食用植物油中乙基麥芽酚的違法添加問題及檢測(cè)方法

葛敏敏，李趙平，董 宇

（開封市食品藥品檢驗(yàn)所，河南開封 475000）

1 食用植物油中乙基麥芽酚的違法添加問題

國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局發(fā)布的《2020年食品安全監(jiān)督抽檢計(jì)劃》在食用植物油大類中新增了乙基麥芽酚抽檢項(xiàng)目，將乙基麥芽酚項(xiàng)目作為食用植物油（包括芝麻油、菜籽油和芝麻調(diào)和油）新增抽檢項(xiàng)目。2020年河南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局通報(bào)的不合格食用油共31批次，其中乙基麥芽酚項(xiàng)目不合格29批次，包括芝麻油16批次、芝麻調(diào)和油12批次和菜籽油1批次，從通報(bào)結(jié)果可看出，芝麻油中乙基麥芽酚的違法添加是食用油中存在的非常嚴(yán)重的問題。

芝麻油俗稱“香油”，是一種經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的食用油，相比于其他食用油（如大豆油、玉米油、花生油），芝麻油存在的質(zhì)量與安全問題相對(duì)較多。芝麻油濃郁而又獨(dú)特的焙烤芝麻焦香味是其他食用油不能替代的，因此一些不法生產(chǎn)廠家利用香精香料價(jià)格低廉、用量少的特點(diǎn)，在食用植物油中摻入香精香料以改變或增加植物油香味，生產(chǎn)摻假或劣質(zhì)芝麻油牟取暴利，欺騙消費(fèi)者，其中最為常見的香精香料是乙基麥芽酚。2022年3月，河北省邢臺(tái)市市場(chǎng)監(jiān)督管理局聯(lián)合公安部門搗毀了涉及12省市的特大生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)偽劣香油、芝麻醬違法犯罪網(wǎng)絡(luò)，涉案貨值金額超2億元，該組織用植物油和香精勾兌香油，其中香精就包括乙基麥芽酚。

乙基麥芽酚是一種人工合成的發(fā)酵增香物，分為醇香型和焦香型，焦香型的乙基麥芽酚與芝麻油香味相似，被用于“芝麻油”的違法添加，過量食用會(huì)對(duì)肝臟產(chǎn)生一定影響，嚴(yán)重的可導(dǎo)致頭痛、惡心、嘔吐和呼吸困難，甚至造成肝、腎損傷。GB 2760—2014[1]中明確規(guī)定植物油脂中不得添加香精香料，食用植物油中乙基麥芽酚的非法添加不僅存在食品安全隱患，還會(huì)損害消費(fèi)者的經(jīng)濟(jì)利益。

2 食用植物油中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法

食品中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法有高效液相色譜、氣相色譜檢測(cè)法、分光光度檢測(cè)法，研究基質(zhì)主要為飲料、煙草、糖果、果凍、肉制品、餅干、面包和液態(tài)乳等，對(duì)于植物油基質(zhì)涉獵較少。其中，飲料中乙基麥芽酚檢測(cè)的高效液相色譜方法檢出限為500 μg·kg-1，糖果、餅干中乙基麥芽酚檢測(cè)的氣相色譜方法的檢出限為1 000 μg·L-1，糕點(diǎn)、糖果中乙基麥芽酚檢測(cè)的分光光度方法的檢出限為560 μg·L-1[2-4]。

由于植物油中的乙基麥芽酚屬于違法添加，其檢測(cè)方法要求檢出限盡可能低。對(duì)100多批抽檢植物油進(jìn)行檢測(cè)，乙基麥芽酚檢出值在52.3～535.0 μg·kg-1（除去未檢出，檢出限25 μg·kg-1）。顯然，當(dāng)前高效液相色譜、氣相色譜及分光光度檢測(cè)方法不能滿足食用植物油中乙基麥芽酚的檢測(cè)需要。

景贊等[5]開發(fā)了調(diào)味油中乙基麥芽酚的氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法，方法檢出限為350 μg·kg-1，檢出限仍處于較高水平；唐韻熙等[6]建立了芝麻油中乙基麥芽酚檢測(cè)的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法，提取溶劑為甲醇，方法定量限為4.0 μg·L-1；陳坤等[7]和寧霄等[8]建立了食用植物油中乙基麥芽酚檢測(cè)的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法，方法定量限分別為5 μg·kg-1和4.5 μg·kg-1，提取溶劑均為有機(jī)試劑。因此，盡管食品中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法較多，而適合植物油中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法只有液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法[9]。

2020年及2022年的監(jiān)督抽檢依照《食用植物油中乙基麥芽酚的測(cè)定》（BJS 201708）[10]對(duì)芝麻油中乙基麥芽酚進(jìn)行檢測(cè)，下面就檢測(cè)過程中遇到的實(shí)際問題進(jìn)行探討。

乙基麥芽酚在檢測(cè)過程中經(jīng)常出現(xiàn)一個(gè)干擾峰，且無法通過質(zhì)譜參數(shù)（定性、定量離子及其比例）排除。優(yōu)化色譜條件后干擾峰與乙基麥芽酚峰分離，但二者的保留時(shí)間仍接近，給檢測(cè)工作帶來極大困擾，如圖1所示。胡啟立等[11]利用高分辨質(zhì)譜對(duì)該干擾物質(zhì)進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)該干擾物質(zhì)為乙基麥芽酚酮式異構(gòu)體，作者建議在以乙基麥芽酚為指標(biāo)進(jìn)行食用植物油摻假鑒別時(shí)，應(yīng)考慮其存在兩種異構(gòu)體。

圖1 優(yōu)化色譜條件后的菜籽油樣品與乙基麥芽酚標(biāo)準(zhǔn)品

BJS 201708檢測(cè)方法中前處理操作簡(jiǎn)單，甲醇提取、離心、過濾膜即可進(jìn)行儀器檢測(cè)，對(duì)于雜質(zhì)的凈化不夠充分，植物油（尤其是芝麻油）基質(zhì)比較復(fù)雜，大批量檢測(cè)對(duì)儀器及色譜柱的污染比較嚴(yán)重，尤其是小粒徑（1.7 μm）的色譜柱?？衫肅18固相萃取柱[7]和WAX（混合型陰離子交換）固相萃取柱[8]對(duì)樣品進(jìn)行凈化，但其提取凈化過程操作較為復(fù)雜。此外，乙基麥芽酚是一種小分子的酚類物質(zhì)，出峰時(shí)間較早，在很多類型的色譜柱上峰形較差，對(duì)色譜柱要求較高。

3 結(jié)語

當(dāng)前的食用植物油中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法（BJS 201708）對(duì)儀器及檢驗(yàn)人員要求較高，不利于一般檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行大批量日常監(jiān)測(cè)工作，因此食用植物油中乙基麥芽酚的檢測(cè)方法有待進(jìn)一步完善及開發(fā)，為查處植物油中乙基麥芽酚的違法添加提供有力的技術(shù)支撐，也為食用植物油國家標(biāo)準(zhǔn)方法擴(kuò)充提供參考。同時(shí)，對(duì)于除芝麻油、芝麻調(diào)和油和菜籽油之外的其他具有濃郁香氣的植物油，也應(yīng)考慮其乙基麥芽酚的風(fēng)險(xiǎn)問題；基于芝麻油中香精香料違法添加的嚴(yán)重性，其他與乙基麥芽酚類似的香精（如麥芽酚）也應(yīng)受到監(jiān)管。