimadzu,Japan)測定回灌過程中由介質(zhì)溶解產(chǎn)生的 Ca2+和Mg2+的含量.采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS, 600-1600W/NexION350D, PerkinElmer Health Sciences Inc, USA)分析從回灌過程中因水-巖作用溶解的鋁和硅含量,并以空白砂柱為對照.出水口溶液中的細(xì)菌濃度采用紫外分光光度計(jì)在600nm的波長下檢測.

2 結(jié)果與分析

2.1 回灌水中離子強(qiáng)度影響下細(xì)菌的遷移與滯留

通過一系列的砂柱模擬實(shí)驗(yàn),分析細(xì)菌穿透曲線及蛋白質(zhì)在砂柱內(nèi)部的空間分布曲線,得到回灌過程中離子強(qiáng)度對細(xì)菌在多孔介質(zhì)中遷移-滯留的影響(圖2).

圖2 不同條件下的細(xì)菌穿透曲線及蛋白質(zhì)在砂柱中的空間沉積曲線Fig.2 Normalized turbidity profiles for the different ionic strength and the deposition of protein concentration in column

由圖2可以看出,細(xì)菌遷移量隨回灌時(shí)間先降低后逐漸升高,實(shí)驗(yàn)初期細(xì)菌遷移量快速降低的原因主要是在這一階段細(xì)菌還未完全附著在介質(zhì)中,在水流剪切力作用下大量細(xì)菌由介質(zhì)表面脫落,導(dǎo)致初始時(shí)期細(xì)菌遷移量較大,隨回灌水源的持續(xù)入滲,砂柱內(nèi)細(xì)菌的量逐漸減少,表現(xiàn)為遷移量逐漸減小.另一方面,隨離子強(qiáng)度從 0mmol/L增加到200mmol/L,按 DLVO(德亞蓋因-蘭多-弗韋-奧弗比克)理論分析,細(xì)菌與介質(zhì)之間的吸附力增強(qiáng),但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,細(xì)菌在回灌過程中的遷移量逐漸增大,說明影響細(xì)菌遷移、沉積的因素并不僅僅是靜電作用,還包括水流速度、疏水性[34]、水合作用、表面粗糙度[35]、電荷異質(zhì)性[36-37]及 EPS含量[38]、電泳遷移率[39-40]等,例如細(xì)菌在低離子強(qiáng)度下表現(xiàn)出較高的疏水性,對應(yīng)于較高的粘附性和較弱的遷移能力;相反,隨著離子強(qiáng)度的增加,細(xì)菌表面EPS的存在導(dǎo)致疏水作用和空間排斥力的改變[41],表現(xiàn)為吸附作用減弱,同時(shí)高離子強(qiáng)度可能會(huì)導(dǎo)致細(xì)菌失水死亡,細(xì)菌的粘附性降低,遷移量增加.水中離子強(qiáng)度對細(xì)菌的物理化學(xué)參數(shù),如表面電荷、疏水性、EPS 含量等的影響也不容忽視.

2.2 介質(zhì)滲透性演化規(guī)律

通過不同離子強(qiáng)度下的一系列砂柱滲流實(shí)驗(yàn),研究回灌水中離子強(qiáng)度變化對多孔介質(zhì)中生物堵塞的演化規(guī)律(圖3).

圖3 介質(zhì)相對滲透性變化情況Fig.3 Changes of Ki’in sand column

由圖3可以看出,生物堵塞主要發(fā)生在進(jìn)水口表層,主要受氧氣濃度及營養(yǎng)濃度的限制,且根據(jù)表層滲透性變化規(guī)律可以得到微生物堵塞具有明顯的階段性[42](圖 3a):穩(wěn)定階段(0～1000min)、快速下降階段(1000～2000min)和緩慢下降階段(＞2000min),分別對應(yīng)于細(xì)菌的適應(yīng)階段、指數(shù)生長階段和衰減階段.生物堵塞過程中介質(zhì)的滲透性下降(圖 3a)首先發(fā)生在進(jìn)水口表層(降低了99.5%),隨后,在第2層觀察到明顯的堵塞(約5000min),最后在6000min左右發(fā)現(xiàn)第3、4層的介質(zhì)滲透性有輕微下降.

不同離子強(qiáng)度下的生物堵塞特征(圖3,圖4)表明:隨離子強(qiáng)度增加,生物堵塞開始時(shí)間有所延遲;滲透性的初始(24h內(nèi))下降率減小;達(dá)到嚴(yán)重堵塞(Ki’=0.01)的時(shí)間延長;實(shí)驗(yàn)?zāi)┛?6000min)介質(zhì)的堵塞程度有所緩解.

圖4 不同離子強(qiáng)度下的生物堵塞特征Fig.4 Characteristics of clogging at different IS

3 討論

3.1 離子強(qiáng)度對細(xì)菌生長及EPS產(chǎn)量的影響

離子強(qiáng)度通過調(diào)節(jié)細(xì)胞的滲透壓來保障細(xì)菌與外界環(huán)境之間營養(yǎng)物質(zhì)的順利交換,促進(jìn)細(xì)菌在適宜離子強(qiáng)度下的快速生長[43].然而過低的離子強(qiáng)度(小于100～120mmol/L)可能會(huì)使細(xì)胞吸水膨脹,體積增大,高離子強(qiáng)度則對應(yīng)較高的外滲透壓,可能引起細(xì)胞皺縮,體積減小,重則使細(xì)菌脫水、破裂,抑制脂質(zhì)代謝等生理過程,降低細(xì)菌的繁殖能力[17,44-45].因此,高離子強(qiáng)度也延緩了生物堵塞的演化進(jìn)程.

紅外光譜分析(圖5)表明,在適宜的離子強(qiáng)度作用下EPS產(chǎn)量有所增加.樣品中紅外光譜的峰值在 3500～3200cm-1區(qū)間內(nèi)對應(yīng)著羥基和蛋白質(zhì)中氨基的伸縮振動(dòng)[46-48],并且離子強(qiáng)度由 0到100mmol/ L時(shí),位于 3270cm-1處的吸收峰偏移至3247cm-1且強(qiáng)度更大,表明適宜的離子強(qiáng)度刺激蛋白質(zhì)產(chǎn)量的增加.圖譜中2925cm-1處的吸收峰對應(yīng)著烷基鏈(-CH)的伸縮振動(dòng),并且振動(dòng)強(qiáng)度隨著離子強(qiáng)度增加而增加,表明適宜的離子強(qiáng)度促進(jìn)了細(xì)菌的生長繁殖[49].

圖5 不同條件下樣品的紅外光譜圖Fig.5 FTIR spectra of the sand samples for different IS

3.2 離子強(qiáng)度改變了介質(zhì)的表面性質(zhì)

介質(zhì)表面電荷的變化對多孔介質(zhì)中物質(zhì)的遷移和沉積有很大的影響.自然條件下介質(zhì)表面因含有帶負(fù)電荷的親水羥基[50]而帶負(fù)電,同時(shí)細(xì)菌細(xì)胞表面也帶負(fù)電荷(pH=6～8)[32],因此,自然條件下二者之間存在靜電斥力.添加外源離子后,介質(zhì)與細(xì)菌之間的相互作用力會(huì)發(fā)生變化.表面電荷的變化會(huì)影響細(xì)菌在介質(zhì)表面的粘附和滯留,而表面電荷的變化主要通過Zeta電位來反映(表2).擴(kuò)展DLVO理論可以用來分析膠體在介質(zhì)中的團(tuán)聚、沉積過程,這個(gè)過程是由膠體與固相顆粒表面之間的相互作用力決定的,這些作用力包括雙電層力、疏水作用力、空間排斥力和范德華力.測定實(shí)驗(yàn)過程不同離子強(qiáng)度條件下膠體和介質(zhì)的電勢(Malvern, Zetasizer Nano Series, Nano-ZS; ZetaCAD-DC? (CAD Instruments,French)),可以分析不同物質(zhì)之間的相互作用力.圖6為通過Zeta 電勢計(jì)算得到的DLVO 勢能.表2給出了不同離子強(qiáng)度下的能量勢壘、初級(jí)、次級(jí)勢阱的大小.

圖6 不同離子條件下細(xì)菌的DLVO勢能曲線Fig.6 DLVO energy profiles for P.a suspension

不同離子強(qiáng)度下細(xì)菌的DLVO勢能曲線及相互作用能參數(shù)表明:離子強(qiáng)度從 0增加到 100mmol/L時(shí),介質(zhì)的電勢由-39.8mV 增加至 -11.0mV(表2),這種情況下介質(zhì)與細(xì)菌之間的次級(jí)勢阱深度增加,次級(jí)勢阱越深,細(xì)菌和介質(zhì)之間的吸引力越強(qiáng).在較高的離子強(qiáng)度下,有更多的離子由于靜電作用被吸附,壓縮了細(xì)菌與細(xì)菌、細(xì)菌與介質(zhì)之間的雙電層,減弱了二者之間的斥力,增加了細(xì)菌與介質(zhì)之間的吸附與沉積,從而加速了回灌過程中的生物堵塞進(jìn)程.但低離子強(qiáng)度下,環(huán)境低滲透壓會(huì)使細(xì)胞吸水膨脹并導(dǎo)致體積增大,在堵塞過程中表現(xiàn)為低離子強(qiáng)度下堵塞速率更快,堵塞程度更嚴(yán)重(圖3).與此同時(shí),生物膜的粘附增加了介質(zhì)表面粗糙度,增強(qiáng)了后續(xù)細(xì)菌及 EPS在介質(zhì)中的沉積和物理捕集[51-53].氫鍵作用和靜電作用也是影響 EPS在礦物上吸附的主要作用力[51-53].此外,來自回灌水的 Na+通過離子橋接與EPS相結(jié)合,促進(jìn)了細(xì)胞吸附,加速了生物量的積累.從實(shí)驗(yàn)結(jié)束后的堵塞物質(zhì)掃描電鏡圖(圖 7a)觀察到:較厚的生物膜和菌落包裹在砂體表面(圖7a),這些物質(zhì)首先占據(jù)了介質(zhì)之間的孔喉[55],使水流入滲通道變窄,同時(shí)在砂體入口處出現(xiàn)了膠狀生物膜的覆蓋(圖 7b),導(dǎo)致介質(zhì)滲透性降低,多孔介質(zhì)發(fā)生堵塞.

表2 不同離子強(qiáng)度條件下的 Zeta 電勢和 DLVO 相互作用能參數(shù)Table 2 DLVO interaction parameters in indicated solution chemistries

圖7 實(shí)驗(yàn)結(jié)束后砂表面粘附的生物膜掃描電鏡圖及砂柱進(jìn)水口堵塞物質(zhì)Fig.7 SEM image of the samples (IS=100mmol/L) and colloidal substances at the inlet

3.3 水-巖作用影響介質(zhì)的溶解及再沉淀

硅藻、異養(yǎng)菌及藍(lán)細(xì)菌的活動(dòng)會(huì)造成其附著位置局部pH值明顯升高甚至超過9,進(jìn)而導(dǎo)致介質(zhì)中的硅溶解[56].同時(shí),介質(zhì)中的碳酸鹽水解也會(huì)導(dǎo)致環(huán)境中的 pH值上升(圖8),這進(jìn)一步引起介質(zhì)中其他物質(zhì)如Al2O3、SiO2溶解,滲流環(huán)境中的水化學(xué)因素發(fā)生改變,出水口中發(fā)現(xiàn)溶解產(chǎn)生的Ca2+、以及微量的Mg2+、Si、Al,且離子含量隨回灌時(shí)間增加而增加(圖9),介質(zhì)中碳酸鹽的溶解主要發(fā)生在進(jìn)水口,并且在一定程度上緩解了生物堵塞,這與先前的研究結(jié)果一致[24].反過來,這些陽離子又會(huì)刺激微生物的生長以及促進(jìn)細(xì)菌與介質(zhì)之間的吸附.

圖8 回灌過程中環(huán)境pH值變化Fig.8 Changes in pH during bacteria growth

圖9 出水口溶液中Ca2+、Mg2+、SiO32-及Al含量Fig.9 The contents of Ca2+, Mg2+, SiO32- and Al in outlet solution

pH值增大導(dǎo)致礦物溶解使介質(zhì)的孔隙度和比表面積增大[57],細(xì)菌生長和生物膜的積累導(dǎo)致多孔介質(zhì)孔隙體積減小,這兩個(gè)過程引起的介質(zhì)體積變化之間存在動(dòng)態(tài)平衡,表現(xiàn)為在回灌初始階段介質(zhì)相對滲透性一直在 1上下波動(dòng).當(dāng)細(xì)菌生長達(dá)到對數(shù)期,細(xì)菌及生物膜占據(jù)的孔隙體積大于礦物溶解釋放的體積時(shí),表現(xiàn)為介質(zhì)滲透性快速下降,堵塞進(jìn)入第二階段.此外,由于介質(zhì)水解溶出的Ca2+、Mg2+、SiO32-及Al(Ⅲ) 通過離子橋接、鍵合作用和官能團(tuán)重建等方式吸附在生物膜和介質(zhì)表面,進(jìn)一步形成新的沉淀,增加了介質(zhì)堵塞的概率(式(2)～(6)).

XPS和FTIR圖譜分析揭示了新的物質(zhì)生成,同時(shí)證實(shí)了生物堵塞過程中離子與細(xì)菌官能團(tuán)之間的結(jié)合.在FTIR光譜中(圖 10a),吸收峰從1653cm-1偏移到 1643cm-1,表明有新物質(zhì)((R)-C=O)[3-4]生成.這些峰值在離子強(qiáng)度作用下變得更強(qiáng),表明離子強(qiáng)度刺激了 EPS的產(chǎn)生,并通過官能團(tuán)與離子之間的結(jié)合改變了生物膜的表面性質(zhì).并且在 1050cm-1處出現(xiàn)了Si-O-Al峰[5],進(jìn)一步證實(shí)了硅、鋁化合物溶解并發(fā)生了再沉淀(圖10a).

圖10 不同離子強(qiáng)度下的堵塞物質(zhì)紅外光譜及各元素的光電子能譜圖Fig.10 FTIR and XPS spectra of sand samples in varying IS

XPS圖譜分析發(fā)現(xiàn),當(dāng)離子強(qiáng)度增加到100mmol/L時(shí),XPS圖譜中出現(xiàn)了Na1s和Cl1s,進(jìn)一步表明通過靜電引力和離子架橋作用,物質(zhì)之間的化學(xué)鍵發(fā)生了變化(圖10b).此外,以不同形式附著在介質(zhì)表面的O、Si、Al含量隨離子強(qiáng)度增加而增加.Si 2p的 XPS譜圖(圖 10c)顯示,O-Si-O 的結(jié)合能從102.9eV下降到102.4eV,這表明溶解的Si與其他元素結(jié)合形成了 Ca-Si-O(CaSiO3)/n-Si-n/(Si-CH3-O)n,并 且 103.4eV (-OCH2CH(CH2O(CH2)3Si(OCH3)3)-)n、101.8eV(-Si(CH3)2-C6H4-Si(CH3)2-O-)n處的峰值進(jìn)一步證實(shí) Si與 EPSs相結(jié)合.此外,Mg 1s的 XPS圖譜顯示,離子強(qiáng)度增加至10mmol/L時(shí),結(jié)合能增大,Mg元素主要以鍵 Mg-Si4O10(OH)2(1305.5eV)、Mg-Al2O4(1304.5eV)存在,當(dāng)離子強(qiáng)度增大到 100mmol/L時(shí),Mg元素主要以Mg-Cl(1305eV)、Mg-Si4O10(OH)2(1305.5eV)和Mg-SiO3(1304.1eV)鍵(圖 10d)的形式存在.表明回灌過程中水化學(xué)因素下有新的化學(xué)鍵形成,出現(xiàn)新的聚合物及新的沉淀物占據(jù)了孔隙體積,增強(qiáng)了介質(zhì)堵塞的概率.

4 結(jié)論

4.1 回灌過程中的生物堵塞表現(xiàn)出明顯的階段性:穩(wěn)定階段(0～1000min)、快速下降階段(1000～2000min)和緩慢下降階段(＞2000min),分別對應(yīng)于細(xì)菌生長的適應(yīng)階段、指數(shù)生長階段和衰減階段.適當(dāng)?shù)碾x子強(qiáng)度促進(jìn)了細(xì)菌的生長和生物量的增加,而過高或過低的離子強(qiáng)度則抑制了細(xì)菌生長繁殖.

4.2 離子強(qiáng)度改變了介質(zhì)和細(xì)菌表面的Zeta電位,促進(jìn)了二者之間的吸附.在介質(zhì)水解作用下,介質(zhì)中的可溶性物質(zhì)溶解,釋放了一部分孔隙體積,導(dǎo)致細(xì)菌占據(jù)的孔隙與介質(zhì)溶解釋放的孔隙在一段時(shí)間內(nèi)處于動(dòng)態(tài)平衡.高離子強(qiáng)度下細(xì)菌生長量較少,導(dǎo)致生物堵塞開始時(shí)間延遲,堵塞速率減小,堵塞程度減緩.

4.3 介質(zhì)溶解導(dǎo)致了滲流環(huán)境中的水化學(xué)因素發(fā)生改變,這一過程產(chǎn)生的Ca2+、微量的Mg2+、SiO32-和Al(Ⅲ)與生物膜表面的官能團(tuán)以新化學(xué)鍵和官能團(tuán)的形式形成新的物質(zhì)占據(jù)多孔介質(zhì)孔隙,加速了堵塞的發(fā)生.反過來沉淀物與 EPS在介質(zhì)表面的粘附進(jìn)一步改變了介質(zhì)的表面性質(zhì),例如增加了介質(zhì)的表面粗糙度及改變介質(zhì)的表面電荷,促進(jìn)了更多的物質(zhì)被捕獲.研究表明,除了營養(yǎng)鹽濃度、溫度、pH值等對微生物生長起直接作用的因素外,回灌水中離子強(qiáng)度以及回灌過程中水-巖作用的不同,對微生物堵塞的發(fā)生和演化也有重要影響.